專利名稱：一種從塑料中抽提增塑劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品回收技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種從塑料中回收增塑劑的方法。
背景技術(shù)：
目前全球幾大類主要高聚物的產(chǎn)量已近1.5億噸，廢舊高分子材料制品量急 劇增加?；诃h(huán)境保護(hù)的壓力，世界各國都在積極發(fā)展廢舊高分子材料回收和 再利用的工藝。從現(xiàn)在情況來看，世界各國處理回收后的廢舊高分子材料的主 要方法主要是物理機(jī)械回收，化學(xué)降解回收，焚燒熱量回收。特別值得提出的 是，各種廢舊高分子材料中許多不僅含有很多種類的添加劑，而且常與其他材 料結(jié)合在一起，所以對它們的回收和再利用是一個非常棘手的問題。目前對于 可以較好分離的材料多采用物理機(jī)械回收降級使用，而對于較難分離或無法分 離的材料，多采用后兩種方法處理。
與其它熱塑性塑料相比，廢聚氯乙烯(PVC)由于高氯含量單獨從熱塑性 塑料中區(qū)別開來。對于無法采用機(jī)械回收的聚氯乙烯材料，如果采用隔絕空氣 裂解得到化工原料或燃料，將因為氯化氫的生成，對工藝設(shè)備提出更高的要求； 如果采用簡單的燃燒回收熱量則會有大量的致癌物質(zhì)產(chǎn)生。更重要的是在聚氯 乙烯的配方中，特別是軟質(zhì)聚氯乙烯中都加入了較多的各種增塑劑(如鄰苯二 甲酸酯類、偏苯三甲酸酯、己二酸酯類、磷酸酯類和環(huán)氧類)，如果因無法采用機(jī)械回收而直接燃燒，將會對資源造成很大的浪費。另外應(yīng)用于安全玻璃的聚 乙烯醇縮丁醛(PVB)薄膜，在經(jīng)過熱壓工藝后所裁去的邊角料目前大都焚燒 處理，而其中含有較為昂貴的增塑劑(三甘醇二異辛酸酯)，這也造成了增塑劑 資源的浪費。從這些材料中回收增塑劑不僅具有很大的經(jīng)濟(jì)價值，而且還具有 很大的社會價值。
國外，特別是發(fā)達(dá)國家如美、日、德、瑞士、奧地利、澳大利亞等在廢棄 塑料綜合利用方面開發(fā)研究較早，積累了豐富的經(jīng)驗，設(shè)備研發(fā)制造水平較高。
在含織物襯里廢棄軟質(zhì)PVC回收再用方面，目前代表性的是索爾維公司開發(fā)的
采用的工藝是先將廢聚氯乙烯料溶解，自旋過濾除去未溶的雜質(zhì)，濾液沉淀，
再過濾分離出PVC樹脂和增塑劑溶液，最后將增塑劑溶液蒸發(fā)，分離溶劑和增 塑劑。該工藝溶劑用量大，運行成本較高。日本專利(JP50022074)采用甲醇、 乙醚和三氯乙烯等來處理廢舊PVC獲得增塑劑，日本專利(JP53142476)采用 醋酸丁酯、煤油、二甲基甲酰胺、異丁基甲酮、環(huán)己酮等溶劑，加入0.05-2%穩(wěn) 定劑在12(TC下獲得增塑劑。日本專利(JP57038834)采用聚氯乙烯的不良溶劑
(例如醇類、烴類、鹵代烴、二硫化碳、醋酸酯等)和良溶劑(例如甲乙 酮、丙酮、異丁基甲酮，環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二甲基亞砜等) 混合溶劑來處理廢舊軟質(zhì)聚氯乙烯制品回收增塑劑。日本專利JP200435988()A 采用了較高沸點的2-乙基-l-己醇作為萃取劑來抽提增塑齊l」。國內(nèi)報道了以苯-甲 醇混合溶劑抽提農(nóng)膜中的增塑劑(安徽化工，1990年第4期，23-25)，中國申 請專利200810070305.4公開的用于檢測PVC中增塑劑含量的萃取劑由主萃取劑
(異丙醇、異辛烷、正己垸)和輔助萃取劑(二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚)組 成。就目前出現(xiàn)的萃取增塑劑的方法而言，基本都采用了室溫下為液體的溶劑，所以不論何種溶劑都必須把萃取后的液體混合物蒸餾獲得增塑劑，這樣會浪費 更多的能量，另外采用的混合溶劑或多或少都會殘留在固體剩余物內(nèi)部，除去 這些溶劑油將耗費較多的能量，另外由于不同的溶劑在固液相中有不同的含量，
則將使回收溶劑的組成不易控制。對于PVB中增塑劑的回收還未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種從PVC和PVB塑料中抽提增塑劑的方法。
本發(fā)明解決技術(shù)問題的方案是采用液化石油氣，液化丙垸、液化丁烷等液 化C3-C4烷烴作為萃取劑，將塑料固體浸入其中，浸泡后減壓加熱放出液體， 其中小分子垸烴泄壓后氣化，最后的剩余物即為增塑劑。
從塑料中抽提增塑劑的工藝歩驟如下
1、 將塑料固體粉碎成碎片，干燥除去水分，浸入萃取劑中，溫度0-3(TC條 件下浸泡0.5-4小時；
2、 加熱至4(TC-8(TC放出液體，其中小分子烷烴泄壓后氣化，最后的剩余 物即為增塑劑；
其中萃取劑可以是液化丙烷、液化丁垸或液化石油氣。
萃取劑的優(yōu)選材料是液化丁烷。
步驟2中所述的加熱溫度為50°C-65°C。
為了確保反應(yīng)過程中的安全性，在塑料與萃取劑結(jié)合之前抽除反應(yīng)裝置中 的空氣。
本發(fā)明選用的液化石油氣，液化丙垸、液化丁烷等液化C3-C4烷烴作為萃
5取劑從PVC和PVB塑料中抽提增塑劑，具有較低的氣化、液化能，采用改變溫 度和壓力的方法使低分子烷烴氣體方便的進(jìn)行液化萃取和氣化濃縮，從而實現(xiàn) 增塑劑的抽出和濃縮，大大降低了增塑劑回收的能耗。
具體實施例方式
實施例1
將lmm厚的粘有不溶性聚氨酯的廢軟質(zhì)PVC汽車革粉碎成lcmxlcm大小 的碎片，干燥除去水分，稱取600g在2升的反應(yīng)釜中，抽真空除去空氣，注入 液化石油氣浸沒塑料，0'C下浸泡4小時，將反應(yīng)釜加熱至4(rc，從下部將液體 放入預(yù)抽真空的密閉容器中，泄壓并壓縮回收石油氣，殘留液體即為回收的增 塑劑，重180克。 實施例2
將lmm厚的帶織物基地的廢軟質(zhì)PVC汽車發(fā)泡革粉碎成lcmxlcm大小的 碎片，干燥除去水分，稱取500g在2升的反應(yīng)釜中，抽真空除去空氣，加入液 化丙垸浸沒塑料，3(TC下浸泡1小時后，將反應(yīng)釜加熱至5(TC，從下部將液體 放入預(yù)抽真空的密閉容器中，泄壓并壓縮回收丙垸，殘留液體即為回收的增塑 劑，重102克。 實施例3
將lmm厚的廢PVB膜粉碎成lcmxlcm大小的碎片，干燥除去水分，稱取 500g在2升的反應(yīng)釜中，抽真空除去空氣，注入液體丁烷浸沒塑料，2(TC浸泡 0.5小時，將反應(yīng)釜加熱至8(TC，從下部將液體放入預(yù)抽真空的密閉容器中，泄 壓并壓縮回收丁烷，殘留液體即為回收的增塑劑，重97克。將0.5mm厚的廢塑料包裝袋粉碎成1.5cm^2cm大小的碎片，干燥除去水分， 稱取55()g在2升的反應(yīng)釜中，抽真空除去空氣，注入液體丙烷浸沒塑料，15°C 條件下浸泡2小時，將反應(yīng)釜加熱至5(TC，從下部將液體放入預(yù)抽真空的密閉 容器中，泄壓并壓縮回收丙烷，殘留液體即為回收的增塑劑，重1()2克。 實施例5
將1.2mm厚的廢PVC膜粉碎成().5cmx0.5cm大小的碎片，干燥除去水分， 稱取470g在2升的反應(yīng)釜中，抽真空除去空氣，注入液體丁烷浸沒塑料，25°C 浸泡3小時，將反應(yīng)釜加熱至65'C，從下部將液體放入預(yù)抽真空的密閉容器中， 泄壓并壓縮回收丁烷，殘留液體即為回收的增塑劑，重120克。 實施例6
將lmm厚的廢PVB膜粉碎成lcmxlcm大小的碎片，干燥除去水分，稱取
400g在2升的反應(yīng)釜中，抽真空除去空氣，注入液化石油氣浸沒塑料，i(rc浸
泡1.5小時，將反應(yīng)釜加熱至55"C，從下部將液體放入預(yù)抽真空的密閉容器中， 泄壓并壓縮回收液化石油氣，殘留液體即為回收的增塑劑，重79克。
權(quán)利要求
1、一種從塑料中抽提增塑劑的方法，其特征在是由下述工藝步驟完成(1)將塑料固體粉碎成碎片，干燥除去水分，浸入萃取劑中，溫度0-30℃條件下浸泡0.5-4小時；(2)加熱至40℃-80℃放出液體，其中小分子烷烴泄壓后氣化，最后的剩余物即為增塑劑；其中萃取劑是液化丙烷、液化丁烷或液化石油氣。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抽提增塑劑的方法，其特征在于萃取劑是液化 丁烷。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抽提增塑劑的方法，其特征在于步驟(2)中 所述的加熱溫度為50°C-65°C。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抽提增塑劑的方法，其特征在于塑料與萃取劑 結(jié)合之前抽除反應(yīng)裝置中的空氣。
全文摘要
一種從塑料中抽提增塑劑的方法，屬于化工產(chǎn)品回收技術(shù)領(lǐng)域，采用以下步驟完成，以液化丙烷、液化丁烷或液化石油氣作為萃取劑，將塑料固體粉碎成碎片，干燥除去水分，浸入萃取劑中，溫度0-30℃條件下浸泡0.5-4小時，加熱至40℃-80℃放出液體，其中小分子烷烴泄壓后氣化，最后的剩余物即為增塑劑。本發(fā)明采用改變溫度和壓力的方法使低分子烷烴氣體方便的進(jìn)行液化萃取和氣化濃縮，從而實現(xiàn)增塑劑的抽出和濃縮，大大降低了增塑劑回收的能耗。
文檔編號C08J11/00GK101508794SQ20091006671
公開日2009年8月19日 申請日期2009年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月30日
發(fā)明者姜治偉, 姜治軒, 張曉波, 治 王, 王海波 申請人:長春中科應(yīng)化特種材料有限公司