專利名稱：：提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及納米導(dǎo)電復(fù)合材料領(lǐng)域，具體涉及一種提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法。
背景技術(shù)：
：聚苯胺具有獨(dú)特的性能和特點(diǎn)，如結(jié)構(gòu)多樣化、環(huán)境穩(wěn)定性好、合成簡(jiǎn)單、原料廉價(jià)易得、摻雜機(jī)制獨(dú)特、導(dǎo)電性能優(yōu)異以及氧化還原特性可逆等，被認(rèn)為是最有實(shí)際應(yīng)用前景的導(dǎo)電聚合物之一。但是，聚苯胺的加工性能不良、導(dǎo)電熱穩(wěn)定性不佳，限制了其應(yīng)用。特別是較差的導(dǎo)電熱穩(wěn)定性，阻礙了聚苯胺在長(zhǎng)時(shí)性應(yīng)用領(lǐng)域和涉及高溫處理與高溫應(yīng)用領(lǐng)域的推廣，如導(dǎo)電涂料、太陽(yáng)能電池、導(dǎo)電塑料，甚至是經(jīng)高溫焊接處理的相關(guān)電子產(chǎn)品和光電產(chǎn)品。為提高聚苯胺的導(dǎo)電熱穩(wěn)定性，公開號(hào)為CN1962972A的專利申請(qǐng)?zhí)岢?一種導(dǎo)電聚苯胺納米纖維的制備方法"將本征態(tài)聚苯胺納米纖維與長(zhǎng)鏈有機(jī)質(zhì)子酸置于醇類溶劑中通過(guò)熱摻雜反應(yīng)制得聚苯胺納米纖維。該專利申請(qǐng)中長(zhǎng)鏈有機(jī)質(zhì)子酸摻雜量過(guò)大，大量的長(zhǎng)鏈有機(jī)質(zhì)子酸會(huì)在聚苯胺鏈間形成較大的空間位阻，使得聚苯胺導(dǎo)電性能較差，另外，以現(xiàn)有的界面聚合技術(shù)和聚苯胺脫摻雜技術(shù)為基礎(chǔ)，總體工藝繁雜，生產(chǎn)成本較高。.近些年，由于導(dǎo)電高分子納米復(fù)合材料具有光、電、磁以及光、電、磁之間相互轉(zhuǎn)換的功能，從而迅速發(fā)展為納米復(fù)合材料的一個(gè)重要研究方向，已知聚苯胺與無(wú)機(jī)納米材料的復(fù)合可改善聚苯胺的加工性能，但聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電熱穩(wěn)定性仍然不佳，目前未見(jiàn)如何提高該復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種提高質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，同時(shí)可以減輕聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體團(tuán)聚現(xiàn)象。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案是首先制得質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，然后對(duì)所得濾餅進(jìn)行共沸蒸餾處理，把濾餅中的水分除去，同時(shí)將質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中；具體工藝步驟如下1)質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅的制備采用原位氧化聚合的方法制備質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料，將所得的納米導(dǎo)電復(fù)合材料漿體過(guò)濾，并反復(fù)用去離子水洗滌，當(dāng)濾液呈無(wú)色時(shí)，過(guò)濾結(jié)束，制得濾餅。2)共沸蒸餾脫水兼相轉(zhuǎn)移將有機(jī)溶劑和質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅混合，攪拌并連續(xù)加熱混合物，通過(guò)冷凝器將加熱產(chǎn)生的混合蒸汽冷凝，冷凝液進(jìn)入分液器，通過(guò)分液器把冷凝液中的有機(jī)溶劑和水分離，水排出系統(tǒng)，而有機(jī)溶劑回流到反應(yīng)體系。當(dāng)分液器中的冷凝液不出現(xiàn)分層時(shí)，停止回流，回收有機(jī)溶劑；當(dāng)蒸汽溫度升至非極性有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)時(shí)，脫水兼相轉(zhuǎn)移過(guò)程結(jié)束。3)有機(jī)溶劑熱處理將分散在機(jī)溶劑中的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料在沸騰狀態(tài)下熱處理0.5-6h。4)后處理停止加熱，冷卻，得到質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料的有機(jī)溶劑分散液?；蚶^續(xù)加熱將有機(jī)溶劑冷凝回收，殘留物經(jīng)粉碎得到經(jīng)有機(jī)溶劑共沸蒸餾脫水和相轉(zhuǎn)移處理的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體。步驟1)中的聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料所用摻雜的質(zhì)子酸為有機(jī)酸及有機(jī)酸與無(wú)機(jī)酸所組成的混酸，有機(jī)酸為對(duì)甲基苯磺酸、樟腦磺酸、磺基水楊酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、磷酸二辛酯、磷酸十二烷基酯、聚苯乙烯磺酸、萘磺酸和二壬基萘磺酸中的一種或幾種，無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸和磷酸中的一種。步驟1中的原位氧化聚合方法是將質(zhì)子酸、苯胺與無(wú)機(jī)納米粒子水分散液均勻混合，不斷攪拌，在05(TC下加入過(guò)硫酸銨水溶液引發(fā)聚合0.512h。其中，無(wú)機(jī)納米粒子水分散液中無(wú)機(jī)粉體與水的質(zhì)量比為0.031:1，無(wú)機(jī)粉體與苯胺的質(zhì)量比為1.25~5:1，有機(jī)酸摻雜時(shí)有機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.37~1.10:1，混酸摻雜時(shí)有機(jī)酸與苯胺的摩爾比為-0.15~0.76:1、無(wú)機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.78~7.75:1，過(guò)硫酸銨與苯胺的摩爾比為0.5~2.0:1。無(wú)機(jī)粉體為氧化物粉體和黏土礦物粉體。氧化物粉體選自氧化鈦、氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋯、氧化錫、氧化鐵、氧化錳、氧化釩、氧化鎳、氧化鉬、氧化鎢中的一種。黏土礦物粉體選自凹凸棒土、蒙脫土、高嶺土、硅藻土、硅灰石、云母、水滑石、伊利石、海泡石、蛭石、沸石、滑石、葉蠟石中的一種。步驟2)中的有機(jī)溶劑是二甲苯、甲苯、苯、正丁醇、異丁醇、正戊醇和異戊醇中的一種。本發(fā)明制備的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料具有以下優(yōu)點(diǎn)1)本發(fā)明采用共沸蒸鎦脫水兼相轉(zhuǎn)移過(guò)程對(duì)質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料進(jìn)行處理，明顯提高了納米導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電熱穩(wěn)定性。2)通過(guò)共沸蒸餾脫水兼相轉(zhuǎn)移過(guò)程減輕了質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料的團(tuán)聚現(xiàn)象，提高了納米導(dǎo)電復(fù)合材料在有機(jī)相中的分散性。3)通過(guò)共沸蒸餾脫水兼相轉(zhuǎn)移過(guò)程可以方便地制得的分散性優(yōu)異的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料有機(jī)分散液。具體實(shí)施例方式本發(fā)明首先采用原位氧化聚合的方法制備質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料，具體是將有機(jī)酸及有機(jī)酸與無(wú)機(jī)酸所組成的混酸的質(zhì)子酸、聚苯胺與無(wú)機(jī)納米粒子水分散液均勻混合，不斷攪拌，在05(TC下加入過(guò)硫酸銨水溶液引發(fā)聚合0.512h。將所得的納米導(dǎo)電復(fù)合材料漿體過(guò)濾，并反復(fù)用去離子水洗滌，當(dāng)濾液呈無(wú)色時(shí)，過(guò)濾結(jié)束，制得濾餅。無(wú)機(jī)納米粒子水分散液中無(wú)機(jī)粉體與水的質(zhì)量比為0.031:1，無(wú)機(jī)粉體與苯胺的質(zhì)量比為1.255:1，有機(jī)酸摻雜時(shí)有機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.37~1.10:1，混酸摻雜時(shí)有機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.150.76:1、無(wú)機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.78-7.75:1，過(guò)硫酸銨與苯胺的摩爾比為0.5~2.0:1。上述的有機(jī)酸為甲基苯磺酸、樟腦磺酸、磺基水楊酸、十二烷基苯磺酸、十六垸基苯磺酸、磷酸二辛酯、磷酸十二垸基酯、聚苯乙烯磺酸、萘磺酸和二壬基萘磺酸中的一種或幾種；所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸和磷酸中的一種。上述的無(wú)機(jī)粉體為氧化物粉體和黏土礦物粉體，其中的氧化物粉體為氧化釹、氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋯、氧化錫、氧化鐵、氧化錳、氧化釩、氧化鎳、氧化鉬、氧化鎢中的一種。其中的黏土礦物粉體為凹凸棒土、蒙脫土、高嶺土、硅藻土、硅灰石、云母、水滑石、伊利石、海泡石、蛭石、沸石、滑石、葉蠟石中的一種。然后，將有機(jī)溶劑和質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅混合，有機(jī)溶劑的特點(diǎn)是可以與水形成最低恒沸物，有機(jī)溶劑具體涉及二甲苯、甲苯、苯、正丁醇、異丁醇、正戊醇和異戊醇中的一種；將混合液攪拌并連續(xù)加熱混合物，通過(guò)冷凝器將加熱產(chǎn)生的混合蒸汽冷凝，冷凝液進(jìn)入分液器，通過(guò)分液器把冷凝液中的有機(jī)溶劑和水分離，水排出系統(tǒng)，而有機(jī)溶劑回流到反應(yīng)體系。當(dāng)分液器中的冷凝液不出現(xiàn)分層時(shí)，停止回流，回收有機(jī)溶劑；當(dāng)蒸汽溫度升至非極性有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)時(shí)，脫水兼相轉(zhuǎn)移過(guò)程結(jié)束，并將有機(jī)溶劑重新回流到反應(yīng)體系，對(duì)濾餅進(jìn)行共沸蒸餾處理，把濾餅中的水分除去。再將分散在機(jī)溶劑中的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料在沸騰狀態(tài)下熱處理0.5-6h。最后，停止加熱，冷卻，得到質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料的有機(jī)溶劑分散液?；蚶^續(xù)加熱將有機(jī)溶劑冷凝回收，殘留物經(jīng)粉碎得到經(jīng)有機(jī)溶劑共沸蒸餾脫水和相轉(zhuǎn)移處理的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體。本發(fā)明中納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體體積電阻率的測(cè)定在一帶刻度的聚丙烯酸酯玻璃管內(nèi)，放入10.0g質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，用lMPa的壓力把納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體壓在兩金屬片之間，用萬(wàn)用電表測(cè)出兩金屬片間的電阻，根據(jù)納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體層的厚度和截面積按下式計(jì)算納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體的電阻率-Rsp=RxA/L式中Rsp為體積電阻率(Q，cm)，R為實(shí)測(cè)電阻(Q)，A為玻璃管的內(nèi)徑截面積(cm2)，L為納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體層的高度(cm)。下面結(jié)合26個(gè)實(shí)施例和26個(gè)比較例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一歩詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例1:將8g凹凸棒土與90g去離子水所制成的水分散液、3g(0.0118mol)磺基水楊酸與25mL4.0M(0.1mol)的HC1所形成的混酸溶液和2.4g(0.0258mol)苯胺加入到三口燒瓶中，攪拌均勻；將5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨溶于30mL去離子水中后加入漿中引發(fā)聚合；在2(TC下攪拌氧化聚合4h;抽濾，得到鹽酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/凹凸棒土納米復(fù)合材料濾餅。將鹽酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/凹凸棒土納米復(fù)合材料濾餅與二甲苯加入到三口燒瓶中混合，并將三口燒瓶置于電熱套中，劇烈攪拌并連續(xù)加熱。沸騰時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量混合蒸汽，通過(guò)冷凝器將混合蒸汽冷凝，利用分液器把冷凝液中二甲苯和水分離，水排出體系，而二甲苯回流到三口燒瓶中，繼續(xù)加熱。當(dāng)分液器中的冷凝液不出現(xiàn)分層時(shí)，停止回流，將二甲苯冷凝回收；當(dāng)蒸汽溫度升至二甲苯的沸點(diǎn)時(shí)，將二甲苯重新回流到體系中，在二甲苯沸騰狀態(tài)下熱處理0.5h，然后繼續(xù)加熱，將二甲苯冷凝回收，回收結(jié)束后，將殘留物粉碎得到經(jīng)二甲苯處理的鹽酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/凹凸棒土納米復(fù)合材料粉體，粉碎后測(cè)得其體積電阻率為5Q，cm，將該粉體置于14CTC中處理4h，體積電阻率變?yōu)閷?shí)施例2:實(shí)施例2中，除濾餅為磺基水楊酸摻雜聚苯胺/氧化硅納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化硅與8g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、5g(0.0197mo1)磺基水楊酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在0'C下原位聚合6h生成，有機(jī)溶劑為甲苯，熱處理時(shí)間為6h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)甲苯處理的磺基水楊酸摻雜聚苯胺/氧化硅納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為65Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?00r>cm。實(shí)施例3:實(shí)施例3中，除濾餅為十二烷基苯磺酸摻雜聚苯胺/氧化鈦納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鈦與260g去離子水所制成的的水分散液、6.4g(0.0688mol)苯胺、9.60g(0.0294mol)十二烷基苯磺酸和15.68g(0.0688mol)過(guò)硫酸銨在25。C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為5h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的十二烷基苯磺酸摻雜聚苯胺/氧化鈦納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為5Q，cm，將該粉體置于140'C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?0i>cm。實(shí)施例4:實(shí)施例4中，除濾餅為樟腦磺酸摻雜聚苯胺/氧化鋅納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鋅與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、4.57g(0.0197mo1)樟腦磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合12h生成，有機(jī)溶劑為正丁醇，熱處理時(shí)間為4h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正丁醇處理的樟腦磺酸摻雜的聚苯胺/氧化鋅納米導(dǎo)電復(fù)合材料疏松粉體，測(cè)得其體積電阻率為lOQ，cm，將該粉體置于M(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)镈0Q*cm。實(shí)施例5:實(shí)施例5中，除濾餅為磷酸二辛酯摻雜聚苯胺/氧化鋁納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鋁與100g去離子水所制成的的水分散液、1.6g(0.0172mol)苯胺、6.09g(0.0189mol)磷酸二辛酯和7.84g(0.0344mol)過(guò)硫酸銨在30。C下原位聚合5h生成，有機(jī)溶劑為異丁醇，熱處理時(shí)間為3h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)異丁醇處理的磷酸二辛酯摻雜聚苯胺/氧化鋁納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為620Q，cm，將該粉體置于140'C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?50Q'cm。實(shí)施例6:實(shí)施例6中，除濾餅為十六烷基苯磺酸摻雜聚苯胺/氧化錫納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化錫與50g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、3.65g(0.0095mol)十六烷基苯磺酸和2.94g(0.0129mol)過(guò)硫酸銨在50。C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為正戊醇，熱處理時(shí)間為2h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正戊醇處理的十六烷基苯磺酸摻雜聚苯胺/氧化錫納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為480Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?00r>cm。實(shí)施例7:實(shí)施例7中，除濾餅為聚苯乙烯磺酸摻雜聚苯胺/氧化鈰納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鈰與90g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、48g(0.0096mol)聚苯乙烯磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在40'C下原位聚合8h生成，有機(jī)溶劑為異戊醇，熱處理時(shí)間為lh外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)異戊醇處理的聚苯乙烯磺酸摻雜聚苯胺/氧化鈰納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為310Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?20Q，cm。實(shí)施例8:實(shí)施例8中，除濾餅為萘磺酸摻雜聚苯胺/氧化鋯納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鋯與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、4.5g(0.022mo1)萘磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合12h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為6h外，其他操作均與實(shí)施例l相同，得到經(jīng)二甲苯處理的萘磺酸摻雜聚苯胺/氧化鈰納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為70Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?80Q*cm。實(shí)施例9:實(shí)施例9中，除濾餅為二壬基萘磺酸摻雜聚苯胺/氧化鎳納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鎳與100g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、9.1g(0.0198mol)二壬基萘磺酸和5,88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為0.5h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的二壬基萘磺酸摻雜聚苯胺/氧化鎳納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為llOQ.cm，將該粉體置于140。C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?00Q*cm。實(shí)施例10:實(shí)施例10中，除濾餅為磷酸十二垸基酯摻雜聚苯胺/氧化鎢納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鎢與70g去離子水所制成的的水分散液、2:4g(0.0258mol)苯胺、5.5g(0,0207mol)磷酸十二垸基酯和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在l(TC下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為正丁醇，熱處理時(shí)間為5h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正丁醇處理的磷酸十二烷基酯摻雜聚苯胺/氧化鎢納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為140Q，cm，將該粉體置于140。C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?60Q，cm。實(shí)施例ll:實(shí)施例11中，除濾餅為硫酸和對(duì)甲苯磺酸共摻雜聚苯胺/氧化鐵納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鐵與50g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、25mL1.0M(0.025mol)硫酸、3.73g(0.0196mol)對(duì)甲苯磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在20'C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為甲苯，熱處理時(shí)間為2h外，其他操作均與實(shí)施例l相同，得到經(jīng)甲苯處理的硫酸和對(duì)甲苯磺酸共摻雜聚苯胺/氧化鐵納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為30Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?00Q*cm。實(shí)施例12:實(shí)施例12中，除濾餅為鹽酸和樟腦磺酸共摻雜聚苯胺/氧化錳納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化錳與60g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、50mL2.0M(0.1mol)鹽酸、2.74g(0.0118mol)樟腦磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為正丁醇，熱處理時(shí)間為lh外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正丁醇處理的鹽酸和樟腦磺酸共摻雜聚苯胺/氧化錳納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為15Q，cm，將該粉體置于140。C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?500cm。實(shí)施例13:實(shí)施例13中，除濾餅為高氯酸和十二垸基苯磺酸共摻雜聚苯胺/氧化釩納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化釩與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mo1)苯胺、20mL1.0M(0.02mo1)高氯酸、6.39g(0.0196mol)十二烷基苯磺酸和5.88g(0.0258mo1)過(guò)硫酸銨在0'C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為4h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的高氯酸和十二烷基苯磺酸共摻雜聚苯胺/氧化釩納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為85Q'cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?00Q*cm。實(shí)施例14:實(shí)施例14中，除濾餅為硝酸和樟腦磺酸共摻雜聚苯胺/蒙脫土納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g蒙脫土與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、50mL2.0M(0.1mol)硝酸、3g(0.0129mol)樟腦磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合0.5h生成，有機(jī)溶劑為正丁醇，熱處理時(shí)間為5h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正丁醇處理的硝酸和樟腦磺酸共摻雜聚苯胺/蒙脫土納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為50Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?30Q，cm。實(shí)施例15:實(shí)施例15中，除濾餅為高氯酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/高嶺土納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g高嶺土與40g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mo1)苯胺、20mL2.0M(0.04mol)高氯酸、3.5g(0.0099mol)磺基水楊酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合3h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為4h夕卜，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的高氯酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/高嶺土納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為60Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?00f>cm。實(shí)施例16:實(shí)施例16中，除濾餅為磷酸和萘磺酸共摻雜聚苯胺/硅藻土納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g硅藻土與50g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、10mL2.0M(0.02mol)磷酸、2.46g(0.0118mol)萘磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在20。C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為2h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的磷酸和萘磺酸共摻雜聚苯胺/硅藻土納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為80Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h,體積電阻率變?yōu)?400cm。實(shí)施例17:實(shí)施例17中，除濾餅為鹽酸和二壬基萘磺酸共摻雜聚苯胺/硅灰石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g硅灰石與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mo1)苯胺、100mL2.0M(0.2mol)鹽酸、1.78g(0.0039mol)二壬基萘磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為正丁醇，熱處理時(shí)間為lh外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正丁醇處理的鹽酸和二壬基萘磺酸共摻雜聚苯胺/硅灰石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為60Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?10i>cm。實(shí)施例18:實(shí)施例18中，除濾餅為硫酸和十六垸基苯磺酸共摻雜聚苯胺/云母納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g云母與60g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、25mL2.0M(0.05mol)硫酸、5g(0.0131mol)十六烷基苯磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在20'C下原位聚合6h生成，有機(jī)溶劑為正戊醇，熱處理時(shí)間為4h外，其他操作均與實(shí)施例l相同，得到經(jīng)正戊醇處理的硫酸和十六烷基苯磺酸共摻雜聚苯胺/云母納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為80Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?0Q'cm。實(shí)施例19:實(shí)施例19中，除濾餅為硝酸和磷酸二辛酯共摻雜聚苯胺/水滑石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g水滑石與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、50mL1.0M(0.05mol)硝酸、3.8g(0.0118mol)磷酸二辛酯和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在50°C下原位聚合7h生成，有機(jī)溶劑為異戊醇，熱處理時(shí)間為4h外，其他操作均與實(shí)施例l相同，得到經(jīng)異戊醇處理的硝酸和磷酸二辛酯共摻雜聚苯胺/水滑石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為200Q*cm，將該粉體置于140。C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?20Qcm。實(shí)施例20:實(shí)施例20中，除濾餅為高氯酸和聚苯乙烯磺酸共摻雜聚苯胺/伊利石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g伊利石與80g去離子水所制成的的水分散液、1.6g(0.0172mo1)苯胺、20mL1.0M(0.02mol)高氯酸、12.9g(0.0026mol)聚苯乙烯磺酸和7.84g(0.0344mol)過(guò)硫酸銨在0'C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為甲苯，熱處理時(shí)間為3h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)甲苯處理的高氯酸和聚苯乙烯磺酸共摻雜聚苯胺/伊利石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為680Q，cm，將該粉體置于140。C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?20Q*cm。實(shí)施例21:實(shí)施例21中，除濾餅為鹽酸和磷酸十二烷基酯共摻雜聚苯胺/海泡石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g海泡石與卯g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258md)苯胺、50mL2.0M(0.1mol)鹽酸、3.19g(0.012mol)磷酸十二烷基酯和2.94g(0.0129mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為4h夕卜，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的鹽酸和磷酸十二垸基酯共摻雜聚苯胺/海泡石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為240Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理5h，體積電阻率變?yōu)?80Q*cm。實(shí)施例22:實(shí)施例22中，除濾餅為硝酸、萘磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/氧化鉬納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g氧化鉬與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、50mL2.0M(0.1mol)硝酸、1.68g(0.0081mol)萘磺酸、lg(0.0039)磺基水楊酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合10h生成，有機(jī)溶劑為正丁醇，熱處理時(shí)間為2h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正丁醇處理的硝酸、萘磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/氧化鉬納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為60Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?80Q*cm。實(shí)施例23:實(shí)施例23中，除濾餅為鹽酸、樟腦磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/蛭石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g蛭石與100g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、25mL4.0M(0.1mol)鹽酸、2.0g(0.0086mol)樟腦磺酸、lg(0.0039)磺基水楊酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在2(TC下原位聚合llh生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為6h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的鹽酸、樟腦磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/蛭石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為30Q'cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?10Q*cm。實(shí)施例24:實(shí)施例24中，除濾餅為高氯酸、十二烷基苯磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/沸石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g沸石與100g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、50mL2.0M(0.1mol)高氯酸、1.0g(0.0043mol)樟腦磺酸、2.0g(0.0079)磺基水楊酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在25'C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為正丁醇，熱處理時(shí)間為4h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)正丁醇處理的高氯酸、十二垸基苯磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/沸石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為55Q，cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?0Q，cm。實(shí)施例25:實(shí)施例25中，除濾餅為磷酸、十六烷基苯磺酸和二壬基萘磺酸共摻雜聚苯胺/滑石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g滑石與80g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mo1)苯胺、25mL2.0M(0.05mo1)磷酸、2.0g(0.0052mo1)十六烷基苯磺酸、2.76g(0.006)二壬基萘磺酸和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在25。C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為5h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的磷酸、十六烷基苯磺酸和二壬基萘磺酸共摻雜聚苯胺/滑石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為35Q*cm，將該粉體置于14(TC中處理4h，體積電阻率變?yōu)?5Q'cm。實(shí)施例26:實(shí)施例26中，除濾餅為鹽酸、磺基水楊酸和磷酸二辛酯共摻雜聚苯胺/葉蠟石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，是由8g葉蠟石與50g去離子水所制成的的水分散液、2.4g(0.0258mol)苯胺、50mL2.0M(0.1mol)鹽酸、1.0g(0.0039mol)磺基水楊酸、2.53g(0.0079)磷酸二辛酯和5.88g(0.0258mol)過(guò)硫酸銨在25。C下原位聚合4h生成，有機(jī)溶劑為二甲苯，熱處理時(shí)間為4h外，其他操作均與實(shí)施例1相同，得到經(jīng)二甲苯處理的鹽酸、磺基水楊酸和磷酸二辛酯共摻雜聚苯胺/葉蠟石納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體，測(cè)得其體積電阻率為65Q*cm，將該粉體置于140。C中處理4h，體積電阻率變?yōu)?20Q，cm。比較例1:實(shí)施例1中鹽酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/凹凸棒土納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為1.5Q，cm;將該粉體置于140。C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?400Q*cm。比較例2:實(shí)施例2中磺基水楊酸摻雜聚苯胺/氧化硅納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為8.5Q*cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?000Q*cm。比較例3:實(shí)施例3中十二烷基苯磺酸摻雜聚苯胺/氧化鈦納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在80。C下烘干所得粉體的體積電阻率為2^cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?00Q'cm。比較例4:實(shí)施例4中樟腦磺酸摻雜聚苯胺/氧化鋅納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為6Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?200Q'cm。比較例5:實(shí)施例5中磷酸二辛酯摻雜聚苯胺/氧化鋁納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在80°C下烘干所得粉體的體積電阻率為600^crm將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?000Q*cm。比較例6:實(shí)施例6中十六垸基苯磺酸摻雜聚苯胺/氧化錫納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘千所得粉體的體積電阻率為470Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?00Q，cm。比較例7:實(shí)施例7中聚苯乙烯磺酸摻雜聚苯胺/氧化鈰納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在80。C下烘干所得粉體的體積電阻率為300Q，cm;將該粉體置于140'C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?00Q'cm。比較例8:實(shí)施例8中萘磺酸慘雜聚苯胺/氧化鋯納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為50Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h,體積電阻率變?yōu)?600Q'cm。比較例9:實(shí)施例9中二壬基萘磺酸摻雜聚苯胺/氧化鎳納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在80'C下烘干所得粉體的體積電阻率為80Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?400Q'cm。比較例10:實(shí)施例10中磷酸十二烷基酯摻雜聚苯胺/氧化鎢納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為100i>cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?400Q*cm。比較例11:實(shí)施例11中硫酸和對(duì)甲苯磺酸共摻雜聚苯胺/氧化鐵納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為4Q*cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?800Q，cm。比較例12:實(shí)施例12中鹽酸和樟腦磺酸共摻雜聚苯胺/氧化錳納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在80'C下烘干所得粉體的體積電阻率為8t>cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?600Q*cm。比較例13:實(shí)施例13中高氯酸和十二烷基苯磺酸共摻雜聚苯胺/氧化釩納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為50D，cm;將該粉體置于140'C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?60Q*cm。比較例14:實(shí)施例14中硝酸和樟腦磺酸共摻雜聚苯胺/蒙脫土納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在80'C下烘干所得粉體的體積電阻率為8Q，cm;將該粉體置于140'C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?200Q，cm。比較例15:實(shí)施例15中高氯酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/高嶺土納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為40Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?200Q，cm。比較例16:實(shí)施例16中磷酸和萘磺酸共摻雜聚苯胺/硅藻土納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為50Q，cm;將該粉體置于140'C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?00Q'cm。比較例17:實(shí)施例17中鹽酸和二壬基萘磺酸共摻雜聚苯胺/硅灰石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為25Q，cm;將該粉體置于140'C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?50i>cm。比較例18:實(shí)施例18中硫酸和十六烷基苯磺酸共摻雜聚苯胺/云母納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為60Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?00Qcm。比較例19:實(shí)施例19中硝酸和磷酸二辛酯共摻雜聚苯胺/水滑石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為160f>cm;將該粉體置于140'C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?200Qcm。比較例20:實(shí)施例20中高氯酸和聚苯乙烯磺酸共摻雜的聚苯胺/伊利石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為660Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?300i>cm。比較例21:實(shí)施例21中鹽酸和磷酸十二烷基酯共慘雜聚苯胺/海泡石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為200Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?60Q，cm。比較例22:實(shí)施例22中硝酸、萘磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/氧化鉬納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為30Qwm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?400Q，cm。比較例23:實(shí)施例23中鹽酸、樟腦磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/蛭石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為13Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?00Q，cm。比較例24:實(shí)施例24中高氯酸、十二垸基苯磺酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/沸石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為30Q，cm;將該粉體置于140°C下烘4h，體積電阻率變?yōu)?30Q'cm。比較例25:實(shí)施例25中磷酸、十六垸基苯磺酸和二壬基萘磺酸共摻雜聚苯胺/滑石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為25Q，cm;將該粉體置于14(rC下烘4h，體積電阻率變?yōu)?50Qcm。比較例26:實(shí)施例26中鹽酸、磺基水楊酸和磷酸二辛酯共摻雜聚苯胺/葉蠟石納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅在8(TC下烘干所得粉體的體積電阻率為45Q，cm;將該粉體置于14(TC下烘4h,體積電阻率變?yōu)?50Q*cm。表1為經(jīng)二甲苯共沸蒸餾脫水和相轉(zhuǎn)移處理前后的鹽酸和磺基水楊酸共摻雜聚苯胺/凹凸棒土納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體(見(jiàn)實(shí)施例1和比較例1)在14(TC下的導(dǎo)電熱穩(wěn)定性，即產(chǎn)品體積電阻率隨時(shí)間的變化情況。由表1可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)本發(fā)明處理的樣品，其導(dǎo)電熱穩(wěn)定性明顯提高。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是首先制得質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，然后對(duì)所得濾餅進(jìn)行共沸蒸餾處理，把濾餅中的水分除去，同時(shí)將質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中，具體工藝步驟如下1)質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料濾餅的制備采用原位氧化聚合的方法制備質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料，將所得的納米導(dǎo)電復(fù)合材料漿體過(guò)濾，并反復(fù)用去離子水洗滌，當(dāng)濾液呈無(wú)色時(shí)，過(guò)濾結(jié)束，制得濾餅；2)共沸蒸餾脫水兼相轉(zhuǎn)移將有機(jī)溶劑和質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅混合，攪拌并連續(xù)加熱混合物，通過(guò)冷凝器將加熱產(chǎn)生的混合蒸汽冷凝，冷凝液進(jìn)入分液器，通過(guò)分液器把冷凝液中的有機(jī)溶劑和水分離，水排出系統(tǒng)，有機(jī)溶劑回流到反應(yīng)體系；當(dāng)分液器中的冷凝液不出現(xiàn)分層時(shí)，停止回流，回收有機(jī)溶劑；當(dāng)蒸汽溫度升至非極性有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)時(shí)，脫水兼相轉(zhuǎn)移過(guò)程結(jié)束；3)有機(jī)溶劑熱處理將分散在機(jī)溶劑中的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料在沸騰狀態(tài)下熱處理0.5-6h；4)后處理停止加熱，冷卻，得到質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料的有機(jī)溶劑分散液，或繼續(xù)加熱將有機(jī)溶劑冷凝回收，殘留物經(jīng)粉碎得到經(jīng)有機(jī)溶劑共沸蒸餾脫水和相轉(zhuǎn)移處理的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料粉體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是步驟l)所述的原位氧化聚合方法是將質(zhì)子酸、聚苯胺與無(wú)機(jī)納米粒子水分散液均勻混合，不斷攪拌，在050。C下加入過(guò)硫酸銨水溶液引發(fā)聚合0.512h。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是步驟l)中所摻雜的質(zhì)子酸為有機(jī)酸及有機(jī)酸與無(wú)機(jī)酸所組成的混酸。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是無(wú)機(jī)納米粒子水分散液中無(wú)機(jī)粉體與水的質(zhì)量比為0.031:1，無(wú)機(jī)粉體與苯胺的質(zhì)量比為1.25~5:1，有機(jī)酸摻雜時(shí)有機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.37~1.10:1，混酸摻雜時(shí)有機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.15~0.76:1、無(wú)機(jī)酸與苯胺的摩爾比為0.78~7.75:1，過(guò)硫酸銨與苯胺的摩爾比為0.5~2.0:1。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是所述無(wú)機(jī)粉體為氧化物粉體和黏土礦物粉體。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是氧化物粉體為氧化.鈦、氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋯、氧化錫、氧化鐵、氧化錳、氧化釩、氧化鎳、氧化鉬、氧化鎢中的一種；黏土礦物粉體為凹凸棒土、蒙脫土、高嶺土、硅藻土、硅灰石、云母、水滑石、伊利石、海泡石、蛭石、沸石、滑石、葉蠟石中的一種。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是所述有機(jī)酸為甲基苯磺酸、樟腦磺酸、磺基水楊酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、磷酸二辛酯、磷酸十二烷基酯、聚苯乙烯磺酸、萘磺酸和二壬基萘磺酸中的一種或幾種；所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸和磷酸中的一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，其特征是所述步驟2)中的有機(jī)溶劑是二甲苯、甲苯、苯、正丁醇、異丁醇、正戊醇和異戊醇中的一種。全文摘要本發(fā)明公開了一種提高聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料導(dǎo)電熱穩(wěn)定性的方法，首先制得質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料濾餅，然后對(duì)所得濾餅進(jìn)行共沸蒸餾處理，把濾餅中的水分除去，同時(shí)將質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中，本發(fā)明通過(guò)共沸蒸餾脫水兼相轉(zhuǎn)移過(guò)程方便地制得的分散性優(yōu)異的質(zhì)子酸摻雜聚苯胺/無(wú)機(jī)納米導(dǎo)電復(fù)合材料有機(jī)分散液，減輕了復(fù)合材料的團(tuán)聚現(xiàn)象，提高了復(fù)合材料在有機(jī)相中的分散性，提高了納米導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電熱穩(wěn)定性。文檔編號(hào)C08J3/00GK101376712SQ20081015692公開日2009年3月4日申請(qǐng)日期2008年9月12日優(yōu)先權(quán)日2008年9月12日發(fā)明者丁永紅,吳鳳芹,超姚,張國(guó)慶,曾永斌,李為民,王茂華,陳志剛申請(qǐng)人:江蘇工業(yè)學(xué)院