專利名稱：：包含基質和自由基引發(fā)劑的粒子的制作方法包含基質和自由基引發(fā)劑的粒子本發(fā)明涉及包含含有基質和過氧化物或偶氮自由基引發(fā)劑的組合物的粒子。本發(fā)明進一步涉及粒子-彈性體組合物，還涉及包含所述粒子-彈性體組合物的膠清產品、輪胎、胎面、緩沖層、皮帶和軟管。在輪胎和皮帶工業(yè)中，尤其要求更好的機械性質、積熱性質和滯后性質。長期已知的是，通過使用大量硫作為交聯(lián)劑以提高硫化橡膠中的交聯(lián)密度，可以改進橡膠的機械性質。但是，大量疏的使用具有高發(fā)熱的缺點，這尤其造成最終產品中的耐熱性和耐曲撓龜裂性的顯著降低。為了消除前述缺點，提出在石,1U克化體系中加入處理過的短切纖維、由其制成的粒料或處理過的粒料，特別是用多硫化物、Bunte鹽和碌u處理過的。這些粒料進一步含蠟以改i^。工。盡管例如滯后和曲撓龜裂性改進，但在未固化化合物在石克化之前老化時沒有發(fā)現(xiàn)這些改進。這在未固化化合物放置一定天數的用途中是一種缺陷。本發(fā)明的目的是提供在未固化化合物中使用時保持其有利性質的粒子。上蠟粒料也是本領域中已知的。例如，在EP0889072中，公開了用聚合組分，例如蠟涂布芳族聚酰胺粒料。但是，這些粒料不包含含過氧化物或偶氮的蠟。在US6,068,922中，公開了包含芳族聚酰胺纖維和可擠出聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺的粒料。該纖維可以用典型的施膠劑(RF、環(huán)氧樹脂、有機硅)涂布。沒有公開含自由基引發(fā)劑的涂料。本發(fā)明提供了對與未硫化化合物的老化相關的上述問題的解決方案。此外，本發(fā)明的粒子通過在橡膠的硫和過氧化物硫化中使用新型的處理過的粒子，包括短切纖維、短纖維、漿料和粉末來提供動態(tài)性質的進一步改進，并在粒子和由其制成的粒料中解決橡膠組合物中滯后性降低和生熱的長期問題。為此，本發(fā)明涉及包含含有基質和過氧化物或偶氮自由基引發(fā)劑的組合物的粒子。在另一實施方案中，本發(fā)明涉及進一步包含含有至少兩個烯鍵的可聚合多官能單體的上述粒子。粒子、基質、過氧化物或偶氮化合物和任選的含有至少兩個烯鍵的可聚合多官能單體的組合導致4莫量、硬度和耐磨性的改進，其中，出乎意料地，拉伸和撕裂強度不受或幾乎不受影響。過氧化物可以是任何過氧化物并含有至少一個過氧化物基團。過氧化物可以是單-或雙過氧化物。過氧化物可以是工業(yè)純的或與無機載體如粘土或硅石，聚合載體如EPDM或這些載體的組合混合。此外，過氧化物可以用溶劑或油，如石蠟油稀釋。此外，過氧化物可以M在硅油中。合適的過氧化物的實例包括環(huán)狀過氧化物、二?；^氧化物、二烷基過氧化物、氫過氧化物、過氧碳酸酯、過氧二碳酸酯、過氧酯、酮過氧化物、酮過氧化物衍生物、無機過氧化物、過氧化縮酮、混合過氧化物和這些過氧化物中任意兩種或更多種的混合物。更優(yōu)選地，過氧化物選自二烷基過氧化縮酮、二烷基過氧化物、二(烷基過氧)亞烷基、二(烷基過氧)亞芳烷基、烷基?；^氧化物、氬過氧化烷基或其混合物，如過氧化二枯基、過氧化二(叔丁基)、二(叔丁基過氧異丙基)苯、過氧-3，5，5-三曱基己酸叔丁酯、2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、氫過氧化枯基、l，l-(叔丁基過氧)環(huán)己烷和1,1-(叔丁基過氧)-3，3,5-三甲基環(huán)己烷。最優(yōu)選地，過氧化物是l,l-(叔丁基過氧)環(huán)己烷或1，1-(叔丁基過氧)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷。偶氮自由基引發(fā)劑具有通式R-N=N-R，，該化合物在加熱或輻射時可以是兩個以碳為中心的自由基R"和R'"和氮氣的前體。偶氮自由基引發(fā)劑包括如2，2'誦偶氮雙(2-甲基丙腈)、l，l'-偶氮雙(l-環(huán)己腈)、2，2，-偶氮雙(2曙甲基丁腈)、4，4'-偶氮雙(4-^戊酸)、2，2'-偶氮雙(2-曱基丙酸甲酯)和2，2'-偶氮雙(2-苯基丙烷)的化合物。組合物可以進一步包含含有至少兩個烯鍵的可聚合多官能單體。單體可以選自，但不限于下列單體中的至少一種二(甲基)丙烯酸金屬鹽、二-或三烯丙基化合物，如氰脲酸三烯丙酯，二、三或四(甲基)丙烯酸酯，如丁二醇二甲基丙烯酸酯、l，6-己二醇二曱基丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和接枝有多個(至少兩個)烯屬部分的聚合物，如馬來酸酐接枝的聚丁二烯。特別合適的可聚合多官能單體具有式(CHfCHRCOO)mMm+.xH20，其中m為2或3;x為0-3，M選自A1、Ba、Ca、Cu、Fe、Mg、Ni、Pb、Ti和Zn中的至少一種；且R是H或CH3。最優(yōu)選的是m是2，x是O,R是H且M是Zn的這類可聚合多官能單體。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及包含基質和自由基引發(fā)劑的粒子，其增強彈性體的橡膠性質。基質可以是蠟、可擠出聚合物、無機填料、油、有機溶劑或其中兩種或更多種的組合。優(yōu)選組合物含有基于該組合物重量為最多85重量％的基質，優(yōu)選蠟和/或可擠出聚合物。合適的蠟的實例是具有高級烷基鏈，如C22-C38烷基鏈的微晶蠟、石蠟或烷基長鏈脂肪酸酯蠟，如C12-C50鏈烷羧酸酯。代替蠟，基質也可以選自可擠出聚合物。特別有用的是聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯或其衍生物，以及它們的混合物。術語"衍生物"是指，所述聚烯烴可以由某種烯烴和次要量的其它烯烴獲得，或聚烯烴是接枝聚烯烴。例如，代替純聚乙烯，也可以使用改性聚乙烯，如Plexar⑧。聚烯烴包括高和低密度聚合物和共聚物。也可以使用聚酰胺?？蓴D出聚合物也可以作為與蠟的混合物使用?；|可以含有一種或多種無機填料，如硅石、白堊和粘土。基質可以含有油，如石蠟油或環(huán)烷油。任選地，基質可以含有溶劑，如飽和鏈烷。組合物中存在的過氧化物引發(fā)劑和/或偶氮引發(fā)劑對橡膠的硫化沒有任何可測的影響。這種引發(fā)劑在組合物中的含量太低以致不會有效硫化橡膠。因此，獨立于本發(fā)明的組合物中的自由基引發(fā)劑，必須使用過氧化物或硫將橡膠疏化。包含組合物的粒子中的自由基引發(fā)劑因此凈皮認為對粒子與橡膠的粘合只有實質和有利的影響。進一步相信，這種改進的粘合是由此處理的橡膠的改進的性能，如模量、石t變、耐磨性、滯后性、Payne效應和積熱的原因。本文所用的術語"粒子，，涉及任何形狀的粒子，包括通過傳統(tǒng)方式壓制7單個粒子而得的粒料。粒子可以帶有所述組合物，并且可以由其制成粒料，例如通過將包含在基質-自由基引發(fā)劑組合物中的粒子切成粒料，或首先將無組合物的粒子成型成粒料，然后將其用組合物處理。粒料可以由本發(fā)明的任何粒子構成。優(yōu)選粒子選自芳族聚酰胺、聚酯、聚酰胺、纖維素、玻璃、珪石和碳。粒子可以是任何形式，如短切纖維、短纖維、漿料、原纖、纖條體、珠粒、粉末和類似物。芳族聚酰胺纖維(其包括連續(xù)纖維、短切纖維、短纖維和漿料)和粉末是優(yōu)選的，更尤其是聚(對苯二甲酰對^1胺)粒子或(對苯二甲酰對苯二胺/對苯二曱酰3，4，-氧二亞苯基二胺)共聚物(co-poly-(paraphenylene/3，4，-oxydiphenyleneterephthalamide)粒子。最優(yōu)選的是短切纖維、短纖維和粉末。粉末和珠粒的額外優(yōu)點在于它們不需要紡紗步驟并且可以直接由聚合物獲得。術語"粒料"除了粒料外還包括同義或近似的術語，如片、塊、錠、顆粒和類似物。可以由任何粒子，包括短切纖維、切碎纖維、短纖維、漿料、原纖、纖條體、珠粒和粉末通過將這些粒子與自由基引發(fā)劑和基質，如蠟基質，可擠出聚合物、無機填料、油、溶劑和/或這些的任何合適組合混合來制造粒料。例如，粒料可以才艮據WO0058064中所述的方法制備?；蛘?，粒料可以直接使用短切纖維或粉末和類似物、蠟、自由基引發(fā)劑和任選可聚合多官能單體制備。將粒子、基質、自由基引發(fā)劑和任選可聚合多官能單體劇烈混合并任選加熱至等于或高于蠟或擠出聚合物的熔點的溫度。然后將混合物在低于蠟或擠出聚合物熔點的溫度下成型成粒料形狀。蠟(和/或可擠出聚合物)可以以粒子與組合物總重量的最多85重量％的量使用?；蛘?，也可以由粒子和基質的混合物制造粒料，此后加入自由基引發(fā)劑。本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案是帶有涂層形式的組合物的粒子。將這種粒子(最優(yōu)選成型成粒料)用組合物至少部分涂布，或將已經帶有基質的粒子用自由基引發(fā)劑至少部分涂布。粒子的涂布例如可以使用自由基引發(fā)劑在合適溶劑，例如甲苯中的溶液或使用所述自由基引發(fā)劑在例如8甲苯/水中的*體進行。術語"涂布"的含義是技術人員公知的并且可見于任何相關教科書。因此，涂布的粒子是在其表面上含有涂料層(涂層)的粒子。如果粒子部分涂布，則只有一部分粒子纟皮所述層覆蓋。原則上，無論是將粒子涂布并制成粒料還是將粒子制成粒料然后涂布，都沒有差別。涂布組合物完全滲透粒料并涂布其中的各粒子。涂料或部分涂料也可以在粒子纖維之間，或甚至長絲和#1絲之間滲透，由此浸漬粒子。其粒子的處理基于上述自由基引發(fā)劑，優(yōu)選選自l，l-(叔丁基過氧)環(huán)己烷和1，l-(叔丁基過氧)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷。粒子的處理(或將粒子成型成粒料)基于上述基質，如石蠟、和過氧化物和/或偶氮自由基引發(fā)劑、以及任選的可聚合多官能單體。最優(yōu)選使用二丙烯酸鋅和過氧化二枯基，這些化學品可以任選進一步含有其它化學品。應強調的是，粒子的至少部分涂布可以就在粒子上進行，或在粒子制粒后在粒子上進行。本發(fā)明的粒子也可以含有蠟作為載體以改^口工。合適的蠟的實例是高級烷基鏈，如C22-C38烷基鏈的微晶蠟、石蠟或烷基長鏈脂肪酸酯蠟，如C12-C50鏈烷羧酸酯。在處理后，粒子可以就這樣使用或可以粉碎至適當的尺寸，以適用在橡膠配混物中。在處理后，纖維可以切至適當長度以用在橡膠配混物中，或可以用上述^f匕學品處理短切纖維，或可以混合短切纖維和上述包括蠟的化學品，任選加熱并成型成容易計量給料(welldosable)的形狀。自由基引發(fā)劑的量基于粒子重量為0.5至50重量％，優(yōu)選1至30重量％，更優(yōu)選2至20重量％。在本說明書通篇中，"基于粒子重量"是指基于帶有組合物的粒子總重量。根據WO0058064中所述的方法制成的粒料可以使用自由基引發(fā)劑在合適的溶劑，例如甲苯中的溶液或所述自由基引發(fā)劑在例如甲苯/水中的分散體或使用所述自由基引發(fā)劑在合適的基質如硬脂酸硬脂基酯或硬脂酸棕櫚基酯中的混合物處理。所述基質優(yōu)選構成粒子的最多85重量％,更優(yōu)選20-67重量％。粒料可以直接使用如上所述的粉末或短切纖維、蠟和自由基引發(fā)劑制備。優(yōu)選地，蠟是硬脂酸硬脂基酯或硬脂酸棕櫚基酯。優(yōu)選組合物包含基于組合物重量為5-98重量％的自由基引發(fā)劑。本說明書中所用的術語"組合物重量"是指不算粒子的組合物重量。另一方面，本發(fā)明涉及橡膠組合物，其是橡膠、硫化劑和本發(fā)明的粒子的硫化反應產物。本發(fā)明的粒子降低了滯后性和Payne效應并減少了橡膠組合物的積熱。還公開了在粒子存在下進行的硫化工藝和這些粒子在橡膠硫化中的用途。硫化劑可以是過氧化物或硫。硫可以換成硫供體。此外，本發(fā)明涉及在粒子存在下進行的硫化工藝和這些粒子在橡膠硫化中的用途。此外，本發(fā)明還包括橡膠產品，其包含至少一些在所述粒子存在下已經硫化，優(yōu)選用硫或過氧化物硫化的橡膠。本發(fā)明提供了與不含任何粒子的類似硫-或過氧化物-硫化體系相比具有優(yōu)異的滯后性能和積熱且對其余性質沒有明顯的不利影響的橡膠。此外，橡膠配混物性質與混合和石克化之間的至少28天的時間無關。為此，本發(fā)明還涉及彈性體組合物，其包含(a)100重量份的至少一種天然或合成橡膠；(bl)0.1至25重量份的石危和/或石充供體；或(b2)0.1至20重量份的過氧化物；和(c)0.1至20重量份的上^^立子。硫，以及相應地，硫供體的優(yōu)選量為1至20重量份，更優(yōu)選1至15份。過氧化物的優(yōu)選量為1至20重量份，更優(yōu)選1至15份。上述粒子的優(yōu)選量為1至20重量份。本發(fā)明適用于所有天然和合成橡膠。這類橡膠的實例包括，但不限于，天然橡膠、丁膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、異戊二烯-異丁烯橡膠、溴化異戊二烯-異丁烯橡膠、氯化異戊二烯-異丁烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，以及兩種或更多種這些橡膠的組合，或一種或多種這些橡膠與其它橡膠和/或熱塑性化合物的組合。當使用碌u^l化時，硫化過程中所需的硫含量由硫，任選與硫供體一起，提供，或僅由硫供體提供。硫化工藝中可用的硫的實例包括各種類型的硫，如粉狀硫、沉淀碌u和不容琉。硫供體的實例包括，但不限于，二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、六硫化二(五亞甲基)秋蘭姆、四硫化二(五亞曱基)秋蘭姆、二硫代二嗎啉和它們的混合物。硫供體可以代替硫或與硫一起使用。在此，術語"硫"應該還包括硫供體以及硫和硫供體的混合物。此外，應用硫供體時，硫化工藝中所用的硫的量是指硫供體給出的硫的量。更特別地，本發(fā)明涉及A1U克化的橡膠組合物，其包含下列物質的硫化反應產物(a)100重量份的至少一種天然或合成橡膠；(b)0.1至25重量份的硫和/或提供0.1至25重量份硫的量的硫供體；和(c)0.1至20重量份的本發(fā)明的粒子，優(yōu)選地，其中粒子是粉末、短切纖維、短纖維或由其制成的粒料。本發(fā)明的粒子基于天然和合成聚合物。這類聚合物的實例包括芳族聚酰胺，如對芳族聚酰胺、聚酰胺、聚酯、纖維素如人造絲、玻璃和碳，以及兩種或更多種這些紗線的組合。最優(yōu)選地，粒子是可以以商品名Twaron⑧購得的聚(對苯二甲酰對苯二胺)纖維或可以以商品名Technora⑧購得的(對苯二甲酰對苯二胺/對苯二曱酰3，4，-氧二亞苯基二胺)共聚物。要與橡膠配混的硫的量，基于100份橡膠，通常為0.1至25重量份，更優(yōu)選0.2至8重量份。要與橡膠配混的粒子的量，基于100份橡膠，為0.1至25重量份，更優(yōu)選0,2至10.0重量份，最優(yōu)選0.5至5重量份。硫化劑和本發(fā)明的粒子可以作為預混物，或同時或單獨添加到橡膠中，且它們可以單獨或與其它橡膠配合成分一起添加。通常，橡膠配混物中含有硫化促進劑也是合意的?？梢允褂脗鹘y(tǒng)的已知硫化促進劑。優(yōu)選的硫化促進劑包括巰基苯并噻唑、2,2，-巰基苯并噻唑二硫化物，亞磺酰胺促進劑，包括N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺和2-(嗎啉基硫代)苯并瘞唑；硫代磷酸衍生物促進劑、秋蘭姆類、二硫代氨基甲酸酯類、二苯胍、二鄰曱苯基胍、二硫代氨基甲?；鶃喕酋０奉悺ⅫS原酸鹽/酯類、三喚類促進劑及它們的混合物。如果使用硫化促進劑，基于100重量份橡膠組合物，使用0.1至8重量份的量。更優(yōu)選地，基于100重量份橡膠，硫化促進劑為0.3至4.0重量份。硫化工藝也可以用不含硫的化合物，如過氧化物，或金屬氧化物與亞乙基石克脲的組合進行。優(yōu)選地，該非減一琉化工藝用過氧化物進行。石?；に囍锌捎玫倪^氧化物的實例包括各種類型的二烷基、烷基-芳烷基、二芳烷基、烷基-縮酮和二芳?；^氧化物及其混合物。過氧化物可以是單-或雙過氧化物。這類過氧化物的實例包括過氧化二枯基、二(叔丁基)過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)3-己炔、4，4-二(叔丁基過氧)戊酸丁酯和二(叔丁基過氧異丙基)苯。過氧化物可以是工業(yè)純的或與無機載體如粘土或硅石、聚合載體如EPI)M或這些載體的組合混合。過氧化物可以^t在硅油中。此外，硫化工藝可以在可聚合多官能單體存在下進行。要與橡膠配混的過氧化物的量，基于100份橡膠，通常為1至20重量份，更優(yōu)選2至12重量份。要與橡膠配混的本發(fā)明的粒子，優(yōu)選過氧化物處理過的芳族聚酰胺粒子或粒料的量，基于100份橡膠，為0.1至20重量份，更優(yōu)選0.5至15重量份，最優(yōu)選1至10重量份。這些成分可以作為預混物使用，或同時或單獨添加，且它們可以單獨或與其它橡膠配混成分一起添力口。其它傳統(tǒng)的橡膠添加劑也可以以其常見的量用在碗^危化和過氧化物硫化中。例如，在橡膠組合物中可以包含增強劑，如炭黑、硅石、粘土、白堊和其它礦物填料，以及填料混合物?？梢砸詡鹘y(tǒng)的已知量包含其它添加劑，如加工油、增粘劑、蠟、抗氧化劑、抗臭氧劑、顏料、樹脂、增塑劑、加工助劑、油膏、配混劑和活化劑，如石更脂酸和氧化鋅?？捎玫南鹉z添加劑是技術人員公知的，并且其詳盡列表可見于教科書如W.Hofmann，"RubberTechnologyHandbook,Chapter4，RubberChemicalsandAdditives,第217-353頁，HanserPublishers,Munich1989。此外，在橡膠組合物中也可以以傳統(tǒng)的已知量包含防焦劑，如鄰苯二甲酸酐、苯均四酸酐、苯六曱酸三酐、4-曱基鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、4-氯鄰苯二甲酸酐、N-環(huán)己基石克代鄰苯二甲酰亞胺、水楊酸、苯甲酸、馬來酸酐和N-亞硝基二苯胺。最后，在具體應用中，也可以合意地以傳統(tǒng)量包含鋼索粘^(^進劑(steel-cordadhesionpromoter),如鈷鹽和二硫代硫酸鹽。該工藝在110-220。C下進^f亍最多24小時。更優(yōu)選地，該工藝在0.1至20重量份，更優(yōu)選0.2-5重量份本發(fā)明的粒子(更具體包含短切纖維、短纖維)或由其制成的粒料存在下在120-l卯。C下進行最多8小時。在辟u化過程中也可以存在上述添加到橡膠組合物中的添加劑。在更優(yōu)選的實施方案中，基于100重量份橡膠，硫化工藝在0.1至8重量份的至少一種硫/ft促進劑存在下在120-190。C下進行8小時或更短時間。本發(fā)明還包括包含在本發(fā)明的粒子存在下硫化的硫-或過氧化物-硫化橡膠的制品，如膠清產品、輪胎、胎面、輪胎緩沖層、皮帶或軟管。通過下列實施例進一步例證本發(fā)明，這些實施例不祐3見為以任何方式限制本發(fā)明。實驗方法在下列實施例中，除非另行指明，根據標準方法進行橡膠配混、硫化和測試_^配混物在FarrelBridgeTMBR1.6升班伯里型密煉機(在50°C下預熱，轉子速度77rpm,混合時間6分鐘，同時完全冷卻)中混合。將硫化成分在SchwabenthanPolymixTM150升雙輥開煉機(摩擦1:1.22，溫度70。C，3分鐘)上添加到配混物中。13使用MonsantoTM流變儀MDR2000E(弧度0.5o)根據ISO6502/1999測定固化特性。DeltaS是指交聯(lián)程度，并由從最高扭矩(MH)中減去最低扭矩(ML)得出。在FontyneTMTP-400壓機中通過壓縮模塑法將片材和試樣硫化。使用ZwickTM1445拉伸測試機(ISO-2啞鈴，拉伸性質根據ASTMD412-87，撕裂強度根據ASTMD624-86)進4亍拉伸測量。使用Zwick磨耗測試機以每40米移動路程的體積損耗測定磨耗(DIN53516)。根據ISO48:1994測量硬度(IRHD)。使用GoodrichFlexometer(載荷1MPa，沖程0.445cm,頻率30Hz，啟動溫度100。C，運行時間120分鐘或直至爆裂；ASTMD623-78)測定動態(tài)載荷后的積熱和壓縮變定。使用EplexorTM動態(tài)力學分析儀(預應變10%,頻率15Hz，ASTMD2231)進行動態(tài)力學分析，例如損耗模量和正切3。Payne效應是橡膠，尤其是含有填料如炭黑的橡膠配混物的應力-應變性能的特定特征。在循環(huán)載荷條件下進行測量并表現(xiàn)為粘彈性儲能模量對施加的應變幅度的依賴。實施例1根據WO0058064制備芳族聚酰胺短纖維粒料，其含有80重量％Twaron和20重量％聚乙烯樹脂。以下列方式進行這些粒料的處理Trigonox29-C75和Trigonox29陽40B可購自AkzoNobelPolymerChemicals。Trigonox29是1，1-雙(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷。Trigonox29-C75是1，1-雙(叔丁基過氧)-3，5，5-三曱基環(huán)己烷在礦物溶劑中的75重量。/。溶液且Trigonox29-40B是1，1-雙(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷與^和白堊的混合物。將大約50克對芳族聚酰胺粒料與含有各種濃度的Trigonox29-C75或40B的熔化蠟和任選粘土混合。在使用Trigonox29-C75時，使Trigonox29-C75中存在的一部分礦物溶劑蒸發(fā)。隨后，j吏用干冰冷卻粒料，并通過篩分除去可能含有少量Trigonox29的少量過量的固化蠟。作為比較，制備不含任何Trigonox29的一個樣品。對芳族聚酰胺纖維粒料總結在表l中。表l.芳族聚酰胺纖維和處理<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>PE=聚乙烯；Sunolite-Sunolite240,微晶蠟；溶劑=存在于Trigonox29-C75中的溶劑油(mineralspirit);Sas.5998=Sasolwax5998，一種石蠟；粘土=Polestar200粘土；St.st.=石更脂酸石更脂基酯(來自OleonNV的Radia7501);>^/白堊=存在于Trigonox29-40B中的M和白堊的混合物。所用促進劑是N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBS)。配方細節(jié)列在表2中。表2.包含芳族聚酰胺纖維粒子的橡膠配方<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>NR是天然橡膠；BR是聚丁二烯；6PPD是N-l，3-二甲基丁基-N，-苯M苯二胺，TMQ是聚合2，2，4-三甲基-1，2-二氫會啉抗氧化劑，CBS是N-環(huán)己基苯并蓉哇基亞磺酰胺。根據如實驗方法部分中所述的ASTM/ISO標準測試表2中所列的硫化橡膠。A是添加了Trigonox29-40B的對照實驗且B是對照實驗(只有橡膠)，1是不含自由基引發(fā)劑的芳族聚酰胺粒子的對比實驗且2至10是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表3-6中。表3.在100。C下混合物對加工特性(門尼粘度)的影響實驗4AB12345678910ML(l+4)，MU39.940.241.840.541.439.738.940.639.738.94041.1表3的數據表明，從ML(l+4)值清楚看出，本發(fā)明的短纖維粒子(混合物2至10)表現(xiàn)出低粘度。表4.在150'C下混合物對A扭矩的影響實驗4AB12345678910DeltaS，Nm1.401.421.501.371.401.431.471.431.451.431.421.44表4中的數據表明，本發(fā)明的粒子(2至10)不影響DeltaS值表示的交聯(lián)程度。表5.短纖維粒子的Payne效應評價實驗—AB123456了8910A(G，o.7-G，2o)(kPa)241236269167178189231178187182179186A(G，o.7-G，9o)(kPa)206200233128138152197140151147140148中所示的數據清楚看出，本發(fā)明的粒子具有更低的Payne效應。表6.動態(tài)力學性質改進的評價實驗—AB12345678910溫度上升，°c14.914.915.413.112.814.215.112.713.313.913.413.5損耗模量，MPa0.9100.9631.0750.6210.6370.7770.8760.7440.7830.7710.6440.785正切S0.1710.1770.1760.1230.1220.1420.1540.1350.1400.1410.1250.14017要指出的是，含過氧化物的粒子(混合物2至10)表現(xiàn)出改進的動態(tài)力學性質。所述改進與蠟類型(混合4、6和8)、粘土的存在(混合物6和7)和過氧化物配方(混合物2和9)無關。芳族聚酰胺纖維粒子中較高的過氧化物濃度導致正切S的更大改進(混合物2至5，和混合物9和10)。實施例2才艮據WO0058064制備芳族聚酰胺短纖維粒料，其含有80重量％Twaron和20重量％聚乙烯樹脂。以下列方式進行粒料的處理Radia7501(石更月旨酸石更月旨基酉旨)可購自OleonNV。向80升Nauta混合器中，加入9.0千克硬脂酸硬月旨基酯并熔化，并加熱至大約70。C。接著，分份加入9.0千克Trigonox29-40B。持續(xù)混合直至獲得均勻物料。然后加入12千克芳族聚酰胺短纖維粒料，并持續(xù)混合大約30分鐘。然后中斷加熱，并通過加入10.7千克干水粒料來冷卻產物。最后，排空Nauta混合器。產物直接進行測量(表7中的Tll)。粒子Twaron:聚乙烯硬脂酸硬脂基酯Trigonox29-40B比率等于32:8:30:30。所用促進劑是N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBS)。配方細節(jié)列在表7中。表7.包含芳族聚酰胺粒料的橡膠配方實驗—CD11121314成分丄NRSVR10808080808080EuropreneBR40202020202020炭黑N-326555353535353氧化鋅555硬脂酸222020芳香油888888抗降解劑6PPD222222抗氧化劑TMQ11111118<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>NR是天然橡膠；BR是聚丁二烯；6PPD是N-l，3-二甲基丁基-N'-苯基對苯二胺，TMQ是聚合2，2，4-三曱基-l，2-二氫會啉抗氧化劑根據ASTM/ISO標準測試表7中所列的硫化橡膠。C和D是對照實驗(只有橡膠)且ll至14是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表8-12中。表8.在100。C下混合物對加工特性(門尼粘度)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表8的數據表明，從ML(l+4)值清楚看出，本發(fā)明的纖維粒子表現(xiàn)出低粘度。表9.在150。C下混合物對A扭矩的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表9中的數據表明，本發(fā)明的纖維粒子沒有表現(xiàn)出對A扭矩值的影響。表IO.處理過的纖維的機械性質改進的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>從表IO中給出的數據清楚看出，本發(fā)明的含過氧化物的纖維粒子(混合物11至14)具有與參照化合物類似的模量和硬度。表ll.動態(tài)力學性質改進的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>要指出的是，纖維粒子(混合物11至14)表現(xiàn)出改進的動態(tài)力學性質。表12.處理過的纖維粒子在IO(TC下的Payne效應的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>要指出的是，含過氧化物的纖維粒子(混合物11至14)表現(xiàn)出改進的Payne效應，表明炭黑在橡膠中的更好分布。實施例3根據WO0058064制備芳族聚酰胺短纖維粒料，其含有80重量％Twaron和20重量％聚乙烯樹脂。以下列方式進行這些粒料的處理除非另行指明，將大約50克對芳族聚酰胺粒料與含有自由基引發(fā)劑的熔化蠟混合以獲得大約1%的活性氧濃度。隨后，使用干冰冷卻粒料，并通過篩分除去可能含有少量自由基引發(fā)劑的少量過量的固化蠟。對芳族聚酰胺纖維粒料總結在表13中。表13.芳族聚酰胺短纖維粒料<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>NR是天然橡膠；BR是聚丁二烯；6PPD是N-l，3-二甲基丁基-N'-苯基對苯二胺；TMQ是聚合2，2，4-三甲基-1，2-二氫會啉抗氧化劑；CBS是N-環(huán)己基苯并噻喳基亞磺酰胺。根據ASTM/ISO標準測試表14中所列的硫化橡膠。E和F是對照實驗(只有橡膠)且15至22是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表15-17中。表15.在150。C下混合物對A扭矩的影響實驗4EF1516171819202122DeltaS，Nm1.521.441.471.481.51.511.491.531.521.5表15中的數據表明，本發(fā)明的粒子(混合物15至22)不影響如DeltaS值所示的交聯(lián)程度。表16.動態(tài)力學性質改進的評價實驗—EF1516171819202122損耜模量，MPa1.1110.820.830.901.020.890.970.850.98正切60.1800.1770.1430.1460.1530.1700.1510.1600.1460.164表16中的數據表明，各自含有不同自由基引發(fā)劑的所有粒子都使得正切S降低。對于過氧化物型自由基引發(fā)劑(混合物15至21)和偶氮型自由基引發(fā)劑(混合物22),都發(fā)現(xiàn)這種效應。在產生烷氧基和/或羥基自由基時(混合物15、16、17、19、21)，正切S的降低最顯著。表17.處理過的纖維粒子在100。C下的Payne效應的評價實驗—EF1516171819202122A(G,o,G，20)(kPa)226一135124151181132144124170A(G，o.7-G，卯)(kPa)271一177168196225175186164215要指出的是，含自由基的纖維粒子(混合物15至22)表現(xiàn)出改進的Payne效應，表明炭黑在橡膠中的更好分布。22實施例4使用與實施例2中所i^目同的芳族聚酰胺纖維粒子。所用促進劑是N-環(huán)己基-2-苯并瘞唑亞磺酰胺(CBS)。配方細節(jié)列在表18中。該配方是越野輪胎配混物的代表。表18.包含芳族聚酰胺粒料的橡膠配方實驗—G2324成分丄NRSVR10100100100炭黑N-220404040Zeosil1165202020Si畫691.51.51.5芳香油333氧化鋅55硬脂酸222In,Cum.harzB/85333Sunolite24010.70.4DPG111促進劑CBS1.51.51.5硫1.51.51.5Tll000Tll010Tll002NR是天然橡膠；Zeosil1165是高表面積硅石；Si-69是雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物；In.-Cum.harzB/85是香豆酮茚樹脂；Sunolite240是微晶蠟，DPG是二苯胍。根據ASTM/ISO標準測試表18中所列的硫化橡膠。G是對照實驗(只有橡膠)且23和24是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表19至23中。表19.在100。C下混合物對加工特性(門尼粘度)的影響實驗—G2324ML(l+4)，MU53514823表19的數據表明，從ML(l+4)值清楚看出，本發(fā)明的短纖維粒子表現(xiàn)出低粘度。表20.在15(TC下混合物對A扭矩的影響實驗4G2324DeltaS，Nm1.941.941.92表20中的數據表明，本發(fā)明的纖維粒子沒有表現(xiàn)出對A扭矩值的影響。表21.處理過的纖維的機械性質改進的評價實驗4G2324模量，300%,MPa14.415.515石狄(IRHD)737272從表21中所示的數據清楚看出，本發(fā)明的含過氧化物的纖維粒子(混合物23和24)具有與參照化合物類似的模量和硬度。表22.動態(tài)力學性質改進的評價實驗—G2324積熱，'c28.628.127.6損耗模量，MPa1.6671.3341.279正切30.1850.1520.149要指出的是，含過氧化物的纖維粒子(混合物23和24)表現(xiàn)出改進的動態(tài)力學性質，尤其是接近20%的正切6降低。表23.處理過的纖維粒子在IOO'C下的Payne效應的評價實驗—G2324A(G，07-G,20)(kPa)269226215A(G，07-G,90)(kPa)324280267要指出的是，含過氧化物的纖維粒子(混合物23和24)表現(xiàn)出改進的Payne效應，表明炭黑在橡膠中的更好分布。24實施例5使用與實施例2中相同的粒子。此實施例的配方細節(jié)列在表24中。表24<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>Keltan578是EPDM化合物；Sunpar2280是石蠟加工油；RhenogranZMMBI-50是50重量％聚合物結合甲基-2-巰基苯并咪唑；Naugard445是4，4'-雙(a，a-二甲基千基)二苯胺；Perkadox14-40K-pd是在粘土上的40重量％二(叔丁基過氧異丙基)苯根據ASTM/ISO標準測試表24中所列的硫化橡膠。A是對照實驗(只有橡膠)且1是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表25至27中。表25.在100。C下混合物對加工特性(門尼粘度)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表25的數據表明，從ML(l+4)值清楚看出，本發(fā)明的短纖維粒子表現(xiàn)出低粘度。表26.在15(TC下混合物對A扭矩的影響實驗—H25A(G，03-G，20)(kPa)229177A(G，o,3畫G，卯)(kPa)278236要指出的是，含過氧化物的纖維粒子(混合物25)表現(xiàn)出改進的Payne效應，表明炭黑在EPDM中的更好分布。表27.動態(tài)力學性質改進的評價實驗—H25損耜4莫量，MPa1.1641.056正切30.1740.153要指出的是，含過氧化物的纖維粒子(混合物25)表現(xiàn)出改進的動態(tài)力學性質，尤其是12。/。的正切S降低。實施例6根據WO0058064制^^豆纖維粒料，其含有80重量％表28中所示的纖維和20重量％聚乙烯樹脂。以下列方式進行這些粒料的處理除非另行指明，將大約50克對芳族聚酰胺粒料與含有自由基引發(fā)劑的熔化蠟混合以獲得大約1%的活性氧濃度。隨后，使用干水冷卻粒料，并通過篩分除去可能含有少量自由基引發(fā)劑的少量過量的固化蠟。對芳族聚酰胺纖維粒料總結在表28中。此外，以類似方式用蠟和過氧化物處理Silenka3毫米切短玻璃纖維。表28.纖維-基質-自由基引發(fā)劑粒子粒子:聚合物:蠟自由基引發(fā)劑:添加劑重量％:重量％:重量％:重量％注釋條目聚酯:PE:St.St:Trigonox29-C7539.7:9.9:37.7:12.8本發(fā)明T20聚酯:PE:St.St39.3:9.9:50.8對比T21尼龍:PE:St.St:Trigonox29-C7538.8:9.7:38.5:13.0本發(fā)明T22尼龍:PE:St.St38.5:9.6:51.9對比T2326<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>PE=聚乙烯；St.St.=硬脂酸石更脂基酯(來自OleonNV的Radia7501);Lyocell是纖維素紗線；Silenka=Silenka3mmPPGECGTexZ20.所用促進劑是N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBS)。配方細節(jié)列在表29中。表29包含芳族聚酰胺纖維粒子的橡膠配方<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>NR是天然橡膠；BR是聚丁二烯；6PPD是N-l，3-二甲基丁基-N'-苯M苯二胺；TMQ是聚合2，2，4-三甲基-1，2-二氫會啉抗氧化劑；CBS是N-環(huán)己基苯并噻喳基亞磺酰胺。根據ASTM/ISO標準測試表29中所列的硫化橡膠。J和K是對照實驗(只有橡膠)，27、29、31、33和35是對比實驗(含基質和/或蠟但不含過氧化物的纖維)，且26、28、30、32和34是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表30-32中。表30.在15(TC下混合物對A扭矩的影響實驗—K26272829303132333435DeltaS，Nm1.591.531.461.511.451.541.461.551.421.521,491.58表30中的數據表明，本發(fā)明的粒子(混合物26、28、30、32和34)不影響如DeltaS值所示的交聯(lián)程度。表31.動態(tài)力學性質改進的評價實驗4K26272829303132333435損耗模量，MPa0.960.860.580.900.550.860.580.880.550.890.540.88正切S0.1550.1510.1020.1470.1170.1470.1080.1480.1060.1540.1020.151表31中的數據表明，各自含有不同纖維的所有纖維-基質-Trigonox29粒子都使得正切S降低(混合物26、28、30、32和34)，而對于不含Trigonox29的纖維-基質粒子，正切S與對照實驗處于相同水平。表32.處理過的纖維粒子在100。C下的Payne效應評價實驗—K26272829303132333435A(G，o."G，20)(kPa)180146861517417268154521458415928<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>要指出的是，無論纖維類型如何，所有纖維-基質-自由基引發(fā)劑粒子(混合物26、28、30、32和34)都表現(xiàn)出改進的Payne效應，表明炭黑在橡膠中的更好分布，而對于不含自由基引發(fā)劑的纖維-基質粒子，Payne效應與對照實驗處于相同水平。實施例7根據WO0058064制備短纖維粒料，其含有80重量％Twaron和20重量％表33中所示的樹脂。以下列方式進行這些粒料的處理除非另行指明，將大約50克對芳族聚酰胺粒料與含有自由基引發(fā)劑的熔化蠟混合以獲得大約1%的活性氧濃度。隨后，j吏用干冰冷卻粒料，并通過篩分除去可能含有少量自由基引發(fā)劑的少量過量的固化蠟。對芳族聚酰胺纖維粒料總結在表33中。此外，以類似方式用蠟和過氧化物處理炭黑粒子、Twaron粉末和Twaron漿料。表33.纖維-基質-自由基引發(fā)劑粒子<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>炭黑=炭黑N-326;Tw粉末=Twaron5011粉末；Tw漿料=Twaron1093漿料；PA=聚酰胺；PP=聚丙烯；St.St.=硬脂酸硬脂基酯(來自OleonNV的Radia7501)所用促進劑是N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBS)。配方細節(jié)列在表34中。表34.包含芳族聚酰胺纖維粒子的橡膠配方實驗—M363738394041成分丄NRSVR108080808080808080EuropreneBR402020202020202020BlackN-3265553535353535353氧化鋅55555硬脂酸22222222芳香油88888888抗降解劑6PPD22222222抗氧化劑TMQ11111111Sunolite240221.11.11.11.11.11.1促進劑CBS1.51.51.51.51.51.51.51.5硫1.51.51.51.51.51.51.51.5T3000300000T3100030000T3200003000T3300000300T3400000030T3500000003NR是天然橡膠；BR是聚丁二烯；6PPD是N-l，3-二曱基丁基-N'-苯基對苯二胺；TMQ是聚合2，2，4-三甲基-1，2-二氫奮啉抗氧化劑；Sunolite240是微晶蠟，CBS是N-環(huán)己基苯并瘞唑基亞磺酰胺。根據ASTM/ISO標準測試表34中所列的硫化橡膠。L和M是對照實驗(只有橡膠)且36至41是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表35-37中。表35.在150。C下混合物對A扭矩的影響實驗—M363738394041DeltaS，Nm1.521.511.391.441.401.431.451.46表35中的數據表明，本發(fā)明的粒子(混合物36至41)不影響如DeltaS值所示的交聯(lián)程度。30表36.動態(tài)力學性質改進的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表36中的數據表明，包含化學和物理上都不同的粒子和不同基質的大多數粒子-基質-Trigonox29粒子都使得正切3降低(混合物38至41)。表37.處理過的纖維粒子在100。C下的Payne效應的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>要指出的是，無論粒子類型和基質如何，所有粒子-基質-自由基引發(fā)劑粒子(混合物36至41)都表現(xiàn)出改進的Payne效應，表明炭黑在橡膠中的更好分布。下列實施例舉例說明包含具有可聚合多官能單體的組合物的粒子。根據WO00/58064制備由80重量。/oTwaron⑧和20重量％聚乙烯(PE)構成的芳族聚酰胺短纖維粒料。粒料的處理如下進行。將25克對芳族聚酰胺短纖維粒料添加到大約70。C的二丙烯酸鋅和過氧化二枯基在熔化石蠟中的混合物中。然后將粒料和含有二丙烯酸鋅和過氧化二枯基的熔化石蠟的混合物攪拌直至足夠的熔化蠟吸收。如果需要，將粒料與剩余熔化蠟分離。然后將含有石蠟、二丙烯酸鋅和過氧化物的粒料轉移到含干冰的聚乙烯袋中并保持連續(xù)運動，同時冷卻至低于石蠟熔點的溫度。最后，將該袋子的內容物排空到篩子上以除去剩余干冰和一些石蠟薄片(條目T36、T37、T39、T40)。此外，將175克如上所述制成的對芳族聚酰胺短纖維粒料在不使用蠟的情況下用可聚合多官能單體和過氧化物處理。將粒料在大約450毫升含二丙烯酸鋅和過氧化二枯基的水乳液中浸漬5分鐘。這種乳液如下制備將40克二丙烯酸鋅溶解在418克水和2.5克乙酸中。將12.5克過氧化二枯3基溶解在25克甲苯、0.762克失水山梨糖醇三油酸酯(Span85)和1.755克聚氧乙烯失水山梨糖醇單月桂酸酯(TweenTM20)的混合物中。將過氧化二枯基的曱苯溶液在劇烈攪拌下添加到該水溶液中。此后，對該混合物施加ultraturrax并獲得乳液。在將粒料浸在該乳液中后，在Biichner漏斗上濾出粒料并在氮氣流下干燥大約72小時(條目T38)。所得Twaron⑧對芳族聚酰胺纖維粒料組合物的組成列在表38中表38粒子:基質:化學品組成(重量％:重量％:重量％)注釋條目Tw:PE:蠟35.2:8.8:56對比T36Tw:PE:蠟:ZDA:DCP33.5:8.4:53.7:3.6:0.9本發(fā)明T37Tw:PE:ZDA:DCP69.1:17.3:9.8:3.1本發(fā)明T38Tw:PE:堵:ZDA:DBPIB34.6:8.7:50.9:4.6:1.2本發(fā)明T39Tw:PE:蠟:ZDA:DCP35.6:8.9:49.8:4.5:1.2本發(fā)明T40Tw=Twaron⑧短纖維；PE=聚乙烯；蠟=石蠟；DCP-過氧化二枯基;ZDA=二丙烯酸鋅；DBPIP=二(叔丁基過氧異丙基)苯實施例8此實施例的配方細節(jié)列在表39中。表39實驗4NO4243成分丄Keltan578100100100100FEF-N55060606060SRF-N76540404040Simpar228050505050RhenogranZMMBI-501.51.51.51.5Naugard4451.51.51.51.5硫0.30.30.30.3Perkadox14-40Kpd999932T360500T370050T380005Keltan578是EPDM化合物；Sunpar2280是石蠟加工油；RhenogranZMMBI-50是50重量％聚合物結合甲基-2-巰基苯并咪唑；Naugard445是4,4'-雙(a，ot-二甲基節(jié)基)二苯胺；Perkadox14-40K-pd是在粘土上的40重量％二(叔丁基過氧異丙基)苯。根據ASTM/ISO標準測試表39中所列的硫化橡膠。N是對照實驗(只有橡膠)，O是對比實驗(不含可聚合多官能單體和過氧化物的上蠟粒料)且42至43是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表40-42中。表40.在100。C下混合物對加工特性(門尼粘度)的影響實驗—NO4243ML(l+4),MU61626269表40的數據表明，從ML(l+4)值清楚看出，其中存在蠟和其它成分的本發(fā)明的粒子，混合物42表現(xiàn)出低粘度。無蠟的本發(fā)明的組合物(混合物2)表現(xiàn)出粘度的略微升高。表41.在150。C下混合物對A扭矩的影響實驗—NO4243DeltaS，Nm1.551.531.651.72表41中的數據表明，本發(fā)明的粒子(混合物42和43)不顯著影響如DeltaS值所示的交聯(lián)程度。表42.組合物處理過的纖維的機械性質改進的評價實驗—NO4243模量，25%,MPa1.32.02.54.0拉伸強度，MPa16.515.215.816.4石級，IRHD72767983磨耗損失，立方毫米135140808033從表42中所示的數據清楚看出，本發(fā)明的包含可聚合多官能單體和過氧化物處理過的粒料的彈性體組合物(混合物42和43)具有更好的模量、石見變和耐磨性，而拉伸強度幾乎未降低。實施例9此實施例的配方細節(jié)列在表43中。表43<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>Bayprene611是CR橡膠；MagliteDE是高活性MgO;Perkasi條KS408-gr是顆粒形式的具有高表面積的沉淀珪石；Enerflex72是芳香油；PermanaxODPA-flk是辛基化二苯胺；Sunolite240是石油蠟共混物；eTU-80=亞乙J^^脲(80%)根據ASTM/ISO標準測試表43中所列的硫化橡膠。P是對照實驗(p有橡膠)，44是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表44-46中。y、表44.在100。C下混合物對加工特性(門尼粘度)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表44的數據表明，從ML(l+4)值清楚看出，本發(fā)明的粒子(其中存在蠟和其它成分，混合物44)表現(xiàn)出低粘度。表45.在150。C下混合物對A扭矩的影響實驗—P44DeltaS，Nm1.541.69表45中的數據表明，本發(fā)明的粒子(混合物44)不顯著影響如DeltaS值所示的交聯(lián)程度。表46.處理過的粒料的機械性質改進的評價實驗—P44模量，25%,MPa0.96.5拉伸強度，MPa11.911.5硬度，IRHD6475磨耗損失，立方毫米120100從表46中所示的數據清楚看出，本發(fā)明的包含可聚合多官能單體和過氧化物處理過的芳族聚酰胺纖維-基質粒子的彈性體組合物(混合物44)具有更好的模量、硬度和耐磨性，而拉伸強度未顯著降低。實施例10此實施例的配方細節(jié)列在表47中。表47實驗—Q4546成分丄Keltan578100100100FEF-N550606060SRF-N765404040Su叩ar⑧2280505050RhenogranZMMBI-501.51.51.5Naugard4451.51.51.535硫0.30.30.3Perkadox14-40Kpd999T39030T40003根據ASTM/ISO標準測試表47中所列的硫化橡膠。Q僅是EPDM橡膠，且39和44是根據本發(fā)明的實驗。結果列在表48-49中。表48.在150。C下混合物對A扭矩的影響實驗—Q4546DeltaS，Nm1.551.591.60表48中的數據表明，本發(fā)明的芳族聚酰胺纖維-基質粒料(混合物39和40)不影響如DeltaS值所示的交聯(lián)程度。表49.處理過的芳族聚酰胺纖維-基質粒料的機械性質改進的評價實驗—Q4546模量，25%，MPa1.32.32.3拉伸強度，MPa16.816.116.0硬度，IRHD717475磨耗損失，立方毫米150126128從表49中所示的數據清楚看出，本發(fā)明的包含輔助劑和過氧化物處理過的芳族聚酰胺纖維-基質粒料的彈性體組合物(混合物39和40)具有更好的模量、硬度和耐磨性，而拉伸強度未顯著降低。3權利要求1.包含含有基質和過氧化物或偶氮自由基引發(fā)劑的組合物的粒子。2.權利要求l的粒子，其中所述組合物包含基質、自由基引發(fā)劑和含有至少兩個烯鍵的可聚合多官能單體。3.權利要求1或2的粒子，其中所述粒子是纖維、短切纖維、短纖維、纖條體、原纖、粉末或珠粒。4.權利要求1至3任一項的粒子，其中所述自由基引發(fā)劑是過氧化物。5.權利要求4的粒子，其中所述自由基引發(fā)劑是二烷基過氧化縮酮、二烷基過氧化物、二(烷基過氧)亞烷基、二(烷基過氧)亞芳烷基或它們的混合物。6.權利要求5的粒子，其中所述自由基引發(fā)劑是l，l-(叔丁基過氧)環(huán)己烷和/或1，1-(叔丁基過氧)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷。7.權利要求l-6任一項的粒子，其中所述組合物包含基于該組合物重量為5-98重量％的自由基引發(fā)劑。8.權利要求l-7任一項的粒子，其中所述基質選自可擠出聚合物、蠟及其混合物。9.權利要求8的粒子，其中所述可擠出聚合物是選自聚乙烯和/或其衍生物、聚丙烯和/或其^f生物、和它們的混合物的聚烯烴。10.權利要求8的粒子，其中所述蠟是具有12-50個碳原子的飽和鏈烷羧酸酯，或具有C22-C38烷基鏈的合成微晶蠟。11.權利要求10的粒子，其包含基于粒子重量為最多85重量％的硬脂酸硬脂基酯和硬脂酸棕櫚基酯中的至少一種。12.權利要求2的粒子，其中所述含有至少兩個烯鍵的可聚合多官能單體選自二(曱基)丙烯酸金屬鹽、二-或三烯丙基化合物、二-、三-或四(甲基)丙烯酸酯，和接枝有至少兩個烯屬部分的聚合物。13.權利要求12的粒子，其中所述可聚合多官能單體具有式(CH2=CHRCOO)mMm+.xH20，其中m為2或3;x為0-3;M選自Al、Ba、Ca、Cu、Fe、Mg、M、Pb、Ti和Zn中的至少一種；且R是H或CH3。14.權利要求13的粒子，其中所述可聚合多官能單體中的m是2，x是0，R是H且M是Zn。15.權利要求2和12-14任一項的粒子，其包含基于粒子重量為0.2-12重量％的可聚合多官能單體、0.1-6重量％過氧化物和10-75重量％基質。16.權利要求1-15任一項的粒子，其中所述粒子選自芳族聚酰胺、聚酯、聚酰胺、纖維素、玻璃、磁J5和碳。17.權利要求16的粒子，其中所述粒子是聚(對苯二甲酰對^l胺)纖維或(對苯二曱酰對苯二胺/對苯二曱酰3，4，-氧二亞苯基二胺)共聚物纖維。18.權利要求1-17任一項的粒子，其中所述粒子是連續(xù)纖維、短切纖維或短纖維，其經施膠劑預處理。19.包含權利要求1-18任一項的組合物的粒子，其中所述組合物的量基于粒子重量為5-90重量％，優(yōu)選15-80重量％，更優(yōu)選40-75重量％。20.權利要求1-19任一項的粒子，其中所述粒子用所述組合物至少部分涂布。21.粒子-彈性體組合物，其包含(a)100重量份的至少一種天然或合成橡膠；(b)0.1至25重量份的硫和/或硫供體，以提供相當于0.1至25重量份的疏，或者0.1至20重量份，優(yōu)選1-20重量份，更優(yōu)選1-15重量份的過氧化物；和(c)0.1至20重量份，優(yōu)選1-20重量份的權利要求1-20任一項的粒子。22.包含權利要求21的粒子-彈性體組合物和膠清添加劑的膠清產品。23.包含權利要求21的組合物和/或權利要求22的膠清產品的機械橡膠制品。24.權利要求23的機械橡膠制品，其選自輪胎、胎面、緩沖層、皮帶和軟管。25.硫化橡膠組合物的方法，包括在權利要求l-20任一項的粒子和選自硫、硫供體和過氧化物的硫化劑存在下硫化合成或天然橡膠。全文摘要本發(fā)明涉及包含含有基質和過氧化物或偶氮自由基引發(fā)劑的組合物的粒子。所述組合物還包含含有至少兩個烯鍵的可聚合多管能單體。本發(fā)明進一步涉及包含所述組合物的粒子-彈性體，和包含這些粒子-彈性體的膠清產品、輪胎、胎面和皮帶。文檔編號C08K9/04GK101522776SQ200780037194公開日2009年9月2日申請日期2007年9月29日優(yōu)先權日2006年10月6日發(fā)明者J·P·巴艾吉,R·N·達塔,S·C·J·皮?？松暾埲?帝人芳綸有限公司