專利名稱::二芳基胺的制作方法二芳基優(yōu)先權本申請根據(jù)35U.S.C.§119要求于2005年10月11日提交的、標題為"作為抗氧化劑的二芳基胺衍生物"的US臨時申請?zhí)?0/725,565的權益,該文獻的內(nèi)容在此引入作為參考。發(fā)明背景1.
技術領域:
本發(fā)明總體上涉及使受氧化、熱和/或光誘導降解影響的有機產(chǎn)物穩(wěn)定的添加劑。更具體地說,本發(fā)明總體上涉及一類二芳基胺(diaromaticamine)。2.相關技術描述用抗氧化劑或其它穩(wěn)定劑穩(wěn)定化有機材料是為本領域技術人員熟知的。例如,在開發(fā)潤滑油中,為了提供為所述潤滑油賦予例如,抗氧化、抗磨損和沉積控制性能的添加劑,已進行了許多嘗試。二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)已經(jīng)用作潤滑油的抗疲勞、抗磨損、抗氧化、極壓和摩擦改進添加劑許多年了。然而,由于它們的鋅和磷含量,而仍受若干缺陷影響。鋅的存在促進廢氣中微粒的排放。此外,在內(nèi)燃機的操作過程中,當活塞進行其下行沖程時,潤滑油通過方式如依附汽缸壁進入燃燒室。當含磷潤滑油組合物進入燃燒反應時,磷進入排出氣流,在該排出氣流中它充當催化劑毒物,從而縮短催化轉(zhuǎn)化器的使用壽命。然而,二烷基二硫代磷酸鋅產(chǎn)生灰分,該灰分導致汽車廢氣排放物中的微粒物質(zhì),管理機構正設法降低鋅向環(huán)境中的排放。此外,磷(也是ZDDP的組分)據(jù)懷疑限制在轎車上用來降低污染的催化轉(zhuǎn)化器的使用壽命。出于毒理學和環(huán)境原因,限制在發(fā)動機使用期間形成的微粒物質(zhì)和污染是重要的,但是同樣重要的是保持潤滑油的抗氧化性能沒有降低。鑒于已知的含鋅和含磷添加劑的上述缺點,已經(jīng)作出努力來提供既不含鋅又不含磷,或者至少,以顯著減少的量含有它們的潤滑油添力口劑。Buu-Hoi,Ng.等人"JournaloftheChemicalSociety"Abstracts,pp.2593-6(1956)公開了以下通式的二萘滿胺的1,l-異構體。因此,提供改進的用于使受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機產(chǎn)物穩(wěn)定的添加劑是合乎需要的,例如,可以改進潤滑油的抗氧化性能同時降低該潤滑油的鋅和磷含量的潤滑油用添加劑。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,提供了具有以下通式的二芳基胺化合物或其異構體其中n是0-3;m是O-3;每個R和ie取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-C3。烷基或鏈烯基、取代或未取代的CfCu環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-d2芳基、含羥基的基團、面素、取代或未取代的d-Q烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的C廠C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,和R'和W獨立地是氬、直鏈或支化d-"烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廠Cu環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-Cu芳基、含羥基的基團、離素、取代或未取代的C廣C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者W和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,和其中該二芳基胺化合物不是以下通式的化合物的l,l-異構體根據(jù)本發(fā)明的第二個實施方案,提供了具有以下通式的二芳基胺化合物或其異構體^VR4R,其中n、m、R和R3具有上述意義;W和R'連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分不飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),114和115獨立地是氫、直鏈或支化d-C3。烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣d2環(huán)烷基、取代或未取代的C廣Cu芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分不飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),和其中該二芳基胺化合物不是以下通式的化合物的l,l-異構體[OOIO]根據(jù)本發(fā)明的第三個實施方案,提供了具有以下通式的二芳基胺化合物其中n、m、R、R1、R2、R3、纊和115具有上述意義;其中該二芳基胺化合物是l,2-異構體和/或2,2-異構體或其混合物。[OOll]根據(jù)本發(fā)明的第四個實施方案,提供了包含以下通式的二芳基胺化合物的異構體混合物其中n、m、R、R1、R2、R3、114和115具有上述意義。根據(jù)本發(fā)明的第四個實施方案,添加劑包裝料,包含大約10-大約75wt。/。上述二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物。根據(jù)本發(fā)明的第五個實施方案,提供了潤滑油組合物,包含(a)潤滑粘度的油和(b)抗氧化改進有效量的至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物其中n、m、R、R1、R2、R3、114和115具有上述意義。根據(jù)本發(fā)明的第六個實施方案,提供了含穩(wěn)定劑的組合物,包含(a)受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料;和(b)穩(wěn)定化有效量的至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物其中n、m、R、R1、R2、R3、纊和1(5具有上述意義。根據(jù)本發(fā)明的第七個實施方案,提供了使受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料穩(wěn)定的方法,該方法包括向該有機材料中添加穩(wěn)定化有效量的至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物〖VR4rS其中n、m、R、R1、R2、R3、纊和115具有上述意義。本發(fā)明有利地提供二芳基胺化合物添加劑和包含它的潤滑油組合物,它們除了氧化-腐蝕保護之外還提供沉積防護。該潤滑油組合物還可以提供此種防護同時具有較低水平的磷,即小于大約0.lwt%,優(yōu)選小于大約O.08wt%,更優(yōu)選小于大約O.05wt°/。。因此,本發(fā)明的潤滑油組合物可以比一般用于內(nèi)燃機的更高磷的潤滑油組合物環(huán)境上更合乎需要,原因在于它們促進更長的催化轉(zhuǎn)化器壽命和活性同時還提供所需的高沉積防護。這歸因于這些潤滑油組合物中基本上不存在含磷化合物的添加劑。本發(fā)明的二芳基胺衍生物添加劑還可以防止在過渡金屬如鐵(Fe)和銅(Cu)等存在下,以及在不含金屬的環(huán)境中的氧化。具體實施方式本發(fā)明的二芳基胺化合物、其異構體和異構體混合物由通0)其中n是0-3;m是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-Cn烷基或鏈烯基、取代或未取代的Crd2環(huán)烷基、取代或未取代的C5-Cu芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3。環(huán)結(jié)構,和W和W獨立地是氫、直鏈或支化d-Cw烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣C2環(huán)烷基、取代或未取代的C廣Cn芳基、含羥基的基團、囟素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R'和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3。環(huán)結(jié)構。本文所使用的烷基的代表性實例包括,舉例來說,直鏈或支化烴鏈基,其包含碳和對于分子的其余部分1-大約18個碳原子的氫原子,有或者沒有不飽和部分,例如甲基、乙基、正丙基、1-曱基乙基(異丙基)、正丁基、正戊基等。本文所使用的面素的代表性實例包括,舉例來說,氯、溴、碘等。本文所使用的含羥基的基團的代表性實例包括,舉例來說,-OH、包含一個或多個與烴鏈上的碳原子鍵接的羥基的直鏈或支化烴鏈基等。本文所使用的含酯的基團的代表性實例包括,舉例來說,含l-20個碳原子的羧酸酯等。本文所使用的含醚或聚醚的基團的代表性實例包括,舉例來說,烷基醚、環(huán)烷基醚、環(huán)烷基烷基醚、環(huán)烯基醚、芳基醚、芳烷基醚,其中烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基、芳基和芳烷基如本文所限定,例如氧化烯,聚(氧化烯)如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、聚(氧化乙烯)、聚(乙二醇)、聚(氧化丙烯)、聚(氧化丁烯)和它們的混合物或共聚物,通式-112。01121的醚或聚醚基團,其中1。是鍵、本文所限定的烷基、環(huán)烷基或芳基,R^是本文所限定的烷基、環(huán)烷基或芳基等。本文所使用的含酰胺的基團的代表性實例包括,舉例來說,通式-R23C(0)NR24R"的酰胺,其中R23可以是C廣C3。烴,例如Rn可以是亞烷基、亞芳基、亞環(huán)垸基,R24和R25可以是R24和R25獨立地氫或d-C3。烴等。本文所使用的含胺的基團的代表性實例包括,舉例來說,通式-1126冊271128的胺,其中R26是C廣C3。亞烷基、亞芳基或亞環(huán)烷基,R27和R28獨立地是氫或d-C3。烴例如本文所限定的烷基、芳基或環(huán)烷基,等。本文所使用的烷氧基的代表性實例包括,舉例來說,經(jīng)由氧連接基與分子其余部分連接的上面所限定的烷基,即通式-ORm其中R"是上面所限定的烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基、芳基或芳烷基,例如-0CH3、-0(^5或-0(^5,它們可以是取代或未取代的,等。本文所使用的環(huán)烷基的代表性實例包括,舉例來說,含大約3-大約18個碳原子的取代或未取代的非芳族一或多環(huán)環(huán)系,例如,環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、全氫化萘基、金剛烷基和降冰片基橋聯(lián)的環(huán)狀基團或螺雙環(huán)基團,例如螺-(4,4)-壬-2-基等,任選地包含一個或多個雜原子例如O和N等。本文所使用的環(huán)烷基烷基的代表性實例包括,舉例來說,含取代或未取代的環(huán)狀環(huán)的含大約3-大約18個碳原子的基團,這些碳原子直接地與烷基連接,該烷基然后在該烷基的任何碳處與該單體的主結(jié)構連接,以致產(chǎn)生穩(wěn)定結(jié)構,例如,環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基乙基、環(huán)戊基乙基等,其中該環(huán)狀環(huán)可以任選地包含一個或多個雜原子,例如0和N等。本文所使用的環(huán)烯基的代表性實例包括,舉例來說,含取代或未取代的環(huán)狀環(huán)的含大約3-大約18個碳原子且具有至少一個碳-碳雙鍵的基團,例如,環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基等,其中該環(huán)狀環(huán)可以任選地包含一個或多個雜原子,例如O和N等。本文所使用的芳基的代表性實例包括,舉例來說,含大約5-大約25個碳原子的取代或未取代的一芳或多芳基,例如,苯基、萘基、四氫萘基、茚基、聯(lián)苯基等,它們?nèi)芜x地包含一個或多個雜原子,例如O和N等。本文所使用的芳烷基的代表性實例包括,舉例來說,直接與上面所限定的烷基鍵接的上面所限定的取代或未取代的芳基,例如-ch2c6h5、-(^5(^5等,其中該芳基可以任選地包含一個或多個雜原子,例如O和N等。本文所使用的雜環(huán)基團的代表性實例包括,舉例來說,取代或未取代的穩(wěn)定的3-大約15元環(huán)基,其包含碳原子和l-5個雜原子,例如氮、磷、氧、硫和它們的混合物。本文所使用的適合的雜環(huán)基可以是單環(huán)、二環(huán)或三環(huán)環(huán)系,它們可以包括稠合、橋聯(lián)或螺環(huán)系,并且雜環(huán)基中的氮、磷、碳、氧或硫原子可以任選地被氧化到各種氧化態(tài)。此外,氮原子可以任選地被季銨化;并且該環(huán)基可以是部分或完全飽和的(即,雜芳族或雜芳基芳族)。這些雜環(huán)基的實例包括但不限于,氮雜環(huán)丁烷基、吖啶基、1,3-苯并二氧雜環(huán)戊二烯基、1,3-苯并二喁烷基、苯并呋喃基、咔唑基、1,2-二氮雜萘基、二氧戊環(huán)基、吲嗪基、萘啶基、全氫化氮雜萆基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、酞溱基、吡啶基、蝶啶基、嘌呤基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、異會啉基、四唾基、咪峻基、tetrahydroisouinolyl、艱咬基、派喚基、2-氧代哌溱基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯烷基、2-氧代氮雜萆基、氮雜萆基、吡咯基、4-哌啶酮基、吡咯烷基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、噁唑基、噁唑啉基、oxasolidinyl、三唑基、茚滿基、異噁峻基、isoxasolidinyl、嗎啉基、嚷唑基、噢哇啉基、瘞喳烷基、異噻唑基、奎寧環(huán)基、異噻唑烷基、吲哚基、異吲哚基、二氫吲咪基、異二氫吲哚基、八氫吲哚基、八氫異吲哚基、喹啉基、異喹啉基、十氫異喹啉基、苯并咪唑、噻二唑基、苯并吡喃基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、呋喃基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、塞嗎啉基、漆嗎啉基亞砜、遙嗎啉基砜、dioxaphospholanyl、噁二峻基、苯并二氫吡喃基、異苯并二氫吡喃基等和它們的混合物。本文所使用的雜芳基的代表性實例包括,舉例來說,上面所限定的取代或未取代的雜環(huán)基。該雜芳基環(huán)基可以在任何雜原子或碳原子處與主結(jié)構連接致使產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)構。本文所使用的雜芳烷基的代表性實例包括,舉例來說,與基。該雜芳烷基可以在烷基的任何雜原子處與主結(jié)構連接致使產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)構。本文所使用的雜環(huán)基團的代表性實例包括,舉例來說,上面所限定的取代或未取代的雜環(huán)基。該雜環(huán)基可以在該雜環(huán)的任何雜原子或碳原子處與主結(jié)構連接致使產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)構。本文所使用的雜環(huán)烷基的代表性實例包括,舉例來說,與上面所限定的烷基直接鍵接的上面所限定的取代或未取代的雜環(huán)基。該雜環(huán)烷基可以在烷基中的碳原子處與主結(jié)構連接致使產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)構。〖0036]"取代的烷基"、"取代的烷氧基"、"取代的環(huán)烷基"、"取代的環(huán)烷基烷基"、"取代的環(huán)烯基"、"取代的芳烷基"、"取代的芳基"、"取代的雜環(huán)"、"取代的雜芳基環(huán)"、"取代的雜芳烷基,,、"取代的雜環(huán)烷基環(huán)"、"取代的環(huán)狀環(huán)"和"取代的羧酸衍生物"中的取代基可以是相同或不同的并且包括一個或多個取代基例如氫、羥基、鹵素、羧基、氰基、硝基、氧代(=0)、硫代(=S)、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)烯基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、取代的雜環(huán)烷基環(huán)、取代或未取代的雜芳烷基、取代或未取代的雜環(huán)、-COORx、-C(0)Rx、-C(S)Rx、-C(0)NRxRy、-C(0)ONRxRy、-NRxCONRyRz、—N(Rx)SORy、—N(Rx)S02Ry、-(=N-N(Rx)Ry)、-NRxC(O)ORy、-NRxRy、-NRxC(O)Ry-、-NRxC(S)Ry-NRxC(S)NRyRz、-SONRxRy-、-S02NRxRy-、-ORx、-ORxC(0)NRyRz、-ORxC(0)ORy-、-0C(0)Rx、-OC(O)NRxRy、-RxNRyC(O)Rz、-RxORy、-RxC(O)ORy、-RxC(0)NRyRz、-RxC(O)Rx、-RxOC(0)Ry、-SRx、-S0Rx、-S02Rx、-0N02,其中上述基團的每一個中的Rx、Ry和Rz可以是相同或不同的并且可以是氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)烯基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、取代的雜環(huán)烷基環(huán)、取代或未取代的雜芳烷基或取代或未取代的雜環(huán)。W和R'和I^和RS的環(huán)結(jié)構的代表性實例獨立地包括上面所限定的環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基,該環(huán)結(jié)構任選被一個或多個取代基取代。在一個實施方案中,W和R2和r和R5中的每一個連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成環(huán)己基環(huán)結(jié)構(以和與它連接的苯基環(huán)形成萘滿環(huán)結(jié)構)。在一個實施方案中,通式I的二芳基胺化合物不是以下通式的化合物的l,l-異構體在本發(fā)明的一個實施方案中,二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物可以具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中n、m、R和I^具有上述意義;R'和W連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分不飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),R4和I^連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分不飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),其中該二芳基胺不是上述化合物的1,l-異構體。在本發(fā)明的另一個實施方案中,二芳基胺化合物可以具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中n、m、R和R3具有上述意義;R'和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分不飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),R4和W連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分不飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),其中該二芳基胺化合物是l,2-異構體或2,2-異構體或其混合物。另一個實施方案涉及本發(fā)明的二芳基胺化合物的異構體混合物。在一個實施方案中,異構體混合物至少包含本發(fā)明二芳基胺化合物的l,l-異構體、1,2-異構體和2,2-異構體。在另一個實施方案中,異構體混合物至少包含本發(fā)明二芳基胺化合物的l,l-異構體、1,2-異構體和2,2-異構體,其中R和R3各自是氫;W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成飽和或部分不飽和的5、6或7元環(huán),R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成飽和或部分不飽和的5、6或7元環(huán)。通常,異構體混合物可以包含不同量的本發(fā)明二芳基胺化合物的兩種或更多種異構體。例如,在一個實施方案中,異構體混合物可以至少包含不同量的至少l,l-異構體和l,2-異構體。在另一個實施方案中,異構體混合物可以包含不同量的至少1,l-異構體和2,2-異構體。在另一個實施方案中,異構體混合物可以包含不同量的至少l,2-異構體和l,2-異構體。在另一個實施方案中,異構體混合物可以包含不同量的至少1,l-異構體、1,2-異構體和2,2-異構體。在一個實施方案中,上述二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物可以如下獲得使通式II的氨基化合物其中n、R、t和R2具有上述意義,與通式III的苯基囟化物反應:其中m、R3、R4和R5具有上述意義,X是卣化物?;蛘?,上述二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物可以如下獲得使通式IV的苯基面化物其中n、R、R'和R2具有上述意義,X是囟化物,與通式V的氨基化合物反應其中m、R3、R4和R5具有上述意義。有用的卣化物包括但不限于,溴、氯、碘、氟等,其中溴是優(yōu)選的。本發(fā)明的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物可以通過使(1)通式II的氨基化合物和通式III的苯基卣化物,或(2)在適合的催化劑存在下通式IV的苯基卣化物和通式V的氨基化合物起反應獲得。有用的催化劑包括但不限于,含鈀催化劑、含銅催化劑等和它們的混合物。適合的含鈀催化劑包括但不限于,四(三苯基膦)鈀、(二節(jié)叉基丙酮)鈀、(二千叉基乙酸酯)鈀、(三(二節(jié)叉基乙酸酯)二鈀、雙(三環(huán)己基膦)鈀、(2-(二苯基膦基)乙基)鈀、雙(三叔丁基膦)把(0)、(1,r-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀、雙(三苯基膦)二氯鈀、雙(1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀、雙(2-(二苯基膦基)乙基)二氯鈀、PdCl2(CH3CN)2等。適合的含銅催化劑包括但不限于,Cu(PPh3)3Br、CuPPh3(菲咯啉)Br、CuPPh3(l,10-二曱基菲咯啉)Br等。催化劑可以按足以促進反應的量存在。例如,在一個實施方案中,基于反應物(沒有溶劑)的總重量,含銅催化劑可以按一般大約15-大約25wt。/。的量存在于反應中。在另一個實施方案中,基于反應物(沒有溶劑)的總重量,含鈀催化劑可以按一般大約l-大約3wty。的量存在于反應中。有利地在惰性氣氛例如氬氣下進行反應。這一反應的溫度通常將為大約8ot:-大約i5ot:,更優(yōu)選大約io(rc-大約iiox:。通常,通式II的氨基化合物與通式III的苯基卣化物的摩爾比可以為大約0.9:l-大約l:0.9,優(yōu)選大約O.95:1-大約l:0.95。當形成本發(fā)明的優(yōu)選的二萘滿胺化合物或其異構體或異構體混合物時,將催化劑例如Cu(PPh3)3Br,與堿,萘滿胺(例如通式II的萘滿胺)和溶劑例如二乙基乙二醇加入氬氣沖洗的反應容器??梢栽跀嚢柘录訜岱磻牧霞訜岬竭m合的溫度,例如大約110'C,保持適合的時間,例如大約15分鐘,同時保持在氬氣氛下??梢詫⒎磻獪囟冉档屠绲酱蠹s60'C,然后加入萘滿卣化物(例如通式111的萘滿囟化物)。然后將溫度提高到例如大約110。C,并保持適合的時間,例如大約72小時。然后將反應冷卻到,例如大約60'C,并用己烷稀釋以沉淀出鹽,通過常規(guī)技術例如過濾除去該鹽。如果需要的話,然后可以濃縮該濾液并放置在使用,例如己烷作為柱溶劑的預備硅膠柱上以離析該二萘滿胺產(chǎn)物。在另一個實施方案中,本發(fā)明的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物可以通過用Lewis酸處理通式II的氨基化合物來獲得。適合的Lewis酸催化劑包括但不限于,卣化鐵(FeXn)、卣化鈦(TiXn)、醇鈦(Ti(OR)4)、氧化鈦(Ti02)、卣化鋁(A1X3)、醇鋁(Al(OR)3)、囟化錫(SnXn)、三卣化硼(BX3)、卣化鎂(MgX2)和囟化鋅(ZnX2)。或者,可以使用氧化鋁作為催化劑。基于反應物的重量,催化劑可以按一般大約O.1-大約50wt。/。,優(yōu)選大約2-20wt^的量存在于反應中。催化劑可以呈反應器中的固定床形式或,例如,呈流化床形式使用并且可以具有合適的形狀。適合的形狀包括例如,細粒、粒料、整料、球體或擠出物。在本發(fā)明的方法中,使用反應溶劑可能是不必要的。可以在大約30(TC-大約550t:,優(yōu)選大約350r:-大約400'C的溫度范圍下進行反應。可以在包括將苯硝化成硝基苯接著還原成苯胺的方法中制備二苯基胺。然后將這一苯胺中間體輸送穿過固定床反應器,該固定床反應器處于高溫下,含有將所述苯胺轉(zhuǎn)化成二苯基胺和氨的固體酸性催化劑。據(jù)展望,可以按類似的方法通過用萘滿取代苯制備二萘滿胺。本發(fā)明的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物可以用作含穩(wěn)定劑的組合物中的穩(wěn)定劑,該組合物包含受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料。這些有機材料的示例性實例如下1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-l-烯,聚-4-甲基戊-l-烯,聚乙烯環(huán)己烷,聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯的聚合物,例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任選地可以是交聯(lián)的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴,即前段舉例說明的單烯烴的聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,并且可以通過不同的方法,尤其是以下方法制備(a)自由基聚合(通常在高壓下和在高溫下);或(b)使用催化劑的催化聚合,該催化劑通常包含一種或多種元素周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一種或多種配體,通常可以是pi-或sigma-配位的氧化物、閨化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。這些金屬配合物可以呈游離形式或固定在基材上,通常固定在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以是溶于或不溶于聚合介質(zhì)的。催化劑可以單獨地用于聚合或可以使用其它的活化劑,通常金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基卣化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(oxane),所述金屬是周期表笫Ia、1Ia和/或IIIa族元素?;罨瘎┛梢赃m宜地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚類改性。這些催化劑體系通常稱作Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單中心催化劑(SSC)。2.(1)下提及的聚合物的混合物,例如,聚丙烯與聚異丁烯,聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型的聚乙埽的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單烯經(jīng)和二烯徑彼此的或與其它乙烯基單體的共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-l-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-l-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/l-烯烴共聚物,其中所述l-烯烴是就地產(chǎn)生的;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯和二烯例如己二烯、雙環(huán)戊二烯或乙叉基降冰片烯的三元共聚物;和這些共聚物彼此的和與上面(1)中提到的聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EM),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物,例如聚酰胺的混合物。4.烴樹脂(例如C5-C,),包括它們的氫化變型(例如,增粘劑)和聚亞烷基化物和淀粉的混合物。選自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構,包括間規(guī)立構、等規(guī)立構、半等規(guī)立構或無規(guī)立體結(jié)構;其中無規(guī)立構聚合物是優(yōu)選的。還包括立構嵌段聚合物。5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(a-曱基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物,包括苯乙烯,a-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有異構體,尤其是對乙烯基甲苯,乙基苯乙烯的所有異構體,丙基苯乙烯,乙烯基聯(lián)苯,乙烯基萘和乙烯基蒽和它們的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構,包括間規(guī)立構、等規(guī)立構、半等規(guī)立構或無規(guī)立體結(jié)構;其中無規(guī)立構聚合物是優(yōu)選的。還包括立構嵌段聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它們的混合物的共聚單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/乙烯(互聚物),苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/馬來酸酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高抗沖強度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物;和苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙蟑,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或笨乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.衍生自(6)下提及的聚合物的氫化的氫化芳族聚合物,包括通過氫化無規(guī)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯環(huán)己烷(PVCH)。6c.衍生自(6a)下提及的聚合物的氫化的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構,包括間規(guī)立構、等規(guī)立構、半等規(guī)立構或無規(guī)立體結(jié)構;其中無規(guī)立構聚合物是優(yōu)選的。還包括立構嵌段聚合物。7.乙烯基芳族單體例如苯乙烯或oc-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上,苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上,苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的共聚物,以及它們與(6)下列出的共聚物的混合物,例如,稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含g聚合物例如聚氯丁二烯,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣代丁基橡膠),氯化或磺基氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均和共聚物,尤其是含卣素乙烯基化合物的聚合物,例如,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯以及它們的共聚物例如氯乙烯/偏二氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自oc,p-不飽和酸的聚合物和它們的衍生物例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,它們被丙烯酸丁酯沖擊改性。10.(9)下提及的單體彼此的或與其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇的聚合物和它們的胺或酰基衍生物或縮醛,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯曱酸乙烯酯,聚馬來酸乙烯酯,聚乙烯醇縮丁醛,聚烯丙基鄰苯二甲酸酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與上面(1)中提到的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物例如聚亞烷基二醇,聚氧化乙烯,聚氧化丙烯或它們與雙縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛例如聚甲醛和包含氧化乙烯作為共聚單體的那些聚曱醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和硫醚,和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自一方面羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面脂族或芳族多異氰酸酯,以及它們的前體的聚氨酯。16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如,聚酰胺4、聚酰胺6,聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12,聚酰胺ll,聚酰胺12,從間二甲苯二胺和己二酸開始的芳族聚酰胺;由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸且有或者沒有彈性體作為改性劑制備的聚酰胺,例如,聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二曱酰胺或聚-間-亞苯基間苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學鍵接或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲,聚酰亞胺,聚酰胺-酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚酯酰亞胺,聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應的內(nèi)酯的聚酯,例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚-l,4-二羥曱基環(huán)己烷對苯二曱酸酯,聚亞烷基萘二甲酸酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。[t)078]21.衍生自一方面醛和另一方面酚、脲和蜜胺的交聯(lián)聚合物,例如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/曱醛樹脂。22.干性和非干性醇酸樹脂。23.衍生自飽和和不飽和二羧酸與多元醇和乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的共聚酯的不飽和聚酯樹脂,以及它們的具有不燃性的含卣變型。C0081]24.衍生自取代丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸系樹脂,例如環(huán)氧基丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25.與蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。26.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物,它們與常用的硬化劑例如酸酐或胺在有或者沒有促進劑的情況下交聯(lián)。27.天然聚合物例如纖維素,橡膠,明膠和它們的化學改性的同系衍生物,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚例如甲基纖維素。28.上述聚合物的共混物(聚合物共混物),例如,PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC?!?086]29.是純單體化合物或這些化合物的混合物的天然和合成有機材料,例如,礦物油,動物和植物脂肪、油和蠟,或基于合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蠟以及合成酯與礦物油按任何重量比的混合物,通常用作紡絲組合物的那些,以及這些材料的水性乳液。30.天然或合成橡膠的水性乳液,例如羧化的苯乙烯/丁二烯共聚物的天然膠乳。優(yōu)選的有機材料是上述天然、半合成和合成聚合物。本文所使用的這些有機材料的代表性實例包括多元醇,脲烷,多元醇和脲烷的反應產(chǎn)物,塑料,潤脂油,頂板,機油、電纜、墊圈、密封件、含橡膠的組合物例如配混輪胎,膠帶,電纜,墊圏,密封件和服裝和地毯工業(yè)中的橡膠產(chǎn)品。本發(fā)明的二芳基胺化合物可以按足以賦予明顯穩(wěn)定化效果的量添加到所述有機材料中。一般而言,這種量可以為大約O.lwt°/。-大約5wty。,優(yōu)選大約o.5wty廣大約3wt。/D,更優(yōu)選大約o.5wty。-大約2.Owt%,按照所述有機材料的總重量計??梢酝ㄟ^常規(guī)方法,例如,在成型產(chǎn)品的制造過程中的任何所需階段將二芳基胺化合物引入所述有機材料。例如,它們可以呈液體、糊料、粉末形式與其它材料、懸浮液或乳液或溶液混合進入所述聚合物中,該聚合物可以呈粉末、熔體、溶液、懸浮液或乳液形式。本發(fā)明的另一個實施方案是潤滑油組合物^至少包含(a)潤滑粘度的油和(b)有效量的本發(fā)明二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物中至少一種。通常,用于該潤滑油組合物的潤滑粘度的油可以按主要量,例如,大于50wt^,優(yōu)選大于大約70wt。/。,更優(yōu)選大約80-大約99.5wt%,最優(yōu)選大約85-大約98wtX的量存在,基于該組合物的總重量?;谠摑櫥徒M合物的總重量,可以按大約O.lw"/。-大約10wt%,優(yōu)選大約O.5wt。/。-大約3wt8/。,更優(yōu)選大約lwt。/。-大約2wt。/。的有效量將本發(fā)明的二芳基胺化合物添加到該潤滑油組合物中。的任何目前已知的或以后發(fā)現(xiàn)的潤滑粘度的油,該潤滑油組合物用于任何和所有這些應用,例如發(fā)動機油,船舶汽缸油,功能流體如液壓油,齒輪油,傳動流體,例如自動傳動流體等,渦輪潤滑劑,壓縮機潤滑劑,金屬加工潤滑劑,及其它潤滑油和潤滑脂組合物。另外,本文所使用的潤滑粘度的油可以任選含有粘度指數(shù)改進劑,例如聚合甲基丙烯酸烷基酯;烯烴共聚物,例如乙烯-丙烯共聚物或苯乙烯-丁二烯共聚物;等,和它們的混合物。如本領域技術人員所容易理解的那樣,該潤滑粘度的油的粘度取決于應用。因此,本文所使用的潤滑粘度的油在100"C下的粘度通常是大約2到大約2000厘沱(cSt)。一般,單獨地,用作發(fā)動機油的油在100'C下具有大約2cSt-大約30cSt,優(yōu)選大約3cSt-大約16cSt,最優(yōu)選大約4cSt-大約12cSt的動態(tài)粘度范圍,并且根據(jù)所需終用途和在成品油中的添加劑來選擇或共混,以獲得所需等級的發(fā)動機油,例如具有OW、0W-20、0W-30、0W-40、GW-5Q、0W-60、5W、5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-60、IOW、10W-20、雨-30、10W-40、雨-50、15W、15W-20、15W-30或15W-40的SAE粘度等級的潤滑油組合物。用作齒輪油的油可以具有在100'C下大約2cSt到大約2000cSt的粘度?;驹峡梢允褂酶鞣N不同方法來生產(chǎn),這些方法包括,但不限于蒸餾、溶劑精制、氫加工、低聚、酯化和再精制。再精制原料應該基本上不含通過生產(chǎn)、污染和先前的使用所引入的材料。本發(fā)明的潤滑油組合物的基礎油可以是任何天然或合成潤滑基礎油。適合的爛合成油包括,但不限于由乙烯的聚合或由l-烯烴的聚合(提供諸如聚a-烯烴或PAO油的聚合物)或由使用一氧化碳和氫氣體的烴合成工序例如在費-托方法中制備的油。例如,適合的潤滑粘度的油是包括即使有也很少的重質(zhì)餾分;例如,即使有也很少的在ioox:下粘度等于或高于20cSt的潤滑油餾分的油。潤滑粘度的油可以來源于天然潤滑油,合成潤滑油,或它們的混合物。適合的油包括通過合成蠟和疏松石蠟的異構化獲得的基本原料,以及通過原油的芳族和極性組分的加氫裂化(而非溶劑萃取)所生產(chǎn)的加氫裂化基本原料。適合的油包括如在APIPublication1509,第14版,AddendumI,1998年12月中所定義的所有API類別I、II、III、IV和V中的那些。IV組基礎油是聚-烯烴(PA0)。V組基礎油包括不在I、II、III或IV組中包含的所有其它基礎油。雖然II、III和IV組基礎油優(yōu)選用于本發(fā)明,但這些優(yōu)選的基礎油可以通過將I、II、III、IV和V組基本原料或基礎油的一種或多種合并來制備。有用的天然油包括無機潤滑油,例如煤油、溶劑處理或酸處理的鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合鏈烷烴-環(huán)烷烴類的礦物潤滑油,來源于煤或頁巖的油,動物油,植物油(例如菜籽油,蓖麻油和豬油)等。有用的合成潤滑油包括,但不限于烴油和鹵代烴油,例如聚合和互聚烯烴,例如聚丁烯,聚丙烯,丙烯-異丁烯共聚物,氯化聚丁烯,聚(l-己烯),聚(1-辛烯),聚(l-癸烯)等和它們的混合物;烷基苯,例如十二烷基苯,十四烷基苯,二壬基苯,二(2-乙基己基)-苯等;多苯,例如聯(lián)苯,三聯(lián)苯,烷基化多苯等;烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫以及它們的衍生物、類似物和同系物等。其它有用的合成潤滑油包括,但不限于通過將小于5個碳原子的烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯和它們的混合物聚合所制備的油。制備此類聚合物油的方法是本領域的技術人員所公知的。其它有用的合成烴油包括具有適當粘度的a-烯烴的液體聚合物。尤其有用的合成烴油是C6-d2(x-烯烴的氫化液體低聚物,例如l-癸烯三聚物。另一類有用的合成潤滑油包括,但不限于氧化烯聚合物,即,均聚物,互聚物,和它們的衍生物,其中末端羥基已經(jīng)例如通過酯化或醚化來改性。這些油的例子是通過環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的聚合所制備的油,這些聚環(huán)氧烷聚合物的烷基和苯基醚類(例如,具有l(wèi),OOO的平均分子量的甲基聚丙二醇醚,具有500-IOOO的分子量的聚乙二醇的二苯基醚,具有l(wèi),OOO-1,500的分子量的聚丙二醇的二乙醚等)或它們的單羧酸酯和多羧酸酯,例如四甘醇的乙酸酯,混合C廠C8脂肪酸酯,或Cn含氧酸二酯。還有一類有用的合成潤滑油包括,但不限于二羧酸的酯,例如鄰苯二甲酸,琥珀酸,烷基琥珀酸,鏈烯基琥珀酸,馬來酸,壬二酸,辛二酸,癸二酸,富馬酸,己二酸,亞油酸二聚物,丙二酸,烷基丙二酸,鏈烯基丙二酸等與各種醇,例如丁醇,己醇,十二烷基醇,2-乙基己基醇,乙二醇,二甘醇單醚,丙二醇等的酯。這些酯的具體例子包括己二酸二丁酯,癸二酸二(2-乙基己基)酯,富馬酸二正己基酯,癸二酸二辛酯,壬二酸二異辛酯,壬二酸二異癸酯,鄰苯二曱酸二辛酯,鄰苯二甲酸二癸酯,癸二酸二(二十烷基)酯,亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯,通過讓lmol的癸二酸與2mol的四甘醇和2mol的2-乙基己酸反應所形成的復合酯等??捎米骱铣捎偷孽ミ€包括,但不限于由具有大約5-大約12個碳原子的羧酸與醇,例如甲醇,乙醇等,多元醇和多元醇醚,例如新戊二醇,三羥甲基丙烷,季戊四醇,二季戊四醇,三季戊四醇等制備的那些酯。硅基油,例如聚烷基-,聚芳基-,聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油,構成了另一類有用的合成潤滑油。它們的具體例子包括、但不限于硅酸四乙酯,硅酸四異丙酯,硅酸四-(2-乙基己基)酯,硅酸四-(4-曱基己基)酯,硅酸四-(對-叔丁基苯基)酯,己基-(4-曱基-2-戊氧基)二硅氧烷,聚(曱基)硅氧烷,聚(曱基苯基)硅氧烷等。還有其它有用的合成潤滑油包括、但不限于含磷的酸的液體酯,例如磷酸三曱苯酯,磷酸三辛酯,癸烷膦酸(phosphionicacid)的二乙酯等,聚合四氫呋喃等。.潤滑粘度的油可以來源于未精制的、精制的和再精制的油,天然的、合成的或以上公開的類型的這些的任何兩種或多種的混合物。未精制的油是直接由天然或合成來源(例如煤、頁巖或焦油砂礦瀝青)獲得的那些,沒有進一步提純或處理。未精制的油的實例包括、但不限于直接由干餾操作獲得的頁巖油,直接由蒸餾獲得的石油或直接由酯化方法獲得的酯油,它們各自然后不用進一步處理而直接使用。精制油類似于未精制油,只是它們在一個或多個提純步驟中進一步處理以改進一種或多種性能。這些提純技術是本領域技術人員所已知的,例如包括溶劑萃取,第二級蒸餾,酸或堿萃取,過濾,滲透,加氫處理,脫蠟等等。再精制油通過在與用于獲取精制油的那些工藝類似的工藝中處理用過的油來獲得。此類再精制油也被稱為再生油或再加工油,常常另外通過除去廢添加劑和油分解產(chǎn)物的技術來加工。還可以單獨或與上述天然和/或合成基本原料結(jié)合來使用來源于蠟的加氫異構化的潤滑油基本原料。這種蠟異構化油通過天然或合成蠟或它們的混合物用加氫異構化催化劑的加氫異構化來生產(chǎn)。天然蠟通常是通過礦物油的溶劑脫蠟所回收的疏松蠟;合成蠟一般是通過費-托方法生產(chǎn)的蠟。本發(fā)明的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物可可以與常用于機油和燃料的;它添加劑結(jié)合。、當與);油制劑的其它類型的抗氧化劑或添加劑結(jié)合使用時,還可以獲得相對于改進的抗氧化、抗磨損、摩擦和清潔和高溫發(fā)動機沉積物性能的協(xié)同和/或加和性能效果。這些其它的添加劑可以是任何當前已知的或以后發(fā)現(xiàn)的用于配制潤滑油組合物的添加劑。常用于潤滑油的潤滑油添加劑是,例如,分散劑、清潔劑、防腐蝕/防銹劑、抗氧化劑、抗磨劑、消泡劑、摩擦改性劑、密封溶脹劑、乳化劑、VI改進劑、傾點下降劑等。例如參見美國專利號5,498,809對有用的潤滑油組合物添加劑的描述,該文獻的公開內(nèi)容在此全部引入作為參考。分散劑的實例包括聚異丁烯琥珀酰亞胺、聚異丁烯琥珀酸酯、Mannich堿無灰分散劑等。清潔劑的實例包括金屬和無灰的烷基酚鹽、金屬和無灰的疏化烷基酚鹽、金屬和無灰的烷基磺酸鹽、金屬和無灰的烷基水楊酸鹽、金屬和無灰的水楊醇衍生物等。其它抗氧化劑的實例包括烷基化二苯胺、N-烷基化亞苯基二胺、苯基-萘胺、烷基化苯基-萘胺、二曱基喹啉、三甲基二氫喹啉和衍生自它們的低聚物組合物、受阻酚醛塑料、烷基化氫醌、羥基化硫代二苯醚、烷叉基雙酚、硫代丙酸鹽、金屬二硫代氨基甲酸鹽、1,3,4-二巰基瘞二唑和衍生物、油溶性銅化合物等。這些添加劑的代表性實例是可從如ChemturaCorporation的這些來源商購的那些并且包括,例如,Naugalube438、Naugalube438L、Naugalube640、Naugalube635、Naugalube680、NaugalubeAMS、NaugalubeAPAN、NaugardPANA、NaugalubeTMQ、Naugalube531、Naugalube431、NaugardBHT、Naugalube403和Naugalube420等。可以與本發(fā)明的添加劑結(jié)合使用的抗磨添加劑的實例包括有機硼酸鹽、有機亞磷酸鹽、有機磷酸鹽、有機含硫化合物、硫化烯烴、硫化脂肪酸衍生物(酯)、氯化石蠟、二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、二烷基二硫代磷酸酯、二芳基二硫代磷酸酯、磷硫化烴等。這些添加劑的代表性實例是可從LubrizolCorporation商購的那些例如Lubrizol677A、Lubrizol1095、Lubrizol1097、Ubrizol1360、Ubrizol1395、Ubrizol5139、Ubrizol5604等;和從CibaCorporation商購的Irgalube353等。摩擦改進劑的實例包括脂肪酸酯和酰胺、有機鉬化合物、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、二硫代磷酸二烷基鉬、二硫化鉬、二烷基二硫代氨基曱酸三鉬簇合物、無硫鉬化合物等。這些摩擦改進劑的代表性實例是可從R.T.VanderbiltCompany,Inc.商購的那些,例如MolyvanA、MolyvanL、Molyvan807、Molyvan856B、Molyvan822、Molyvan855等;可從AsahiDenkaKogyoK.K.商購的那些,例如SAK狙-LUBE100、SAKURA-LUBE165、SAKURA-LUBE300、SAK駆-LUBE310G、SAKURA-LUBE321、SAKURA-LUBE474、SAKURA-LUBE600、SAKURA-LUBE700等和可從AkzoNobelChemicalsGmbH商購的那些,例如Ketjen-0x77M、Ketjen-0x77TS等。消泡劑的實例是聚硅氧烷等。防銹劑的實例是聚氧化烯多元醇、苯并三唑衍生物等。VI改進劑的實例包括烯烴共聚物和分散劑烯烴共聚物等。傾點下降劑的實例是聚甲基丙烯酸酯等。如上所述,適合的抗磨損化合物包括二爛基二硫代磷酸酯。優(yōu)選地,所述烴基平均包含至少3個碳原子。至少一種二烴基二硫代磷酸的金屬鹽是尤其有用的,其中所述烴基平均包含至少3個碳原子。二烴基二疏代磷酸酯可以衍生自它的酸可以由以下通式的酸表示fOR7其中W和R'是相同或不同的并且可以是線性或支化烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烷芳基或任何上述基團的取代的大體上是烴基的衍生物,并且其中在該酸中的Re和R'基團各自平均具有至少3個碳原子。所謂的"大體上是烴基"是指每個基團結(jié)構部分包含不會實質(zhì)上影響該基團烴性質(zhì)的取代基(例如l-4個取代基)的基團,這些取代基例如是醚、酯、硫、硝基或卣素。適合的116和117基團的具體實例包括異丙基、異丁基、正丁基、仲丁基、正己基、庚基、2-乙基己基、二異丁基、異辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、丁基苯基、o,p-二戊基苯基、辛基苯基、聚異丁烯-(分子量350)取代的苯基、四亞丙基取代的苯基、13-辛基丁基萘基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、氯苯基、鄰二氯苯基、溴苯基、萘次曱基、2-曱基環(huán)己基、芐基、氯代千基、氯代戊基、二氯苯基、硝基苯基、二氯代癸基和聯(lián)苯基。含大約3-大約30個碳原子的烷基和含大約6-大約3O個碳原子的芳基是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的R6和IT基是含4-大約18個碳原子的烷基。二硫代磷酸可容易地通過使五硫化二磷和脂肪醇和/或酚起反應來獲得。所述反應至少包括在大約20'C-200"C的溫度下將大約4摩爾醇或酚與l摩爾五硫化二磷混合。隨著反應進行可能釋放出硫化氫??梢葬娪么?、酚或兩者的混合物,例如,C廠C3。醇、C廣C3。芳醇等的混合物。制備磷酸鹽有用的金屬包括但不限于,i族金屬、n族金屬、鋁、鉛、錫、鉬、錳、鈷和鎳,其中鋅是優(yōu)選的金屬??梢耘c所述酸起反應的金屬化合物的實例包括氧化鋰、氫氧化鋰、碳酸鋰、戊醇鋰、氧化鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、甲醇鈉、丙醇鈉、苯酚鈉、氧化鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、甲醇鉀、氧化銀、碳酸銀、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、乙醇鎂、丙醇鎂、苯酚鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鉤、甲醇鈣、丙醇鈣、戊醇鈣、氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、丙醇鋅、氧化鍶、氫氧化鍶、氧化鎘、氫氧化鎘、碳酸鎘、乙醇鎘、氧化鋇、氫氧化鋇、氬化鋇、碳酸鋇、乙醇鋇、戊醇鋇、氧化鋁、丙醇鋁、氧化鉛、氬氧化鉛、碳酸鉛、氧化錫、丁醇錫、氧化鈷、氫氧化鈷、碳酸鈷、戊醇鈷、氧化鎳、氫氧化鎳、碳酸鎳等和它們的混合物。在某些情況下,引入和所述金屬反應物一起使用的某些成分,尤其是羧酸類或金屬羧酸鹽,例如少量金屬乙酸鹽或乙酸將促進反應并產(chǎn)生改進的產(chǎn)物。例如,使用至多大約5。/。乙酸鋅和與之結(jié)合的所需量氧化鋅會促進二硫代磷酸鋅的形成。金屬二硫代磷酸鹽的制備是本領域中熟知的。參見,例如美國專利號3,293,181;3,397,145;3,396,109和3,442,804;這些文獻的公開內(nèi)容在此引入供參考。作為抗磨損添加劑也是有用的是二硫代磷酸化合物的胺衍生物,例如在美國專利號3,637,499中描述的二硫代磷酸化合物的胺衍生物,該文獻的公開內(nèi)容在此全部引入供參考?;跐櫥徒M合物的總重量,非常通常地以大約0.1-大約10wt。/。,優(yōu)選大約().2-大約2wt。/o的量將所述鋅鹽用作潤滑油中的抗磨損添加劑。例如,它們可以根據(jù)已知的技術如下制備首先通常通過使醇和/或酚與P2S5反應形成二硫代磷酸,然后用適合的鋅化合物將該二^L代磷酸中和。可以使用醇的混合物,包括伯和仲醇的混合物,伯醇通常用于賦予改進的抗磨性能,仲醇通常用于賦予熱穩(wěn)定性。一般而言,可以使用任何堿性或中性鋅化合物,但是非常通常地采用氧化物、氳氧化物和碳酸鹽。市售添加劑通常包含過量的鋅,這歸因于在中和反應中使用過量的堿性鋅化合物。二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)是二硫代磷酸的二烴基酯的油溶性鹽并且可以由以下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中R6和IT具有在前所述的意義,當本發(fā)明的潤滑油組合物包含這些添加劑時,通常以滿足以下條件的量將它們混入基礎油中,即其中的添加劑有效提供它們正常所附的作用。這些添加劑的代表性的有效量在表l中示出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>當使用其它添加劑時,雖然不是必要的,但是可能希望制備添加劑濃縮物,該添加劑濃縮物包含本發(fā)明本二芳基胺添加劑的濃縮溶液或分散體(以上文描述的濃縮量),以及一種或多種其它添加劑(當構成添加劑混合物時,所述濃縮物在此稱作添加劑包),這樣可以將數(shù)種添加劑同時添加到基礎油中以形成潤滑油組合物。所述添加劑濃縮物進入潤滑油的溶解可以通過例如,溶劑來促進和通過在溫和加熱下的混合來促進,但是這不是重要的。所述濃縮物或添加劑包將通常經(jīng)配制以適當?shù)牧堪砑觿?,該適當?shù)牧繚M足當將所述添加劑包與預定量的基礎潤滑劑結(jié)合時提供最終制劑中的所需濃度。因此,可以將本發(fā)明的二芳基胺添加劑與其它合乎需要的添加劑一起添加到少量基礎油或其它相容性溶劑中以形成添加劑包,該添加劑包通常以占以合適比例存在的添加劑的大約2.5-大約90wty。,優(yōu)選大約15-大約75wt%,更優(yōu)選大約25wtX-大約60wt。/。的總量包含活性成分,剩余部分是基礎油。最終制劑通??梢允褂么蠹sl-20wt。/。該添加劑包,剩余部分是基礎油。在此表示的所有重量百分率(除非另有說明)都基于添加劑的活性成分(AI)含量,和/或基于任何添加劑包或制劑的總重量,該總重量將是每種添加劑的(AI)重量加上全部油或稀釋劑的重量的總和?!愣裕景l(fā)明的潤滑組合物以大約O.05-大約30wt。/0的濃度包含所述添加劑?;谠撚徒M合物的總重量,大約O.1-大約1Owt4的添加劑濃度范圍是優(yōu)選的。更優(yōu)選的濃度范圍為大約0.2-大約5wt%。所述添加劑的油濃縮物可以在潤滑油粘度的載體或稀釋油中包含大約l-大約75wt4所述添加劑。以下非限制性實施例用于說明本發(fā)明。實施例l使用銅偶合性催化劑制備二萘滿胺向配備有機械攪拌器、熱電偶、暖氣罩、氬氣層和隔膜注射口的溫暖干燥的50ml四頸反應燒瓶中加入Cu(PPh3)3Br(5.0g)催化劑和丁醇鉀(4.5gr)?,F(xiàn)用氬氣充分地沖洗該容器并保持在干燥氬氣層下。向該反應容器中注入包含萘滿胺(5.Og)的經(jīng)脫氣的30ml二乙基乙二醇溶液。在氬氣下在攪拌下加熱該反應混合物到110。C并保持15分鐘,然后冷卻至30。C?,F(xiàn)將溴代萘滿(8.0g)在5ml二乙基乙二醇中的第二溶液注入該反應容器中。現(xiàn)將溫度提高到105°C并在攪拌下在氬氣層下保持72小時。該溴代萘滿和氨基萘滿可以是純1或2-萘滿異構體或這兩者的異構體混合物。在這一實施例中,使用l和2-溴代萘滿的混合物。然后將反應冷卻到室溫并在200ml己烷中稀釋以沉淀出任何不溶性鹽。然后過濾該材料以除去任何不希望的鹽并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將溶液濃縮至50ml。讓該己烷濃縮物通過使用己烷作為柱溶劑的硅膠柱以離析萘滿產(chǎn)物??梢灾貜瓦\行硅膠柱的過程數(shù)次以離析純產(chǎn)物。離析該產(chǎn)物,為3-4克黃色粘性液體,該粘性液體可以在靜置時固結(jié)并在大于40。C時熔融。實施例2使用鈀偶合性催化劑制備二萘滿胺向配備有機械攪拌器、熱電偶、暖氣罩和氬氣層的50ml反應容器中加入粉末^又-丁醇鈉(8.7g,0.(J87mo1)?,F(xiàn)向這一反應容器中加入溴代萘滿(9.6g,0.045mol)、氨基萘滿(7.4g,0.050mol)、三(二節(jié)叉基丙酮)二鈀(0.18g,0.00020mol)和RAC-2,2'-雙-(二苯基膦基)-1,r-聯(lián)萘(0.24g,0.00040mol)在25ml二曱苯中的干氬氣脫氣的溶液。在氬氣氛下劇烈地攪拌該反應混合物,升高溫度到115'C并保持這些條件20小時。然后將反應介質(zhì)冷卻到室溫并用IOOml己烷稀釋并允許靜置一小時,然后過濾。然后用lx50ml5%的氫氧化鈉水溶液,1x50ml5y。的碳酸氫鈉水溶液和lx50ml水洗滌該濾液,在無水硫酸鎂上干燥并過濾。濃縮該溶液到75ml并通過使用己烷作為柱溶劑的硅膠的50x50mm色鐠柱。然后在真空下氣提該己烷和二甲苯溶劑。最終產(chǎn)物是黃-橙色粘性液體,重量7.5g。實施例3在固體Lewis酸催化劑上使用熱HotTubeCoupling制備二萘滿胺可以使用與將苯胺轉(zhuǎn)化成二苯基胺(DPA)的工業(yè)方法相似的方法將萘滿胺轉(zhuǎn)變成二萘滿胺。該方法包括通過讓萘滿胺穿過固定床反應器來將萘滿胺轉(zhuǎn)化成二萘滿胺,在這一實施例中,該固定床反應器是3/8英寸的玻璃管,在300-500。C下包含氧化鋁或沸石Lewis酸粒料催化劑。為了保持該催化劑在垂直玻璃管中,將半英寸玻璃纖維塞插入該玻璃管,稍微低于該管子的一半長度。然后沿著該管子的頂部倒入該催化劑至所需量。然后沿著該管子的頂部倒入碎玻璃(25-50目)至所需量。還在該催化劑的頂部上添加碎玻璃以幫助保持該萘滿胺在氣相中,然后它和該催化劑接觸。在爐子的中部垂直地放置包含一英寸催化劑裝載量的玻璃管。用磁磚板通過將該玻璃管滑動穿過該陶瓷板中的空穴封閉該爐子的頂部和底部。在該玻璃管的頂部上放置"T"管,"T"管具有隔膜以插入鋼制注射器針頭和氮氣入口。可以按珠子或粒料形式或研磨至25-50目的尺寸使用固體催化劑。首先僅用連接到該玻璃管頂部的氮氣預調(diào)理該催化劑,穿過該管子的氮氣流量設置在55ml/min?,F(xiàn)開啟該爐子并加熱到500-550。C。保持該溫度和氮氣流速18小時。在18小時之后,將溫度重置到實驗開始所需的溫度。在這一實驗中,使用的催化劑將是25-50目氧化鋁并且將設置爐溫在360。C。將預充有萘滿胺的注射器與注射泵連接并將鋼針插入"T"管隔膜頂部足夠深以致該針的頂端在該爐子的進口處上方的一英寸處?,F(xiàn)將氮氣流速重置到10-15ml/min用于這一實驗。對于萘滿胺注入速度,還將注射泵流速i殳置到O.34ml/hr?,F(xiàn)起動該注射泵。在數(shù)小時之后,取得離開該玻璃管底部的產(chǎn)物樣品并通過氣相層析(GC)分析發(fā)現(xiàn)包含3-4%二萘滿胺。產(chǎn)物的其余部分主要是起始用的萘滿胺。實施例4SAE10W-30機油制劑的制備向;f幾油制劑中共混lwt%實施例1的二萘滿胺以形成SAE10W-30機油制劑。在表2中給出該SAE10W-30機油制劑。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>對比實施例ASAE10W-30機油制劑的制備在不添加任何類型的抗氧化劑的情況下制備表2中給出的SAE10W-30機油制劑。對比實施例BSAE10W-30才幾油制劑的制備向表2給出的SAE10W-30機油制劑中共混lwt。/。烷基化二苯基胺(可作為NaugalubeW8L商購)。對比實施例CSAE10W-30機油制劑的制備向表2給出的SAE10W-30機油制劑中共混lwt。/n『-烷基化N-苯基亞苯基二胺(可作為Naugalube420商購)。實施例5渦輪機油試驗制劑的制備向渦輪機油制劑中共混1wt%實施例1的二萘滿胺。該渦輪機油制劑在表3中給出。表3渦輪機基準試驗油組成<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>對比實施例D渦輪機油制劑的制備在不添加任何類型的抗氧化劑的情況下制備表3給出的渦輪機油制劑。使用1.0wt。/。Exxon100LP代替抗氧化劑劑量。對比實施例E苯基胺(可作為Naugalube卩38L商購)。對比實施例F渦輪機油制劑的制備向表3給出的渦輪機油制劑中共混lwt。/??寡趸瘎?烷基化N-苯基亞苯基二胺(可作為Naugalube420商購)。試驗如下所述,使用熱氧化發(fā)動機油模擬試驗(TEOST)評價實施例4和對比實施例A-C的每種機油制劑并且使用旋轉(zhuǎn)彈氧化試驗(RBOT)評價實施例5和對比實施例D-F的每種渦輪機油制劑。中-高溫熱氧化發(fā)動機油模擬試驗進行中-高溫熱氧化發(fā)動機油模擬試驗(MHTTEOST)以測定汽車發(fā)動機油的沉積物形成趨勢。通過MHTTEOST清楚地證實本發(fā)明的添加劑在穩(wěn)定發(fā)動機油制劑方面的改進的熱沉積物控制。該試驗如下測定在專門構造的鋼桿上形成的沉積物的質(zhì)量連續(xù)地迫使8.5ml試驗油在熱氧化和催化條件下重復通過。所使用的儀器由TannasCo.制造并具有O.15(x+16)mg的典型重復性,其中x是兩個或更多個重復試驗結(jié)果的平均值。TE0ST試驗條件在表4中列出。獲得的沉積物的量越少,油的氧化穩(wěn)定性越好。添加的抗氧化劑的總量在每個共混物中是l.Owt%。如表5中給出的數(shù)據(jù)所示,與工業(yè)二苯胺(對比實施例B)和亞苯基二胺(對比實施例C)相比,對于共混物2所獲得的顯著更低量的沉積物證實包中產(chǎn)生更小量的沉積物TE0STMHT試驗條件表4<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表5TE0ST結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>從上述數(shù)據(jù)可以看出,添加本發(fā)明的二芳基胺衍生物添加劑降低了基礎共混物制劑的總沉積物質(zhì)量。旋轉(zhuǎn)壓力容器氧化試驗根據(jù)ASTMD2272-85規(guī)定的標準試驗方法進行旋轉(zhuǎn)壓力容器氧化試驗(RPVOT)。試驗條件在表6中給出。試驗結(jié)果在表7中給出。25psi壓降的時間對于標準油是100分鐘。達到終點的時間越長表明改進了的氧化穩(wěn)定性。用于RB0T試驗的渦輪機基準基礎油組合物在表3中給出。這一試驗方法使用氧壓力彈以在水和銅催化劑線圈存在下在150。C下評價具有相同組成(基本原料和添加劑)的新型和在使用中的渦輪機油的氧化穩(wěn)定性。將包含在覆蓋的玻璃容器中的試驗油、水和銅催化劑線圏放入配備有壓力計的氧氣彈中。將氧氣彈裝入氧氣至90psi的壓力并》文入設置在15(TC下的恒溫油浴中,并在IOOrpm下以與水平面呈30度的角度軸向旋轉(zhuǎn)。達到特定的表壓下降(在本發(fā)明的這一試驗中,25psi)要求的分鐘數(shù)是試驗樣品的氧化穩(wěn)定性。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表7RPVOT結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>從上述數(shù)據(jù)可以看出含本發(fā)明二芳基胺衍生物添加劑的渦輪機油制劑(實施例5)具有比對比實施例D-F(在本發(fā)明范圍之外)的渦輪機油制劑好得多的氧化穩(wěn)定性。本發(fā)明的二萘滿胺和仲二芳基胺的結(jié)合使用的協(xié)同效應已經(jīng)在下面給出的5W20發(fā)動機油中得到證實。實施例65W20發(fā)動機油的制備將5W20發(fā)動機油制劑與如表8所列的以下可商購的組分預共混。對本發(fā)明上下文中材料的類型和精確組成沒有特殊限制。表85W20發(fā)動;f幾油預共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>向表8給出的5W20發(fā)動機油預共混物中共混0.8w"實施例l的二萘滿胺和O.2w"/。壬基化二苯胺(可作為Naugalube438L商購(ChemturaCorp.))以形成完全配制的5W20發(fā)動機油。實施例75W20發(fā)動機油的制備向表8給出的5W20發(fā)動機油預共混物中共混1.Owt。/。實施例1的二萘滿胺以形成5W20發(fā)動才幾油。對比實施例G:5W20發(fā)動機油的制備向表8給出的5W20發(fā)動機油預共混物中共混1.0w"Naugalube438L以形成5W20發(fā)動才幾油。試驗使用熱氧化發(fā)動機油模擬試驗(TE0ST,ASTMD7097)評價實施例6和7和對比實施例G的發(fā)動機油制劑的抗氧化性能。試驗條件在表4中給出。表9示出了TEOST試驗結(jié)果。對于實施例6的共混物,示出了由各組分的重量實際值計算的"實際沉積物"以及"預期沉積物"(實施例7,對于二萘滿胺;對比實施例G,對于壬基化二苯胺)。相對于各個抗氧化劑共混物和預期值,對于實施例6的共混物獲得的沉積物的顯著更低的量證實含本發(fā)明的二萘滿胺和烷基化二苯胺的發(fā)動機油在高溫氧化條件下具有優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性以防止沉積物形成。表9TEOST結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>由本發(fā)明的二萘滿胺和仲二芳基胺的結(jié)合使用的協(xié)同效應已經(jīng)在通過RPVOT(ASTMD2272)方法試驗的工業(yè)渦輪機油中得到證實。實施例8渦輪機油制劑的制備將渦輪機油制劑與表10中所列的以下可商購的組分預共混。對本發(fā)明上下文中材料的類型和精確組成沒有特殊限制。表io渦輪機油制劑預共混物組分Wt%基礎油,API第II組其余部分防腐劑0.1金屬鈍化劑0.1向表IO給出的渦輪機油預共混物中共混O.4wty。實施例l的二萘滿胺和O.lwt。/。壬基化二苯胺(可作為Naugalube438L商購)以形成渦輪一幾油。實施例9渦輪機油制劑的制備向表10給出的渦輪機油預共混物中共混0.5w"實施例l的二萘滿胺以形成渦輪機油。對比實施例H渦輪機油制劑的制備向表10給出的渦輪機油預共混物中共混0.5wt%Naugalube438L以形成渦輪才幾油。試驗根據(jù)D2272-02中規(guī)定的ASTM標準方法進行RPVOT。試驗條件在表6中給出。表11示出了RPVOT結(jié)果。對于實施例8的共混物,示出了由各組分的重量實際值計算的"實際時間"以及"預期時間"(實施例9,對于二萘滿胺;對比實施例H,對于壬基化二苯胺)。從數(shù)據(jù)可以看出,含本發(fā)明的二萘滿胺和烷基化二苯胺的實施例8的渦輪機油制劑通過,t界并w間油制劑和預期值好得多的氧化穩(wěn)定性,表llRPVOT氧化誘導時間渦輪才幾油制劑實際時間,min預期時間,min渦輪機油預共混物37■實施例831552522實施例92989—對比實施例H653由本發(fā)明的二萘滿胺和硫化酚類抗氧劑的結(jié)合使用的協(xié)同效應已經(jīng)在5W20發(fā)動機油中得到證實。實施例IO5W20發(fā)動機油的制備向表8給出的5W20發(fā)動機油預共混物中共混0.8wW實施例l的二萘滿胺和O.2wt%4,4-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(可作為Naugalube18商購(ChemturaCorp.))以形成5W20發(fā)動才幾油。實施例ll5W20發(fā)動才幾油的制備向表8給出的5W20發(fā)動機油預共混物中共混1.Owt。/。實施例1的二萘滿胺以形成5W20發(fā)動機油。對比實施例I5W20發(fā)動才幾油的制備向表8給出的5W20發(fā)動機油預共混物中共混1.0waNaugalube18以形成5W20發(fā)動才幾油。試驗使用TEOST(ASTMD7097)評價實施例10和11和對比實施例I的發(fā)動機油制劑的抗氧化性能。試驗條件在表4中給出。表12示出了TEOST試驗結(jié)果。對于實施例10的共混物,示出了由各組分的重量實際值計算的"實際沉積物"以及"預期沉積物"(實施例ll,對于二萘滿胺;對比實施例I,對于Naugalube18)。相對于各個抗氧化劑共混物獲得的沉積物的量和預期值,對于實施例IO的共混物獲得的沉積物的更低的量證實含本發(fā)明的二萘滿胺和硫化受阻酚類的發(fā)動機油在高溫氧化條件下具有優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性以防止沉積物形成。表12TEOST結(jié)果發(fā)動機油制劑實際沉積物,mg預期時間沉積物,mg5W20發(fā)動機油預共混物132—實施例IO2236實施例ll37—對比實施例I34—由本發(fā)明的二萘滿胺和硫化酚類抗氧劑的結(jié)合使用的協(xié)同效應已經(jīng)在通過RPVOT(ASTMD2272)方法試驗的工業(yè)渦輪機油中得到證實。實施例12渦輪機油制劑的制備向表IO給出的渦輪機油預共混物中共混O.4wt。/。實施例l的二萘滿胺和0.1wt。/。4,4-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(可作為Naugalube18商購)以形成渦輪機油。實施例13渦輪機油制劑的制備向表IO給出的渦輪機油預共混物中共混O.5wt。/。實施例l的二萘滿胺以形成渦輪才幾油。對比實施例J渦輪機油制劑的制備向表IO給出的渦輪機油預共混物中共混0.5wt%Naugalube18以形成渦輪機油。試驗根據(jù)D2272-02中規(guī)定的ASTM標準方法進行RPVOT。試驗條件在表6中給出。表13示出了RPVOT結(jié)果。對于實施例12的共混物,示出了由各組分的重量實際值計算的"實際時間"以及"預期時間"(實施例13,對于二萘滿胺;對比實施例J,對于Naugalube18)。從數(shù)據(jù)可以看出含本發(fā)明的二萘滿胺和硫化酚類抗氧劑的實施例12的渦輪機油顯示相對于"預期值"更長的氧化誘導時間。表13RPVOT氧化誘導時間渦輪4幾油制劑實際時間,min預期時間,min實施例1227072496實施例132989一對比實施例J524一應當理解,對本文公開的實施方案可以作出各種改進。因此,上面的描述不應該理解為限制,而僅理解為優(yōu)選的實施方案的范例。例如,上述的和作為操作本發(fā)明的最佳方式執(zhí)行的功能僅用于說明性目的。在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的情況下,本領域技術人員可以執(zhí)行其它的安排和方法。此外,本領域技術人員將預期在所附權利要求書的范圍和精神內(nèi)的其它改進。權利要求1.以下通式的二芳基胺化合物或其異構體id="icf0001"file="S2006800377603C00011.gif"wi="50"he="28"top="53"left="41"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中n是0-3;m是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化C1-C30烷基或鏈烯基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、取代或未取代的C5-C12芳基、含羥基的基團、鹵素、取代或未取代的C1-C20烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的C5-C30環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含-個或多個雜原子;R1和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C5-C30環(huán)結(jié)構,和R4和R5獨立地是氫、直鏈或支化C1-C30烷基或鏈烯基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、取代或未取代的C5-C12芳基、含羥基的基團、鹵素、取代或未取代的C1-C20烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C5-C30環(huán)結(jié)構,和其中該二芳基胺化合物不是以下通式的化合物的1,1-異構體id="icf0002"file="S2006800377603C00012.gif"wi="44"he="40"top="210"left="44"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>2.權利要求1的二芳基胺化合物,其中W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。3.權利要求1的二芳基胺化合物,其中R、R3、R"和R5是氫,W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。4.權利要求1的二芳基胺化合物,其中R、R3、114和115是氫。5.權利要求1的二芳基胺化合物,其中I^和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),W和RS連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。6.權利要求l的二芳基胺化合物,其中該二芳基胺化合物是l,2-異構體和/或2,2-異構體或其混合物。7.潤滑油組合物,包含(a)至少一種潤滑粘度的油和(b)有效量的至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物其中n是0-3;m是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-(^烷基或鏈烯基、取代或未取代的C「d2環(huán)烷基、取代或未取代的C廣Cu芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的C廣C2o烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的Cs-"環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;Ri和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,和114和115獨立地是氫、直鏈或支化d-C^烷基或鏈烯基、取代或未取代的C3-Cu環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-d2芳基、含羥基的基團、鹵素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3。環(huán)結(jié)構。8.權利要求7的潤滑油組合物,其中W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。9.權利要求7的潤滑油組合物,其中所述至少一種潤滑粘度的油選自發(fā)動機油、傳動流體、液壓流體、齒輪油、船舶汽釭油、壓縮機油、制冷潤滑劑和它們的混合物。10.權利要求7的潤滑油組合物,其中所述至少一種潤滑粘度的油在IO(TC下具有大約I.5-大約2000厘沱(cSt)的粘度。11.權利要求7的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑。12.權利要求7的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,該添加劑選自抗氧化劑、抗磨劑、清潔劑、防銹劑、去渾濁劑,反乳化劑,金屬鈍化劑,摩擦改性劑,傾點降低劑,消泡劑,助溶劑,包裝增容劑,腐蝕抑制劑,無灰分散劑,染料,極壓劑和它們的混合物。13.權利要求7的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,該添加劑選自烷基化二苯胺、烷基化受阻酚類、烷基化取代或未取代的亞苯基二胺、烷基化油溶性銅化合物、已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含石克化合物和它們的混合物。14.權利要求13的潤滑油組合物,其中已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物選自吩噻"秦、硫化烯烴、硫代氨基甲酸酯、含硫受阻酚類、二烷基二硫代磷酸鋅和它們的混合物。15.權利要求7的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,選自脂肪酸酯或酰胺、有機鉬化合物、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、二疏代磷酸二烷基鉬、二硫化鉬、二烷基二硫代氨基甲酸三鉬蔟合物、無石克鉬4匕合物和它們的混合物。16.權利要求7的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,選自二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、二烷基二硫代磷酸酯、二芳基二硫代磷酸酯和它們的混合物。17.權利要求7的潤滑油組合物,具有小于大約O.08wty。的磷含量。18.權利要求7的潤滑油組合物,其中基于該潤滑油組合物的總重量,該至少一種二芳基胺化合物以大約O.l-大約10wt。/。的量存在。19.添加劑包裝料,包含大約1-大約75wt。/。至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物其中n是O-3;m是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-C32烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廠Cu環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-d2芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的C廣C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3o環(huán)結(jié)構,和114和115獨立地是氫、直鏈或支化d-C3。烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣d2環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-d2芳基、含羥基的基團、面素、取代或未取代的C廣C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構。20.權利要求19的添加劑包裝料,其中W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),R4和RS連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選^皮一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。21.添加劑包裝料,包含大約l-大約75wt。/。至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物其中n是0-3;m是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氬、直鏈或支化d-Cn烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣d2環(huán)烷基、取代或未取代的C5-Cu芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的C廣C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3。環(huán)結(jié)構,和114和115獨立地是氫、直鏈或支化d-"烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣d2環(huán)烷基、取代或未取代的C廣Cu芳基、含羥基的基團、鹵素、取代或未取代的Cr"烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,和至少一種其它的潤滑油添力口劑。22.權利要求21的添加劑包裝料,其中該至少一種其它的潤滑油添加劑選自烷基化二苯胺、烷基化受阻酚類、烷基化取代或未取代的亞苯基二胺、烷基化油溶性銅化合物、已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含石克化合物和它們的混合物。23.權利要求22的添加劑包裝料,其中已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物選自吩噻溱、硫化烯烴、硫代氨基甲酸酯、含硫受阻酚類、二烷基二硫代磷酸鋅和它們的混合物。24.權利要求21的添加劑包裝料,其中該至少一種其它的潤滑油添加劑選自脂肪酸酯或酰胺、有機鉬化合物、二烷基二;P克代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、二硫化鉬、二烷基二硫代氨基甲酸三鉬簇合物、無石克鉬化合物和它們的混合物。25.權利要求21的添加劑包裝料,其中該至少一種其它的潤滑油添加劑選自二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、二烷基二硫代磷酸酯、二芳基二硫代磷酸酯和它們的混合物。26.含穩(wěn)定劑的組合物,包含(a)受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料;和(b)穩(wěn)定化有效量的至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物其中n是0-3;m是O-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-C32烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣Cu環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-d2芳基、含羥基的基團、離素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的Cs-"環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-"環(huán)結(jié)構,和114和115獨立地是氫、直鏈或支化d-C3。烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廠d2環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-d2芳基、含羥基的基團、離素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3。環(huán)結(jié)構。27.權利要求26的含穩(wěn)定劑的組合物,其中該有機材料包括天然或合成聚合物。28.權利要求26的含穩(wěn)定劑的組合物,其中該有機材料選自多元醇、脲烷、多元醇和脲烷的反應產(chǎn)物、塑料、油脂、頂板、機油、電纜、墊圏、密封件、配混輪胎和橡膠帶。29.使受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料穩(wěn)定的方法,該方法包括向該有機材料中添加穩(wěn)定化量的至少一種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物其中n是O-3;ffl是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-C32烷基或鏈烯基、取代或未取代的Crd2環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-Cu芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的C廣C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;R'和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3。環(huán)結(jié)構,和114和115獨立地是氫、直鏈或支化C廣Cw烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣Cu環(huán)烷基、取代或未取代的C廣d2芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的C廣C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廣C3。環(huán)結(jié)構。30.包含以下通式的二芳基胺化合物的異構體混合物其中n是Q-3;m是0-3;每個R和ie取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-C32烷基或鏈烯基、取代或未取代的Cfd2環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-Cu芳基、含羥基的基團、g素、取代或未取代的C廣C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C「C3。環(huán)結(jié)構,和W和W獨立地是氫、直鏈或支化d-G烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣Cu環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-Cu芳基、含羥基的基團、囟素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者y和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構。31.權利要求30的異構體混合物,其中對于該二芳基胺化合物的每種異構體,W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。32.權利要求30的異構體混合物,其中對于該二芳基胺化合物的每種異構體,R、R3、R4和R5是氫,Ri和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選^皮一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。33.權利要求30的異構體混合物,其中對于該二芳基胺化合物的每種異構體,R、R3、114和115是氫。34.權利要求30的異構體混合物,其中對于該二芳基胺化合物的每種異構體,Ri和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。35.權利要求30的異構體混合物,包含該二芳基胺化合物的l,1-異構體或l,2-異構體或2,2-異構體或它們的混合物。36.權利要求30的異構體混合物,包含該二芳基胺化合物的l,1-異構體和1,2-異構體。37.權利要求30的異構體混合物,包含該二芳基胺化合物的l,1-異構體和2,2-異構體。38.權利要求30的異構體混合物,包含該二芳基胺化合物的l,2-異構體和2,2-異構體。39.潤滑油組合物,包含(a)至少一種潤滑粘度的油和(b)有效量的權利要求30的異構體混合物。40.權利要求39的潤滑油組合物,其中所述至少一種潤滑粘度的油選自發(fā)動機油、傳動流體、液壓流體、齒輪油、船舶汽缸油、壓縮機油、制冷潤滑劑和它們的混合物。41.權利要求39的潤滑油組合物,其中所述至少一種潤滑粘度的油在100。C下具有大約1.5-大約2000厘沱(cSt)的粘度。42.權利要求39的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑。43.權利要求39的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,該添加劑選自抗氧化劑、抗磨劑、清潔劑、防銹劑、去渾濁劑,反乳化劑,金屬鈍化劑,摩擦改性劑,傾點降低劑,消泡劑,助溶劑,包裝增容劑,腐蝕抑制劑,無灰分散劑,染料,極壓劑和它們的混合物。44.權利要求39的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,該添加劑選自烷基化二苯胺、烷基化受阻酚類、烷基化取代或未取代的亞苯基二胺、芳基化取代或未取代的亞苯基二胺、烷基化油溶性銅化合物、已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物和它們的混合物。45.權利要求44的潤滑油組合物,其中已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含疏化合物選自吩瘞溱、硫化烯烴、硫代氨基甲酸酯、含疏受阻酚類、二烷基二硫代磷酸鋅和它們的混合物。46.權利要求39的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,選自脂肪酸酯或酰胺、有機鉬化合物、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、二硫化鉬、二烷基二硫代氨基甲酸三鉬簇合物、無硫鉬化合物和它們的混合物。47.權利要求39的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑,選自二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、二烷基二硫代磷酸酯、二芳基二硫代磷酸酯和它們的混合物。48.權利要求39的潤滑油組合物,具有小于大約0.08wt。/。的磷含量。49.包含大約l-大約75wty。權利要求30的異構體混合物的添加劑包裝料。50.包含大約1-大約75wt。/。權利要求30的異構體混合物和至少一種其它的潤滑油添加劑的添加劑包裝料。51.權利要求50的添加劑包裝料,其中該至少一種其它的潤滑油添加劑選自烷基化二苯胺、烷基化受阻酚類、烷基化取代或未取代的亞苯基二胺、烷基化油溶性銅化合物、已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含石克化合物和它們的混合物。52.權利要求50的添加劑包裝料,其中已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物選自吩噻噪、硫化烯烴、硫代氨基甲酸酯、含硫受阻酚類、二烷基二硫代磷酸鋅和它們的混合物。53.權利要求50的添加劑包裝料,其中該至少一種其它的潤滑油添加劑選自脂肪酸酯或酰胺、有機鉬化合物、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、二硫代磷酸二烷基鉬、二疏化鉬、二烷基二疏代氨基甲酸三鉬簇合物、無斬u鉬化合物和它們的混合物。54.權利要求50的添加劑包裝料,其中該至少一種其它的潤滑油添加劑選自二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、二烷基二硫代磷酸酯、二芳基二硫代磷酸酯和它們的混合物。55.含穩(wěn)定劑的組合物,包含(a)受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料;和(b)穩(wěn)定化有效量的權利要求30的異構體混合物。56.權利要求55的含穩(wěn)定劑的組合物,其中該有機材料是天然或合成聚合物。57.權利要求55的含穩(wěn)定劑的組合物,其中該有機材料選自多元醇、脲烷、多元醇和脲烷的反應產(chǎn)物、塑料、油脂、頂板、機油、電纜、墊圏、密封件、配混輪胎和橡膠帶。58.使受氧化、熱和/或光誘導降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料穩(wěn)定的方法,該方法包括向該有機材料中添加穩(wěn)定化量的權利要求30的異構體混合物。59.包含一種或多種以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物的組合物其中n是0-3;m是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化d-C32烷基或鏈烯基、取代或未取代的C「Cu環(huán)烷基、取代或未取代的C5-Cu芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的C廣C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的C廣C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;R'和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,和W和R5獨立地是氫、直鏈或支化d-C3。烷基或鏈烯基、取代或未取代的C「d2環(huán)烷基、取代或未取代的Cs-d2芳基、含羥基的基團、囟素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者r和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構。60.潤滑油組合物,包含(a)至少一種潤滑粘度的油和(b)有效量的權利要求59的組合物。61.權利要求60的潤滑油組合物,還包含至少一種潤滑油添加劑。62.以下通式的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物的制其中n是0-3;m是0-3;每個R和R3取代基獨立地是氫、直鏈或支化C廣C32烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣Cu環(huán)烷基、取代或未取代的C廣d2芳基、含羥基的基團、面素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基和/或兩個R3取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;^和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的C廠C3。環(huán)結(jié)構,和114和115獨立地是氫、直鏈或支化d-Q烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣d2環(huán)烷基、取代或未取代的C廣Cu芳基、含羥基的基團、卣素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構,該方法包括使通式II的氨基化合物其中n、R、W和W具有上述意義,與通式III的苯基卣化物反應:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>備方法:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>則其中m、R3、R4和RS具有上述意義,X是卣化物。63.權利要求62的方法,其中在通式II的氨基化合物中,!^和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。64.權利要求62的方法,其中在通式II的氨基化合物中,R為氫,W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),在通式III的苯基面化物中,R3、114和115是氫。65.權利要求62的方法,其中在通式II的氨基化合物中,R是氫,在通式III的苯基卣化物中,R3、114和115是氬。66.權利要求62的方法,其中在通式II的氨基化合物中,le和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán),在通式III的苯基卣化物中,R4和R5連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。67.權利要求62的方法,其中在催化劑存在下進行該反應。68.權利要求67的方法,其中該催化劑是含銅催化劑。69.權利要求67的方法,其中該催化劑是含把催化劑。70.權利要求67的方法,其中該催化劑包含銅原子和一個或多個配體,體,71.權利要求67的方法,其中該催化劑包含鈀原子和一個或多個配72.權利要求67的方法,其中該催化劑選自Cu(PPh3)3Br、CuPPh3(菲咯啉)Br、CuPPh3(1,10-二曱基菲咯啉)和它們的混合物。73.權利要求67的方法,其中該催化劑選自四(三苯基膦)鈀、(二節(jié)叉基丙酮)鈀、(二千叉基乙酸酯)鈀、(三(二爺叉基乙酸酯)二鈀、雙(三環(huán)己基膦)鈀、(2-(二苯基膦基)乙基)鈀、雙(三叔丁基膦)把(0)、(1,l'-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀、雙(三苯基膦)二氯鈀、雙(1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀、雙(2-(二苯基膦基)乙基)二氯鈀、PdCl2(CH3CN)2和它們的混合物。74.權利要求62的方法,其中在高溫下進行該反應。75.二芳基胺化合物的制備方法,該方法包括用Lewis酸處理以下通式的氨基化合物,其中n是0-3;每個R取代基獨立地是氫、直鏈或支化C廣C32烷基或鏈烯基、取代或未取代的C廣d2環(huán)烷基、取代或未取代的C廣Cu芳基、含羥基的基團、離素、取代或未取代的d-C2。烷氧基、含酯的基團、含醚的基團、含聚醚的基團、含酰胺的基團或含胺的基團,或者兩個R取代基連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和、部分飽和或不飽和的C5-C3。環(huán)結(jié)構,該環(huán)結(jié)構任選地含一個或多個雜原子;Ri和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選含一個或多個雜原子的Cs-C3。環(huán)結(jié)構。76.權利要求75的方法,其中r和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。77.權利要求75的方法,其中R是氫,1^和112連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成取代或未取代的、飽和或部分飽和的任選被一個或多個雜原子取代的5、6或7元環(huán)。78.權利要求75的方法,其中R是氫,W和R2連同和它們鍵接的碳原子連在一起形成飽和6元環(huán)。79.權利要求75的方法,其中該Lewis酸是選自卣化硼、卣化銻、卣化錫、卣化鈦、卣化鋅、囟化鋁、囟化鎵、卣化砷、卣化鐵、卣化汞、卣化鋯和它們的混合物中的一種或多種。80.權利要求75的方法,其中該Lewis酸是氯化鋁。81.權利要求75的方法,其中基于反應物的總重量,該Lewis酸以大約O.l-大約50wt。/。的量存在。全文摘要提供了具有通式(I)的二芳基胺化合物或其異構體或異構體混合物,其中n、m、R、R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>和R<sup>5</sup>如本文所限定。還提供了潤滑油組合物和含穩(wěn)定劑的組合物,所述組合物含有所述二芳基胺化合物。文檔編號C08K5/12GK101283031SQ200680037760公開日2008年10月8日申請日期2006年10月10日優(yōu)先權日2005年10月11日發(fā)明者T·E·納勒斯尼克申請人:科聚亞公司