專利名稱：：氟化氫組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及氟化氫組合物。更具體地，本發(fā)明提供了氟化氫和聚合物的組合物，該組合物危險(xiǎn)性較小，因此，與純氟化氫相比更易于儲(chǔ)存、運(yùn)輸和處理。相關(guān)技術(shù)描述氟化氫是一種眾所周知的化合物，其應(yīng)用于工業(yè)的各種工藝過(guò)程中，包括在烷基化反應(yīng)中作為催化劑、在氟化反應(yīng)中作為氟化劑、在氟化物的制造中、在鈾同位素的分離中以及含氟塑料的生產(chǎn)中。眾所周知，氟化氫是易揮發(fā)、極度危險(xiǎn)的物質(zhì)，其高蒸汽壓使它容易氣霧化。在減小氟化氫的危險(xiǎn)性的嘗試中，已經(jīng)將其與各種物質(zhì)結(jié)合。US1，470，772公開(kāi)了粘質(zhì)、硫酸和氟化銨的玻璃刻蝕膏，其中氟化氫是原位形成的。US3，635，836公開(kāi)了氟化氫、微粒蛋白質(zhì)材料和少量用作浸漬劑、管道清潔劑和脫漆劑的羧基取代乙烯基聚合物的分散體。US4，383，868公開(kāi)了一種通過(guò)在活塞(spill)表面施用聚丙烯酰胺和聚(烷基)丙烯酸烷基酯(polyalkyl(alk)acrylate)的微?；旌衔锾幚頍o(wú)水氟化氫溢出的方法。然而，這些組合物中沒(méi)有一種提供了氟化氫和既減小氟化氫的危險(xiǎn)性同時(shí)又允許氟化氫從組合物中容易地回收的物質(zhì)的均勻混合物。為了解決這些問(wèn)題，已經(jīng)建議提供氟化氫和水溶性聚合物的混合物。例如，US6，177，058描述了氟化氫(HF)和聚丙烯酸鈉或者聚丙烯酰胺的膠狀混合物。盡管有這些組合物，仍然對(duì)與氟化氫有優(yōu)良的混合性能的聚合物存在需求，例如每單位質(zhì)量聚合物對(duì)HF具有更高吸收力(capacity)。本發(fā)明滿足其中這些需求。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與本領(lǐng)域已知的其它聚合物相比，聚丙烯酸酯-聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物具有保留HF的更高的吸收力以及其它優(yōu)勢(shì)。吸收力異乎尋常的大量增加在該共聚物的某些應(yīng)用中是特別有利的，例如形成能夠安全運(yùn)輸?shù)墓簿畚?HF凝膠。例如，大吸收力意味著在凝膠中HF對(duì)于共聚物的相對(duì)比例較高，這樣就因?yàn)槊繂挝毁|(zhì)量運(yùn)輸了較多所需的HF，而減小了運(yùn)輸成本。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)聚丙烯酸酯_聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物和氟化氫的均勻混合物形成組合物，其中氟化氫揮發(fā)性減小。與純氟化氫相比，該組合物也更粘稠并具有更大的表面張力，因而阻止了氟化氫氣溶膠云團(tuán)的形成。因而，與液體或者氣體形式的無(wú)水氟化氫相比，本發(fā)明的組合物的危險(xiǎn)性較小。聚丙烯酸酯-聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物聚合物也可以用于處理HF的溢出或泄漏，使它們的危險(xiǎn)性較小并且易于清除。本發(fā)明的組合物也可作為HF催化劑和氟化劑用于工藝過(guò)程。它也可用于刻蝕硅基材料和清洗氧化皮(oxidescale)。相應(yīng)地，本發(fā)明提供了包含氟化氫和包含丙烯酰胺和丙烯酸酯的交聯(lián)共聚物的組合物，其中所述組合物是固體或凝膠形式。在本發(fā)明非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述組合物包含無(wú)水氟化氫、包含丙烯酰胺交聯(lián)丙烯酸鹽的交聯(lián)共聚物，其中所述組合物是固體或凝膠3形式。本發(fā)明的另一方面是一種用于制備氟化氫組合物的方法，包括步驟(a)提供包含丙烯酰胺和丙烯酸鹽的交聯(lián)共聚物；和(b)用無(wú)水氟化氫接觸所述交聯(lián)共聚物以形成權(quán)利要求1的組合物。本發(fā)明的另一方面是一種儲(chǔ)存氟化氫的方法，包括步驟(a)制備此處所述的HF/交聯(lián)共聚物組合物；和(b)在儲(chǔ)存容器中儲(chǔ)存該組合物。本發(fā)明的另一方面是一種氟化氫回收的方法，包括步驟(a)提供此處所述的HF/交聯(lián)共聚物組合物；和(b)處理該組合物以釋放氟化氫蒸汽。本發(fā)明的另一方面是一種運(yùn)輸氟化氫的方法，包括步驟(a)制備此處所述的HF/交聯(lián)共聚物組合物；(b)在儲(chǔ)存容器中儲(chǔ)存該組合物；和(c)運(yùn)輸該儲(chǔ)存容器到目的地。附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明該圖是蒸汽壓作為溫度和HF-凝膠組合物的函數(shù)的圖表示意圖。本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明提供了包含氟化氫組合物的固體和半固體組合物，該氟化氫組合物易于氟化氫的安全使用、運(yùn)輸和儲(chǔ)存。進(jìn)一步地，本發(fā)明組合物中的氟化氫的化學(xué)性質(zhì)與純態(tài)氟化氫的化學(xué)性質(zhì)相比基本無(wú)變化，因而氟化氫可以從該組合物中容易且定量地回收。在本發(fā)明某些優(yōu)選實(shí)施方案中，提供了包含氟化氫和有效量聚丙烯酸酯/聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物的均勻混合物的組合物。這些混合物優(yōu)選固體或者半固體(例如，凝膠狀)。此處所用的術(shù)語(yǔ)"共聚物"是指具有兩個(gè)或者更多不同單體殘基的聚合物，該殘基已經(jīng)聚合并構(gòu)成為一條或多條鏈。鏈中這些單體單元的排列包括不同單體的規(guī)則交替排列的那些或者以有規(guī)或者無(wú)規(guī)序列重復(fù)單體單元排列的那些。另外，所述鏈可以是直鏈、支鏈或者接枝的，或者可以作為嵌段共聚物存在。此處所用的術(shù)語(yǔ)"交聯(lián)"是指兩條聚合物分子鏈通過(guò)由元素、官能團(tuán)、化合物或者聚合單元組成的橋連接，其通過(guò)強(qiáng)化學(xué)鍵(primarychemicalbond)連接鏈上的某些原子。在某些實(shí)施方案中，交聯(lián)發(fā)生在兩個(gè)或者更多聚合物鏈之間以形成共聚物結(jié)構(gòu)。在某些其它的實(shí)施方案中，交聯(lián)發(fā)生在兩個(gè)或者更多排列相似的共聚物鏈之間。優(yōu)選地，交聯(lián)發(fā)生在共聚物的酰胺基和羧基之間。干燥形式的本發(fā)明的交聯(lián)共聚物優(yōu)選粉末、顆粒、團(tuán)粒、纖維、織物、席(mat)和墊(pad)等形式的固體。當(dāng)接觸氟化氫時(shí)，所述共聚物鏈伸展或者展開(kāi)并攝取或者吸收氟化氫以形成固體或者半固體材料，如凝膠。由于共聚物的交聯(lián)，所述共聚物不溶于氟化氫和水。盡管不打算通過(guò)特定理論約束，相信是通過(guò)共聚物負(fù)的羧酸基團(tuán)以及它們與氟化氫分子的溶合促進(jìn)共聚物攝取氟化氫。對(duì)于所述共聚物包含堿金屬或者銨離子(例如丙烯酸鹽形成的共聚物)的實(shí)施方案，相信在氟化氫的存在下，堿金屬或者銨從羧基分離產(chǎn)生兩個(gè)離子羧基(C00—)和堿金屬離子或銨離子(例如Na+)。由于它們具有相同的負(fù)電荷，羧基開(kāi)始互相排斥。這種排斥力使聚合物鏈展開(kāi)或者膨脹。所述膨脹行為也允許更多氟化氫與聚合物鏈結(jié)合并存在于聚合物網(wǎng)絡(luò)的空間內(nèi)。陽(yáng)離子也可能與所述氟化氫結(jié)合。此外，已知HF與胺形成絡(luò)合物且聚合物中的N基也能夠促進(jìn)聚合物對(duì)HF的攝取。聚合物鏈之間的交聯(lián)阻止共聚物溶解在液態(tài)氟化氫或者其它液體中。當(dāng)所述4鏈溶劑化后，交聯(lián)阻止它們無(wú)規(guī)則游走。通常，交聯(lián)影響共聚物的吸收能力，鏈中具有更多的交聯(lián)導(dǎo)致聚合物吸收液體的能力減小。(參見(jiàn)，例如，OsmosisandSuperAbsorbentPolymers,U.ofIllinoisatUrbana-Champaign.)然而，本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的交聯(lián)共聚物與共聚物的單獨(dú)組分的聚合物相比具有明顯更高的容納液體氟化氫的能力。本發(fā)明優(yōu)選的交聯(lián)共聚物由丙烯酰胺單元和丙烯酸酯單元構(gòu)成。在術(shù)語(yǔ)"丙烯酰胺"的范圍內(nèi)，包括丙烯酰胺本身(例如，2-丙烯酰胺)、聚丙烯酰胺、聚烷基丙烯酰胺(例如，聚甲基丙烯酰胺)、這種丙烯酰胺的單體殘基及其衍生物。此處所用的術(shù)語(yǔ)"衍生物"是指具有相同的基本結(jié)構(gòu)或作為有關(guān)的相關(guān)化合物的基本化學(xué)基礎(chǔ)(underlyingchemicalbasis)的化合物或者化學(xué)結(jié)構(gòu)。這種衍生物不限于由有關(guān)的相關(guān)化合物產(chǎn)生或得到的化合物或者化學(xué)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明可以利用的丙烯酰胺單元包括丙烯酰胺的單獨(dú)結(jié)構(gòu)單元、丙烯酰胺的重復(fù)單元以及至少部分由丙烯酰胺構(gòu)成的聚合物鏈。在術(shù)語(yǔ)"丙烯酸酯"范圍內(nèi)，包括丙烯酸(例如，2-丙烯酸)、丙烯酸鹽(例如，丙烯酸鈉、丙烯酸鉀及其類似物)、烷基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丁酯及其類似物)、聚丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯、聚丙烯酸鹽、這種丙烯酸酯的單體殘基及其衍生物。本發(fā)明可以利用的丙烯酸酯單元包括丙烯酸酯的單獨(dú)結(jié)構(gòu)單元、丙烯酸酯的重復(fù)單元以及由至少部分由丙烯酸酯構(gòu)成的聚合物鏈。特別優(yōu)選的丙烯酸鹽包括丙烯酸鉀、丙烯酸鈉和丙烯酸銨，特別優(yōu)選丙烯酸鉀。聚丙烯酸酯_聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物從多種渠道購(gòu)買，包括德國(guó)Krefeld的DegussaAG(以商品名STOCKOSORB⑧出售)、日本的KyoritsuYukikogyoKenkyusho(以商品名Hymosab0200出售)以及威斯康星州、密爾沃基的Aldrich(Cat.No.433,277-6)?；诠簿畚锟傊亓?，本發(fā)明的共聚物優(yōu)選包含約lwt^至約99wt^的丙烯酰胺單元，更優(yōu)選約5wt^至約60wt%。基于共聚物總重量，本發(fā)明的共聚物也優(yōu)選包含約lwt%至約99wt^的丙烯酸酯單元，更優(yōu)選約5wt^至約60wt^丙烯酸酯單元。通常，本發(fā)明所用的交聯(lián)共聚物具有約5，000至約10，000，000的分子量。優(yōu)選，使用分子量約5，000至約5，000，000的交聯(lián)共聚物。為了制備本發(fā)明的組合物，在任何合適的耐腐蝕容器中將有效量的交聯(lián)共聚物與氟化氫混合以形成均勻混合物。交聯(lián)共聚物的有效量是能夠減小揮發(fā)性和增加氟化氫的表面張力達(dá)到最終使用所期望的水平的量。交聯(lián)共聚物和氟化氫可以以任何順序加入?；旌峡梢砸匀魏魏?jiǎn)便的方法完成，包括但不限于，在氟化氫池中攪拌或分散共聚物或者使氟化氫氣體通過(guò)交聯(lián)共聚物。該氟化氫為商業(yè)上可得到的含水量為O.1%或者更少的無(wú)水氟化氫或者含水氟化氫。優(yōu)選，使用無(wú)水氟化氫。聚合物可以以任何合適的形式與氟化氫混合，包括但不限于，顆粒、珠粒、團(tuán)粒、纖維或席。較小顆粒尺寸的聚合物較快發(fā)生混合且較大尺寸聚合物較慢發(fā)生混合。典型地，在約0t:至約10(TC溫度下進(jìn)行混合，優(yōu)選約l(TC至約4(TC，甚至更優(yōu)選約1(TC至約25t:。盡管在壓力增加的情況下，吸收力通常會(huì)較低，但對(duì)于混合操作來(lái)說(shuō)，壓力不是關(guān)鍵的。所用氟化氫和交聯(lián)共聚物的量將部分取決于所選的具體交聯(lián)共聚物和組合物最終所期望的用途。如果交聯(lián)共聚物具有相對(duì)低的分子量，所產(chǎn)生的HF/交聯(lián)共聚物組合物將是粘稠的液體。如果交聯(lián)共聚物具有相對(duì)高的分子量，所產(chǎn)生的組合物將是固體或者半固體材料(例如，凝膠)。另外，所用交聯(lián)共聚物的量將決定所產(chǎn)生的組合物是否為固體或者液體。通常，基于組合物的總重量，所用交聯(lián)共聚物達(dá)到約lwt^，組合物將是粘稠液體。通常，交聯(lián)共聚物的量至少為約2wt^的組合物將形成類似凝膠的半固體形式。應(yīng)該進(jìn)一步說(shuō)明的是，較高重量百分?jǐn)?shù)的交聯(lián)共聚物將導(dǎo)致蒸汽壓更大的降低和表面張力的增加。某些實(shí)施方案中，表面張力的減小將減少氟化氫的氣霧化。然而，隨著交聯(lián)共聚物的重量百分?jǐn)?shù)增加，組合物中氟化氫的重量百分?jǐn)?shù)減少，其可能影響所述組合物適用于期望的最終用途。因此，所用的氟化氫和交聯(lián)共聚物的有效量將取決于對(duì)許多因素的考慮。通常，使用約0.5wt^至約99.9wt^的交聯(lián)共聚物和約99.5wt^至約0.lwt^的氟化氫。優(yōu)選，約2wt^至約50wt^的交聯(lián)共聚物和約98wt^至約50wt^的氟化氫，更優(yōu)選，使用約2wt^至約20wt^的交聯(lián)共聚物和約98wt^至約80wt^的氟化氫。本發(fā)明者已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的交聯(lián)共聚物對(duì)氟化氫具有特別高的吸收力?？梢酝ㄟ^(guò)以下方法測(cè)定聚合物對(duì)HF的吸收力混合聚合物和過(guò)量的HF，讓混合物靜置一段時(shí)間使聚合物飽和，重力或吸力過(guò)濾掉過(guò)量的HF，并且稱量飽和聚合物和過(guò)量的HF。盡管交聯(lián)聚合物的吸收力對(duì)實(shí)際使用的HF-凝膠體系來(lái)說(shuō)是重要的，但其它性能也應(yīng)該考慮。感興趣的其它性能包括混合共聚物和HF的散熱量、所得的組合物的蒸汽壓、組合物的粘度、膠凝時(shí)間、每單位體積初始聚合物的密度、壓力下組合物的吸收力、從組合物中回收HF的容易度、體系形成HF氣溶膠的減少以及聚合物在HF中的混合或分散。因此，預(yù)期除了聚丙烯酸酯/聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物，本發(fā)明可以使用其它吸收HF的聚合物和共聚物。優(yōu)選地，這些其它的聚合物和共聚物將和聚丙烯酸酯/聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物混合以優(yōu)化組合物的一些必能。例如，對(duì)于這種應(yīng)用，其中使給定量的HF膠凝化所需的時(shí)間是重要的，本發(fā)明包括具有高HF吸收力的共聚物和另一種快速膠凝的聚合物或共聚物的混合物。當(dāng)HF和共聚物或聚合物混合時(shí)，伴隨著凝膠的形成放出過(guò)量的熱量。相應(yīng)地，本發(fā)明的某些實(shí)施方案使用了高吸收力的交聯(lián)共聚物與表現(xiàn)出較小散熱量的較低吸收力的聚合物或者共聚物的混合物?？膳c聚丙烯酸酯/聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物混合的其它聚合物的實(shí)例包括US6，177,058中描述的那些聚合物，將其引入作為參考。優(yōu)選聚合物包括選自由纖維素醚、變性淀粉、淀粉衍生物、天然樹(shù)膠衍生物、聚丙烯酸鹽、環(huán)氧乙烷聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚乙烯亞胺聚合物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物及其混合物組成的組的水溶性聚合物。不脫離本發(fā)明的范圍，認(rèn)為在本發(fā)明的組合物中也可以包括其它成分。這些成分的特殊性質(zhì)取決于組合物期望的最終用途。通常，可以用對(duì)組合物的表面張力沒(méi)有有害影響或者不會(huì)不良地增加氟化氫組分的揮發(fā)度的任何成分。通過(guò)處理組合物以釋放氟化氫蒸汽可以容易地從本發(fā)明的組合物中回收氟化氫。一種處理所述組合物以釋放氟化氫蒸汽的方法是通過(guò)在升高的溫度下加熱所述組合物，通常約Ot:至約20(TC，優(yōu)選約8(TC至約15(TC，導(dǎo)致氟化氫蒸汽釋放。然后以任何簡(jiǎn)便方法濃縮該蒸汽?？蛇x擇地，可以通過(guò)減小組合物的壓力或者同時(shí)增加壓力和溫度然后濃縮蒸汽來(lái)釋放所述氟化氫。這種回收氟化氫的可選方法可在約60至約1磅/平方英寸(psia)的壓力和約2(TC至約5(TC的溫度下進(jìn)行。作為另一種選擇，可以通過(guò)在任何各種各樣使用氟化氫的過(guò)程中使用所述組合物，例如包含HF催化劑、氟化劑、化學(xué)合成、刻蝕過(guò)程和清潔過(guò)程的那些，從所述組合物中回收氟化氫。本發(fā)明的組合物提供一種簡(jiǎn)便安全的儲(chǔ)存氟化氫的方法。因?yàn)樗鼋M合物表現(xiàn)出幾乎沒(méi)有或沒(méi)有氟化氫揮發(fā)，儲(chǔ)存氟化氫的危險(xiǎn)性明顯減少。進(jìn)一步地，通過(guò)此處描述的方法可以從儲(chǔ)存的組合物中回收氟化氫。另外，可以安全的運(yùn)輸所述儲(chǔ)存材料?？梢灾苽浔景l(fā)明的組合物和然后用任何簡(jiǎn)便的方法放置在儲(chǔ)存容器中?？蛇x擇地，所述組合物可以在儲(chǔ)存容器中制備。合適的儲(chǔ)存容器是那些由耐氟化氫腐蝕的材料例如碳鋼、含氟聚合物、M0NE1^等制成或作為內(nèi)襯的容器。只要所述組合物沒(méi)有暴露于空氣或其它化學(xué)藥品中，所述組合物可以儲(chǔ)存任意長(zhǎng)的時(shí)間。優(yōu)選地，在環(huán)境條件(ambientcondition)下儲(chǔ)存。所述儲(chǔ)存的組合物可以安全有效地運(yùn)輸?shù)侥康牡??？梢杂萌魏纬Ｒ?guī)方法例如軌道車或卡車運(yùn)輸所述組合物。一旦運(yùn)送到目的地，可以處理所述儲(chǔ)存的組合物以從該組合物中回收利用氟化氫。實(shí)施例參考以下純粹用來(lái)舉例的實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1:向在聚合物的上面安裝濾網(wǎng)(screen)的全氟烷氧基(PFA)容器中放入大約0.5克從德國(guó)Krefeld的DegussaAG購(gòu)買的StockosorbM(丙烯酰胺/丙烯酸鉀共聚物，交聯(lián)的)，并抽成真空。然后稱量該P(yáng)FA容器的重量，并將其冷卻至約-78t:。將約29g無(wú)水HF蒸餾到該聚合物上。加熱該P(yáng)FA容器至室溫，并稱重。約兩小時(shí)后，倒置該P(yáng)FA容器，將過(guò)量的HF排放到第二個(gè)抽成真空的PFA容器中。HF-聚合物凝膠留在第一個(gè)PFA容器中的過(guò)濾濾網(wǎng)上。將含有聚合物凝膠的容器再次稱重，發(fā)現(xiàn)每克聚合物吸收約45.6克的HF。這個(gè)實(shí)驗(yàn)重復(fù)幾次，發(fā)現(xiàn)平均吸收力為每克聚合物中約45.2克無(wú)水HF，記錄在表1中。實(shí)施例2-4:除了StockosorbM分別由StockosorbCW、FW和SW代替，實(shí)施例2_4重復(fù)實(shí)施例1中的步驟。各組合物的結(jié)果記錄在表1中。實(shí)施例5:用小顆粒尺寸的聚合物難以進(jìn)行實(shí)施例1中的步驟，且結(jié)果中有不可接受的分散，所以采用一種不同的方法表征它們的吸收力。在PFA容器中放置大約0.5克StockosorbCW，該容器連接到含有HF的容器，將體系抽成真空。打開(kāi)HF容器的閥，使聚合物吸收HF蒸汽兩天。在這一階段結(jié)束時(shí)，該聚合物每克聚合物吸附了37.62克的HF。使用新鮮的聚合物重復(fù)該實(shí)驗(yàn)，使其吸收HF蒸汽約4天。在這一階段結(jié)束時(shí)，該聚合物每克聚合物吸附了40.90克無(wú)水HF。這兩種測(cè)試的平均值記錄在表1中。盡管這種技術(shù)與實(shí)施例1中描述的方法不同，但它顯示了聚合物比先前報(bào)道的體系吸收了更多HF。實(shí)施例6:用StockosorbFW重復(fù)實(shí)施例2中的步驟。各組合物多種操作的平均數(shù)記錄在表l中。對(duì)比實(shí)施例7-15:除了采用表1中列出的聚合物，重復(fù)實(shí)施例1中的步驟。表1總結(jié)了這些聚合物的HF吸收力。測(cè)試結(jié)果顯示丙烯酰胺/丙烯酸鉀交聯(lián)共聚物的HF吸收力遠(yuǎn)高于丙烯酸酯聚合物。實(shí)施例16:7在事先稱重的FEP容器中放入少量StockosorbM。該容器被抽成真空，并再次稱重確定聚合物的重量(0.1111克)。然后將該樣品再次連接到真空金屬管線(metalvac皿mline)，冷卻至-78°C，并蒸餾過(guò)量HF到聚合物上。然后得到容器+聚合物+HF的重量。在2(TC測(cè)量該體系的蒸汽壓。然后從容器中蒸餾出少量的HF，和然后得到容器+聚合物+HF的重量。在2(TC再次測(cè)量這個(gè)HF減少的體系的蒸汽壓。重復(fù)這個(gè)步驟多次直至除去幾乎所有的HF。這個(gè)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行三次，然后在幾種標(biāo)準(zhǔn)組合物下計(jì)算蒸汽壓并在圖1中繪圖。結(jié)果證實(shí)了組合物的低蒸汽壓。實(shí)施例17:在ot:重復(fù)實(shí)施例16。結(jié)果示于圖1中。實(shí)施例18:在40。C重復(fù)實(shí)施例16。結(jié)果示于圖1中。實(shí)施例19:在6(TC重復(fù)實(shí)施例16。結(jié)果示于圖1中。實(shí)施例20:在20。C下向含有約180克HF的量筒中迅速加入約8克的StockosorbM。在約160秒內(nèi)，在量筒中基于膨脹的聚合物的高度約65X的HF凝膠化。稍后，HF完全凝膠化。在冷卻到2(TC之前量筒內(nèi)含物的溫度達(dá)到29°C。這個(gè)測(cè)試證實(shí)了共聚物對(duì)HF的快速吸收。實(shí)施例21:向在聚合物的上面安裝濾網(wǎng)的全氟烷氧基(PFA)容器中放入大約0.49克從德國(guó)Krefeld的DegussaAG購(gòu)買的StockosorbM(丙烯酰胺/丙烯酸鉀共聚物，交聯(lián)的)，并抽成真空。將約78.8克含水HF(4紐t^)轉(zhuǎn)移到聚合物上。稱重該P(yáng)FA容器。約兩小時(shí)后，倒置該P(yáng)FA容器并且將過(guò)量的HF排放到第二個(gè)抽成真空的PFA容器中。HF-聚合物凝膠留在第一個(gè)PFA容器的過(guò)濾濾網(wǎng)上。再次稱重含有聚合物凝膠的容器，發(fā)現(xiàn)聚合物每克聚合物吸收約72.5克的含水HF。對(duì)比實(shí)施例22:將約150克水加入0.5克StockosorbM中并讓靜置約2小時(shí)。然后過(guò)濾該混合物?；谥亓吭黾樱酆衔锩靠司酆衔镂占s254克水。對(duì)比實(shí)施例23:如在對(duì)比實(shí)施例14中，將約165克去離子水加入0.58克從Aldrich得到的聚(丙烯酸)部分鈉鹽(partialsodiumsalt)中，混合，并過(guò)濾。該聚合物每克聚合物吸收約231克水。因此StockosorbM比這種Aldrich聚合物多吸收約10%的水。基于這些水的實(shí)施例，這兩種聚合物具有非常相似的對(duì)于水的吸收吸收力。因此，完全意想不到的是Stockosorb吸收了比Aldrich聚合物多約22倍的HF(表1)。實(shí)施例24:快速吸收HF的聚合物A與較慢吸收HF的聚合物B混合，但是其產(chǎn)生了具有比聚合物A更低的蒸汽壓的凝膠。然后將這種聚合物混合物加入HF中。所產(chǎn)生的凝膠迅速形成且具有可以接受的較低蒸汽壓和降低的形成HF氣溶膠液滴的趨勢(shì)。實(shí)施例25:快速吸收HF的聚合物C與較慢吸收HF的聚合物D混合，但是其具有較高的吸收HF的吸收力。然后將這種聚合物混合物加入HF中。所產(chǎn)生的凝膠迅速形成且具有可以接受的高HF吸收力。實(shí)施例26:將聚合物A、B和D混合，然后加入HF中。所產(chǎn)生的凝膠迅速形成，具有好的吸收HF的吸收力、可以接受的低蒸汽壓以及降低的形成HF氣溶膠液滴的趨勢(shì)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>已經(jīng)描述了本發(fā)明的幾個(gè)具體實(shí)施方式，由于此處包含的教導(dǎo)，采用沒(méi)有特別描述的各種替換、修改和改進(jìn)是可行的并且是在本發(fā)明的范圍內(nèi)的，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。盡管此處沒(méi)有特別地陳述，該公開(kāi)所做的這些明顯的替換、修改和改進(jìn)的將成為本說(shuō)明書(shū)的一部分并且在本發(fā)明的范圍內(nèi)。相應(yīng)地，前面的說(shuō)明書(shū)僅通過(guò)實(shí)施例的方式，但不限于實(shí)施例。本發(fā)明僅限于如下權(quán)利要求書(shū)及其相同含義所定義。權(quán)利要求組合物，該組合物包含氟化氫和包含丙烯酰胺單元和丙烯酸酯單元的交聯(lián)共聚物，其中該組合物為固體或凝膠形式。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述的丙烯酰胺單元為聚丙烯酰胺單元。3.權(quán)利要求l的組合物，其中所述的丙烯酸酯單元為聚丙烯酸酯單元。4.權(quán)利要求l的組合物，其中所述的丙烯酸酯單元為聚丙烯酸鹽單元。5.權(quán)利要求l的組合物，其中所述的共聚物包含選自堿金屬和銨的離子源。6.權(quán)利要求1的組合物，其中基于組合物總重量，所述共聚物占約0.5wt^至約50wt%。7.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的共聚物具有約5，000至約5，000，000的分子量。8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的氟化氫是無(wú)水氟化氫。9.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含選自由纖維素醚、變性淀粉、淀粉衍生物、天然樹(shù)膠衍生物、聚丙烯酸鹽、環(huán)氧乙烷聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚乙烯亞胺聚合物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物及其混合物組成的組的水溶性聚合物。10.—種制備氟化氫組合物的方法，包含(a)提供包含丙烯酰胺單元和丙烯酸鹽單元的交聯(lián)共聚物；禾口(b)使無(wú)水氟化氫接觸所述的交聯(lián)共聚物以形成權(quán)利要求1的組合物。11.一種回收氟化氫的方法，包含(a)提供權(quán)利要求1的組合物；禾口(b)處理該組合物以釋放氟化氫蒸汽。12.—種回收氟化氫的方法，包含(a)提供權(quán)利要求1的組合物；禾口(b)用所述的組合物作為化學(xué)反應(yīng)中的催化劑、氟化劑或化學(xué)反應(yīng)劑。13.—種運(yùn)輸氟化氫的方法，包含下述步驟(a)制備權(quán)利要求1的氟化氫組合物；(b)在儲(chǔ)存容器中儲(chǔ)存該組合物；禾口(c)運(yùn)輸該儲(chǔ)存容器到目的地。全文摘要本發(fā)明提供了組合物，該組合物為氟化氫和聚丙烯酸酯-聚丙烯酰胺交聯(lián)共聚物的均勻混合物。本發(fā)明的組合物危險(xiǎn)性較小，因此，與純氟化氫相比儲(chǔ)存、運(yùn)輸和處理更方便。進(jìn)一步地，氟化氫可容易地從本發(fā)明的組合物中回收利用。文檔編號(hào)C08K3/16GK101790560SQ200880019003公開(kāi)日2010年7月28日申請(qǐng)日期2008年6月5日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者B·E·普安特納,M·H·盧利申請(qǐng)人:霍尼韋爾國(guó)際公司