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含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物及其制備方法

文檔序號(hào):3693923閱讀:235來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,尤其是一種含高純度二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物。
背景技術(shù)
:二馬來(lái)酰亞胺(Bismaleimide,BMI)聚合物由于結(jié)構(gòu)致密剛強(qiáng),具有高玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)、熱穩(wěn)定性佳、強(qiáng)機(jī)械性能、優(yōu)異的物埋性質(zhì)和電氣性質(zhì),以及高的堅(jiān)硬度(toughness)等優(yōu)點(diǎn),常被運(yùn)用于高溫穩(wěn)定耐熱型電路板(circuitboard)、高溫接著劑(adhesive)、銅箔積層板(CopperCladLaminate,CCL)和銅箔被膠材料(ResinCoatedCopper,RCC)等應(yīng)用產(chǎn)品上。不過(guò),經(jīng)硬化聚合后之二馬來(lái)酰亞胺聚合物往往容易形成為一高度網(wǎng)狀(network)結(jié)構(gòu)的聚合物,該結(jié)構(gòu)所顯現(xiàn)出來(lái)的表征不僅非常脆(brittle),而且亦有接著性差、高吸濕性、低溶劑溶解度、不易加工,甚至高制作成本等諸多負(fù)面性質(zhì),在直接的運(yùn)用上會(huì)受到相當(dāng)程度的限制,影響其應(yīng)用的領(lǐng)域范圍。為了克服并解決上述二馬來(lái)酰亞胺聚合物所出現(xiàn)會(huì)造成運(yùn)用上限制的缺點(diǎn)及問(wèn)題,以因應(yīng)未來(lái)光電產(chǎn)業(yè)、太陽(yáng)電池產(chǎn)業(yè)、液態(tài)或膠態(tài)或固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)、功能型復(fù)合材料產(chǎn)業(yè)等的材料需求,先前技術(shù)曾提出許多的策略與方法,諸如美國(guó)專利US5,041,519、US5,112,924和US5,326,794等即是將二馬來(lái)酰亞胺直接進(jìn)行改質(zhì)或?qū)⑵浠鞜捰诔赡ば詢?yōu)選的樹(shù)脂材料中,藉以改善二馬來(lái)酰亞胺聚合物的不易加工性。美國(guó)專利US5,041,519所運(yùn)用的制程方式是直接將經(jīng)巴比土酸或其衍生物改質(zhì)后之二馬來(lái)酰亞胺溶液加入環(huán)氧樹(shù)脂與適量之硬化劑中作用反應(yīng),藉以達(dá)到無(wú)相分離的均質(zhì)溶液,使其能易于加工,且可提升材料的諸多性能,例如提高玻璃轉(zhuǎn)移溫度、堅(jiān)硬特性和改善其物理性質(zhì)與電氣特性。然而此種制程方式所制造之改質(zhì)型二馬來(lái)酰亞胺溶液中,未作用而殘留的二馬來(lái)酰亞胺單體仍占相當(dāng)?shù)谋嚷?,通常均高過(guò)50%,將會(huì)直接影響到后續(xù)聚合作用之反應(yīng)機(jī)制,許多側(cè)反應(yīng)(sidereaction)也會(huì)因而產(chǎn)生,使整體結(jié)構(gòu)的構(gòu)形組態(tài)變得復(fù)雜難以掌控,因此對(duì)材料特性機(jī)能的提升也會(huì)受到相當(dāng)?shù)南拗疲辉賱t,于后續(xù)運(yùn)用的反應(yīng)上,其添加的比例往往必須達(dá)到一定量的程度方能有顯著的效果,但是如果添加過(guò)量則會(huì)造成凝聚(gelation)的現(xiàn)象,在制程的控制上增添許多的變量,而且其增益的效果及應(yīng)用范圍均會(huì)受到影響和限制。美國(guó)專利US5,112,924則揭示在反應(yīng)性稀釋劑中,于多官能基二馬來(lái)酰亞胺的末端部分加上不飽和聚酰胺、聚酰亞胺、或聚酰胺酰亞胺寡聚物,能形成具高玻璃轉(zhuǎn)移溫度和堅(jiān)硬度的熱固型二馬來(lái)酰亞胺聚合物之組成物;但是以聚酰胺、聚酰亞胺、或聚酰胺酰亞胺等高價(jià)材料進(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的末端化作用,再經(jīng)熱交聯(lián)(thermalcross-linking)后所形成二馬來(lái)酰亞胺聚合物,如此雖能達(dá)到提升材料的玻璃轉(zhuǎn)移溫度和堅(jiān)硬度,然而效果十分有限,又因其程序復(fù)雜且成本也高,和環(huán)氣樹(shù)脂混合時(shí)易產(chǎn)生相分離現(xiàn)象,難以組配運(yùn)用等諸多缺點(diǎn),均限制其應(yīng)用的廣度與層次。另外,美國(guó)專利US5,326,794所揭示的是提供一種制造高玻璃轉(zhuǎn)移溫度印刷電路板用的組合物樹(shù)脂材料,其方法是將以巴比土酸改質(zhì)型二馬來(lái)酰亞胺和用雙胺及聚異氰酸物改質(zhì)型環(huán)氣樹(shù)脂,進(jìn)行混煉作業(yè),所形成的混煉組成物,再經(jīng)聚合硬化反應(yīng)后,可得到具高玻璃轉(zhuǎn)移溫度、接著性佳、耐燃性和極低溴度等優(yōu)點(diǎn)的組合物樹(shù)脂材料;然而,制備過(guò)程中二馬來(lái)酰亞胺及環(huán)氧樹(shù)脂均必須先分別經(jīng)過(guò)改質(zhì)后,再予以相當(dāng)?shù)谋壤戽?,其性能的增益方具顯著。然而材料總體的改質(zhì)程度與特性機(jī)能的增益效果仍然十分有限,在運(yùn)用的靈活性和擴(kuò)展性會(huì)受到制肘,制程成本高且加工程序與條件的要求亦較為嚴(yán)苛,這些均是限制其應(yīng)用的領(lǐng)域范圍之不利因素。然而上述這些改質(zhì)型二馬來(lái)酰亞胺組成物用來(lái)提升有機(jī)樹(shù)脂材料的特性機(jī)能之先前技術(shù),雖然可克服并解決材料運(yùn)用上的加工性問(wèn)題,且能提升部分的材料性能;但是二馬來(lái)酰亞胺在進(jìn)行改質(zhì)時(shí),若其結(jié)構(gòu)的立體構(gòu)形、分子量多寡及尺寸大小等未能做良好的控制,則二馬來(lái)酰亞胺本體的改質(zhì)結(jié)構(gòu)之變異性會(huì)過(guò)于復(fù)雜,難以掌握,導(dǎo)致混煉或組構(gòu)修飾后之樹(shù)脂材料,會(huì)因內(nèi)部結(jié)構(gòu)均質(zhì)性和聚合硬化應(yīng)力分配性等的差異,仍具極大之脆性而無(wú)法獲得平衡的機(jī)械物性。因此先前技術(shù)雖曾提出許多的解決方法,用以改善二馬來(lái)酰亞胺聚合物所出現(xiàn)會(huì)造成運(yùn)用或應(yīng)用上限制的易脆性(brittleness)、接著性差、高吸濕性、不易加工和高制造成本等缺點(diǎn);不過(guò),先前技術(shù)所提出的改善方式,由于只是使用二馬來(lái)酰亞胺單體或是聚合度較高二馬來(lái)酰亞胺聚合物,Y義能著重在解決單項(xiàng)或部分的問(wèn)題,并沒(méi)有考慮到材津+結(jié)構(gòu)所呈現(xiàn)出的構(gòu)形組態(tài)、立體配置、分子量多寡及尺寸大小等因素,對(duì)材料總體能顯現(xiàn)的機(jī)能特性之作用影響和交互關(guān)系較難以掌控,而且無(wú)法呈現(xiàn)出高純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的高支鏈接構(gòu)(hyperbrancharchitecture)及其功能,增益效果往往也無(wú)法達(dá)到全面性,且材料特性機(jī)能的整體提升也相當(dāng)有限,這對(duì)因應(yīng)未來(lái)光電產(chǎn)業(yè)、太陽(yáng)電池產(chǎn)業(yè)、液態(tài)或月交態(tài)或固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)、功能型復(fù)合材料產(chǎn)業(yè)等多層面功能性材料的需求,會(huì)是較難以突破的瓶頸。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明之目的在于提供含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該二馬來(lái)酰亞胺寡聚物占該組合物總固含量的75%以上,可應(yīng)用于電子構(gòu)裝、顯示器、太陽(yáng)能電池、傳感器、光電材料、功能型材料或電解質(zhì)添加劑、液態(tài)/膠態(tài)/固態(tài)高分子電解質(zhì)、隔離膜、離子/質(zhì)子交換膜、極板材料、功能型復(fù)合材料等多層面領(lǐng)域。為達(dá)上述目的,本發(fā)明所含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,包含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物,該二馬來(lái)酰亞胺寡聚物占該組合物總固含量的75%以上,其中,該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物是由二馬來(lái)酰亞胺單體與巴比土酸進(jìn)行批次反應(yīng)所得。此外,本發(fā)明亦提供含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,包含提供二馬來(lái)酰亞胺單體,使其溶解于溶劑中;以及批次加入巴比土酸于該含二馬來(lái)酰亞胺單體之溶劑中,每次加入的巴比土酸其與該二馬來(lái)酰亞胺單體的摩爾比值小于0.2。第1及2圖系分別顯示本發(fā)明對(duì)比例1~2所得到的GPC譜圖。第3至6圖系分別顯示本發(fā)明實(shí)施例14所得到的GPC語(yǔ)圖。第7圖的反應(yīng)式給出了含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物組合物的制備合成程序。具體實(shí)施方式以下藉由數(shù)個(gè)實(shí)施例及對(duì)比例并結(jié)合附圖,以更進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明之方法的特征及優(yōu)點(diǎn),但并非用來(lái)限制本發(fā)明的范圍,本發(fā)明的范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。本發(fā)明提供一種具有良好溶劑溶解度和對(duì)樹(shù)脂兼容性之具高支鏈接構(gòu)(hyperbrancharchitecture)且反應(yīng)性才幾能佳的高純度多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物及其包含其的組合物的制備方式。該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,包含以下步驟首先,將二馬來(lái)酰亞胺單體溶解于溶劑中,接著,批次加入巴比土酸于該含二馬來(lái)酰亞胺單體之溶劑中,其中每次加入的巴比土酸其與該二馬來(lái)酰亞胺單體的摩爾比值小于0.2。反應(yīng)式(I)為本發(fā)明高所述純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物制備合成的程序之一例。在此實(shí)施例中,系將巴比土酸或其衍生物以分批分段(多次,即二次或二次以上)添加方式逐步加入于具可反應(yīng)溫度之二馬來(lái)酰亞胺/溶劑系統(tǒng)的溶液中,進(jìn)行加熱聚合反應(yīng),避免一次加料造成過(guò)度反應(yīng)而產(chǎn)生的膠化現(xiàn)象(gelation)或網(wǎng)狀聚合(networkpolymerization)。附圖第7圖的反應(yīng)式給出了含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物組合物的制備合成程序。該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備,其反應(yīng)條件如以下所述巴比土酸總用量與二馬來(lái)酰亞胺單體的摩爾濃度比率可為1:32:1,最佳濃度比例范圍為1:21:1。添加程序步驟是將巴比土酸或其衍生物以分批分段添加方式逐步加入于具可反應(yīng)溫度之二馬來(lái)酰亞胺/溶劑系統(tǒng)的溶液中,進(jìn)行加熱聚合反應(yīng),添加量可分230等量或非等量批次,最佳批次為416批次;而添加時(shí)間可為5分鐘6小時(shí)為一段,最佳分段添加時(shí)間為15分鐘2小時(shí),反應(yīng)溫度可在100。C150。C下進(jìn)行,最佳溫度范圍為12(TC140。C。此外,作用時(shí)間系指巴比土酸或其衍生物完全添加完畢后持續(xù)反應(yīng)的時(shí)間,可為0.5小時(shí)12小時(shí),最佳作用時(shí)間為l小時(shí)6小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明,用來(lái)溶解二馬來(lái)酰亞胺單體之溶劑可為一有機(jī)溶劑,例如為Y-丁內(nèi)酯(y-Butyrolactone)、丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)、曱基吡咯烷酮(N-methylpyrollidone)等單溶劑或共溶劑系統(tǒng)。本發(fā)明所使用之二馬來(lái)酰亞胺單體可具有式(I)及式(II)所示結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式(I)式(II)其中R!為-RCH2-(alkyl),-RNH2R-,-C(0)CH2-,-CH2OCH2-,-C(O)-,-O-,-0-0-,-S-,-S-S-,-S(O)-,-CH2S(0)CH2-,畫(huà)(O)S(O)-,-C6H5-,-CH2(C6H5)CH2-,-CH2(C6H5)(0)-,伸苯基,伸聯(lián)苯基,取代的伸苯基或取代的伸聯(lián)苯基,及R2為為-RCH2-,-C(O)-,-C(CH3)2-,-O-,-O-O-,-S-,-S-S-,-(O)S(O)-,或-S(O)-。此外,該二馬來(lái)酰亞胺單體可擇自由N,N'-二馬來(lái)酰亞胺-4,4'-二苯基代曱烷(N,N'-bismaleimide-4,4'-diphenylmethane)、1,l'-(亞曱基雙陽(yáng)4,1_亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺[1,1'-(methylenedi-4,1-phenylene)bismaleimide]、N,N'-(1,l'-二苯基-4,4'-二亞曱基)二馬來(lái)酰亞胺[N,N'-(1,1'-biphenyl-4,4'-diyl)bismaleimide]、N,N'-(4-曱基-1,3-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺[N,N'-(4-methyl-1,3陽(yáng)phenylene)bismaleimide]、1,1'-(3,3'-二曱基-1,1'-二苯基-4,4'-二亞曱基)二馬來(lái)酰亞胺[1,1'-(3,3'dimethyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diyl)bismaleimide]、N,N'-乙烯基二馬來(lái)酰亞胺(N,N'-ethylenedimaleimide)、N,N'-(1,2-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺[N,N'-(1,2-phenylene)dimaleimide]、N,N'-(1,3-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺[N,N'-(1,3-phenylene)dimaleimide]、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺石克(N,N'-thiodimaleimid)、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺二硫(N,N'-dithiodimaleimid)、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺酮(N,N'-ketonedimaleimid)、N,N'-亞甲基二馬來(lái)酰亞胺(N,N'-methylene-bis-maleinimid)、二馬來(lái)酰亞胺曱-醚(bis-maleinimidomethyl-ether)、1,2-二馬來(lái)酰亞胺基-1,2-乙二醇[1,2-bis-(maleimido)-1,2-ethandiol]、N,N'-4,4'-二苯醚-二馬來(lái)酰亞胺(N,N'-4,4'-diphenylether-bis-maleimid)、及4,4'-二馬來(lái)酰亞胺-二苯砜[4,4'-bis(maleimido)-diphenylsulfone]所纟且成的纟且。本發(fā)明所使用之巴比土酸具有式(III)所示結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(ni)其中,R3及R4為相同或不同之取代基,包括H,CH3,C2H5,C6H5,H—C—CH2—CH2—CH3CH(CH3)2,CH2CH(CH3)2,CH2CH2CH(CH3)2,或CH3。依據(jù)上述制備方法所得之含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該二馬來(lái)酰亞胺寡聚物為一種具高支鏈接構(gòu)(hyperbrancharchitecture)或多雙鍵反應(yīng)性官能團(tuán)(multidoublebondreactivefunctionalgroups)之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物。該高支鏈接構(gòu)(hyperbrancharchitecture)主要是以二馬來(lái)酰亞胺為結(jié)構(gòu)基質(zhì)(architecturematrix),該巴比土酸以其自由基形態(tài)接枝二馬來(lái)酰亞胺的雙鍵上,使二馬來(lái)酰亞胺之雙4定可開(kāi)雙邊或單側(cè),并進(jìn)行支鏈化(branching)及序化(ordering)的構(gòu)形組織聚合反應(yīng),用以形成支鏈段結(jié)構(gòu),并持續(xù)聚合接枝成高支鏈接構(gòu)。此外,本發(fā)明亦藉由控制濃度比率、添加程序步驟、反應(yīng)溫度、作用時(shí)間和環(huán)境氣氛,可變化及操控其支鏈化度(degreeofbranching)和聚合度(degreeofpolymerization)、結(jié)構(gòu)的組織構(gòu)形及分子量大小,用以形成高純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物。其中該高支鏈接構(gòu)其支鏈段組合為-[(二馬來(lái)酰亞胺單體)+(巴比土酸)x]m-,X為04,而重復(fù)單元數(shù)(repeatingunit)m值小于20。在一優(yōu)選實(shí)施例中,該X優(yōu)選可為0.52.5,,而重復(fù)單元數(shù)(repeatingunit)m值優(yōu)選可介于210之間。此外,該高支鏈接構(gòu)亦可為分枝型態(tài)(branchtype),每一分枝即為一支鏈段,高支鏈接構(gòu)之總支鏈段-U(二馬來(lái)酰亞胺)+(巴比土酸)x]^n-,其中x的比值范圍為04,最佳范圍為0.52.5,而重復(fù)單元數(shù)(repeatingunit)m值小于20,最佳范圍為2~10,而總支鏈段之重復(fù)單元n值小于50,最佳之范圍為520。本發(fā)明所使用之二馬來(lái)酰亞胺單體的兩端為不飽和的-OC-雙鍵,該雙鍵會(huì)受到鄰旁羰基基團(tuán)(carbonylgroup)之拉電子(electronwithdrawing)的作用影響,而形成寡電子性(electron-deficient)的雙鍵,使得雙鍵的活性增大,較易發(fā)生連結(jié)聚合反應(yīng)。巴比土酸(barbituricacid)或其衍生物溶于溶劑中,給予適當(dāng)而足夠的能量(能量來(lái)源可為熱能或光能)時(shí),其結(jié)構(gòu)中的烷基(-CH2-)會(huì)在熱反應(yīng)或光反應(yīng)下行均勻的鍵斷裂而形成具有一不成對(duì)電子的自由基烷基(alkylradicals,-CH-),可作為提供攻擊雙鍵的反應(yīng)自由基起始劑(freeradicalinitiator)?!等輨┻x用y-丁內(nèi)酉旨(,Butyrolactone)、丙丈希碳酉爽酯(PropyleneCarbonate)、曱基吡咯烷酮(N-methylpyrollidone)等極性較高的溶劑,能提供較高的溶解性,有利于二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的聚合反應(yīng),以及固含量的彈性變化運(yùn)用,增加應(yīng)用的領(lǐng)域范圍。本發(fā)明之特征之一系運(yùn)用巴比土酸(barbituricacid),以及二馬來(lái)酰亞胺單體的反應(yīng)性,在丁內(nèi)酯(Y-Butyrolactone)、丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)、曱基吡咯烷酮(N-methylpyrollidone)等極性較高的溶劑中,進(jìn)行分批分段的熱聚合反應(yīng),用以形成具高支鏈接構(gòu)(hyperbrancharchitecture)之高純度多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物。所制備的高純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物為內(nèi)含之二馬來(lái)酰亞胺寡聚物與二馬來(lái)酰亞胺單體的比率高于80:20,而二馬來(lái)酰亞胺寡聚物與二馬來(lái)酰亞胺單體的合量亦可達(dá)到占總固含量的90%以上。此種高純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物具有高支鏈接構(gòu)(hyperbrancharchitecture)和多雙鍵反應(yīng)性官能團(tuán)(multidoublebondreactivefunctionalgroups),可提升對(duì)溶劑的溶解度和捕捉(trap)能力,以及與樹(shù)脂之兼容性和反應(yīng)性,加工性能優(yōu)異,不需要額外因溶劑之溶解度和對(duì)樹(shù)脂之兼容性的問(wèn)題而進(jìn)行樹(shù)脂的改質(zhì)作業(yè),并且也可改善材料的脆性;更可輕易地與環(huán)氧樹(shù)脂(epoxies)、聚酰亞胺(polyimides)、丙烯酸酯樹(shù)脂(acrylate)或其它樹(shù)脂材料等作用反應(yīng)形成分子級(jí)復(fù)合材料(molecularcomposites),將能有效地提高整體材料的熱穩(wěn)定性、柔軟度、溶劑保濕性,以及增益其它物理性質(zhì)、電氣性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)等,同時(shí)兼具簡(jiǎn)化制程和降低制作成本等優(yōu)點(diǎn),可應(yīng)用于電子構(gòu)裝、顯示器、太陽(yáng)能電池、傳感器、光電材料、功能型材料或電解質(zhì)添加劑、液態(tài)/膠態(tài)/固態(tài)高分子電解質(zhì)、隔離膜、離子/質(zhì)子交換膜、極板材料、功能型復(fù)合材料等多層面領(lǐng)域。以下特舉數(shù)個(gè)對(duì)比例及實(shí)施例,并結(jié)合附圖,以說(shuō)明本發(fā)明,以期使本發(fā)明能更為清楚對(duì)比例及實(shí)施例所采用的二馬來(lái)酰亞胺單體選自TokyoChemicalIndustryCo.,LTD.等公司,巴比土酸選自Merck等公司,而V丁內(nèi)酯(Y-Butyrolactone)、丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)、N-曱基吡咯烷酮(N-methylpyrollidone)等才及性溶劑則選自TokyoChemicalIndustryCo.,LTD,及Merck等公司。實(shí)驗(yàn)所有反應(yīng)用料均須先進(jìn)行除水或脫水作業(yè),以避免水分產(chǎn)生的副作用反應(yīng)。將二馬來(lái)酰亞胺單體、馬來(lái)酰亞胺單體,以及巴比土酸放入真空烘箱中,升溫至70。C并抽真空去除殘余和吸附其上的水分。另外,溶劑部份亦須加入脫水劑以去除含于其內(nèi)的水分。傳統(tǒng)一次加入巴比土酸之馬來(lái)跣亞胺寡聚物之制備方法對(duì)比例1:取19.2765克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆?;蚍勰┲萌胗?50ml圓底三頸瓶中,加入約見(jiàn)80克y-丁內(nèi)酯(y-Butyrolactone)溶劑,并加熱至130。C充分?jǐn)嚢?,使二馬來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于,丁內(nèi)酯溶劑中。稱(X7152克巴比土酸粉末,一次全部直接加入13(TC二馬來(lái)酰亞胺/y-丁內(nèi)酯的溶液中,充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),作用時(shí)間為6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為10:1。對(duì)比例2取18.6668克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆?;蚍勰┲萌胗?50ml圓底三頸瓶中,加入約80克y-丁內(nèi)酯(j-Butyrolactone)溶劑,并加熱至130°C充分?jǐn)嚢瑁苟R來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于y-丁內(nèi)酯溶劑中。稱1.3341克巴比土酸粉末,直接加入于130。C二馬來(lái)酰亞胺/y-丁內(nèi)酯的溶液中,充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),作用時(shí)間為6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為5:1。對(duì)比例3取17.8712克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆粒或粉末置入于250ml圓底三頸瓶中,加入約80克y-丁內(nèi)酯(y-Butyrolactone)溶劑,并加熱至130°C充分?jǐn)嚢?,使二馬來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于y-丁內(nèi)酯溶劑中。稱2.1298克巴比土酸粉末,直接加入于13(TC二馬來(lái)酰亞胺/"丁內(nèi)酯的溶液中,充分拔拌進(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),作用時(shí)間為6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為3:1。對(duì)比例4取17.8712克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆粒或粉末置入于250ml圓底三頸瓶中,加入約80克y-丁內(nèi)酯(Y-Butyrolactone)溶劑,并加熱至130°c充分4覺(jué)4半,使二馬來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于y-丁內(nèi)酯溶劑中。稱6.90卯克巴比土酸粉末,直接加入于130。c二馬來(lái)酰亞胺/y-丁內(nèi)酯的溶液中,充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),作用時(shí)間為6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為1:1。在此對(duì)比例中,由于一次所加入的巴比土酸其摩爾量過(guò)高,因此導(dǎo)致過(guò)度反應(yīng)而產(chǎn)生膠化現(xiàn)象(gelation)。本發(fā)明所述^b次加入巴比土酸的馬來(lái)酰亞胺寡聚物制備方法實(shí)施例1:取20.0002克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆?;?分末置入于250ml圓底三頸瓶中,加入94.3022克y-丁內(nèi)酯(y-Butyrolactone)溶劑,并加熱至130°c充分?jǐn)嚢瑁苟R來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于Y-丁內(nèi)酯(Y-Butyrolactone)溶劑中。稱3.5752克巴比土酸粉末,分做8等分添加料,以每30分鐘加一次料,分批分段方式逐步加入于13(TC二馬來(lái)酰亞胺/Y-丁內(nèi)酯Cy-Butyroiactone)的溶液中,充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),待巴比土酸完全添加完后,在持續(xù)作用反應(yīng)6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為2:1。實(shí)施例2:取19.9995克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆?;蚍勰┲萌胗?50ml圓底三頸瓶中,加入108.6008克Y-丁內(nèi)酯(Y-Butyrolactone)溶劑,并加熱至13(TC充分?jǐn)嚢瑁苟R來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于Y-丁內(nèi)酯(?Butyrolactone)溶劑中。稱7.1483克巴比土酸粉末,分啦文16等分添加料,以每15分鐘加一次料,分批分段方式逐步加入于130。C二馬來(lái)酰亞胺/y-丁內(nèi)酯(Y-Butyrolactone)的溶液中,充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),待巴比土酸完全添加完后,在持續(xù)作用反應(yīng)6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為1:1。實(shí)施例3:取19.9991克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆?;蚍勰┲萌胗?50ml圓底一頸瓶中,加入約94.2997克丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)溶劑,并加熱至]30。C充分?jǐn)嚢?,使二馬來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)溶劑中。稱3.5757克巴比土酸粉末,分做4等分添加料,以每60分鐘加一次料,分批分段方式逐步加入于130。C二馬來(lái)酰亞胺/丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)的溶液中,充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),待巴比土酸完全添加完后,在持續(xù)作用反應(yīng)6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為2:1。實(shí)施例4:取19.9997克的二馬來(lái)酰亞胺單體顆?;蚍勰┲萌胗?50ml圓底三頸瓶中,加入約107.6263克丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)溶劑,并加熱至130°C充分?jǐn)嚢?,使二馬來(lái)酰亞胺單體能完全溶解于丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)溶劑中。稱7.1498克巴比土酸粉末,分做8等分添加料,以每30分鐘加一次料,分批分段方式逐步加入于130。C二馬來(lái)酰亞胺/丙烯碳酸酯(PropyleneCarbonate)的溶液中,充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng),待巴比土酸完全添加完后,在持續(xù)作用反應(yīng)6小時(shí),二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾濃度比約為1:1。外驗(yàn)析將對(duì)比例13及實(shí)施例14所合成之含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,進(jìn)行外觀之檢析,結(jié)果列示于表l。傳統(tǒng)合成方式,二馬來(lái)酰亞胺與巴比土酸的摩爾比值不能小于3,否則容易產(chǎn)生膠化現(xiàn)象。表l:含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的外觀檢析<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>^液相層析法分析結(jié)果將對(duì)比例12及實(shí)施例14所合成之含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,以凝膠液相層析儀(JASCOPU-880/RI-830;ColomnOven:COLBOX;Columns:ShodexGPCKDG/KD-801/KD-802/KD-802/KD-8025)進(jìn)行同條件之凝膠液相層析之檢析作業(yè),使用之溶劑為DMF(N-N-Dimethylformamide),ColomnOven溫度為40。C,流速為0.8ml/min。此外,表2為對(duì)比例及、實(shí)施例所使用之巴比土酸、二馬來(lái)酰亞胺、溶劑系統(tǒng)之GPC基本數(shù)據(jù),供作檢析與比較。表二合成二馬來(lái)酰亞胺寡聚物選用材料之GPC基本數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>對(duì)比例1~2所得到的GPC譜圖系分別如圖1及圖2所示,實(shí)施例14所得到的GPC譜圖系分別如第3、4、5及6圖所示,而對(duì)比例12與實(shí)施例14之凝膠液相層析圖譜分析結(jié)果系顯示于表3。表3凝膠液相層析圖語(yǔ)分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表3所列之?dāng)?shù)值顯示,對(duì)比例1~2所得之二馬來(lái)酰亞胺寡聚物占總體固含量的比率低于50%,而實(shí)施例14則高達(dá)75%以上,甚至達(dá)到95%的程度。此外,對(duì)比例12中二馬來(lái)酰亞胺寡聚物占總體二馬來(lái)酰亞胺寡聚物及單體合量之比率低于60%,而實(shí)施例則高達(dá)80%以上,甚至達(dá)到97%以上的程度。綜上所述,本發(fā)明與美國(guó)專利US5,041,519兩者雖然均是選用經(jīng)巴比土酸或其衍生物改質(zhì)之二馬來(lái)酰亞胺溶液,不過(guò)由于制程之條件與環(huán)境的要求與控制不同,所得到的改質(zhì)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的材料總體結(jié)構(gòu)之組態(tài)構(gòu)形、立體配置、分子量多寡、尺寸大小和純度等也隨之有差別,其對(duì)材料特性機(jī)能的總體表現(xiàn)之增益及提升的效果亦有所差異。本發(fā)明藉由反應(yīng)條件與環(huán)境的控制,更能有效地獲得高純度二馬來(lái)酰亞胺寡聚物,且具有更為適當(dāng)而集中的分子量分布,以及材料結(jié)構(gòu)之立體構(gòu)形和尺寸的成形大小,而呈現(xiàn)出的高度分枝結(jié)構(gòu),有助于增益其對(duì)溶劑的溶解度和對(duì)混煉樹(shù)脂的兼容性,且可減降二馬來(lái)酰亞胺單體的殘存率及聚合硬化反應(yīng)材料會(huì)易脆的副作用;其它諸如玻璃轉(zhuǎn)移溫度、柔軟度、熱穩(wěn)定性,以及物理性質(zhì)、電氣性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)等方面也均能有全面性的提升。本發(fā)明與美國(guó)專利US5,112,924最大的差異在于材料系統(tǒng)單純,只有使用二馬來(lái)酰亞胺、巴比土酸類起始劑以及溶劑,透過(guò)控制組合成分之濃度比率、添加程序步驟、反應(yīng)溫度、作用時(shí)間和環(huán)境氣氛等,可變化及操控其支《連4b度(degreeofbranching)和聚合度(degreeofpolymerization)、結(jié)構(gòu)的組織構(gòu)形及分子量大小,即可形成高純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物,而制程簡(jiǎn)易且低成本,制作過(guò)程中也不會(huì)產(chǎn)生相分離的現(xiàn)象,與樹(shù)脂之兼容性和反應(yīng)性,以及加工性能優(yōu)異,不需要額外使用聚酰胺、聚酰亞胺、或聚酰胺酰亞胺等高價(jià)材料進(jìn)行二馬來(lái)酰亞胺的末端化作用等改質(zhì)程序,也沒(méi)有先前技術(shù)所衍生的缺點(diǎn)與問(wèn)題,因此更可拓展其應(yīng)用領(lǐng)域范圍之廣度與層次。本發(fā)明所揭示的高純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚合物的主要結(jié)構(gòu)為一種具有高支鏈接構(gòu)(hyperbrancharchitecture),對(duì)溶劑的溶解度和捕捉能力有極大的增益效果,且反應(yīng)性機(jī)能好又對(duì)樹(shù)脂之兼容性佳,因此可輕易地與環(huán)氧樹(shù)脂(epoxies)、聚酰亞胺(polyimides)、丙烯酸酯樹(shù)脂(acrylate)或其它樹(shù)脂物質(zhì)等形成分子級(jí)均質(zhì)之復(fù)合材料(molecularcomposites),加工性能優(yōu)異,不需要額外因溶劑之溶解度和對(duì)樹(shù)脂之兼容性的問(wèn)題而進(jìn)行樹(shù)脂的改質(zhì)作業(yè),可簡(jiǎn)化制程,降低制作成本。此種高支鏈的結(jié)構(gòu)將能有效地提高整體材料的熱穩(wěn)定性、柔軟度、溶劑保濕性,以及增益其它物理性質(zhì)、電氣性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)等。因此本發(fā)明所制得的高純度之多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物較美國(guó)專利US5,326,794所使用的巴比土酸改質(zhì)型二馬來(lái)酰亞胺聚合物,有更高的溶劑溶解度和捕捉能力,對(duì)樹(shù)脂的兼容性亦更佳,可調(diào)配的樹(shù)脂固含量所選用的范圍更大,靈活運(yùn)用及應(yīng)用的領(lǐng)域也會(huì)更廣。雖然本發(fā)明已以優(yōu)選實(shí)施例披露如上,然其并非用于限定本發(fā)明,任何本領(lǐng)域的技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍,當(dāng)可以作出各種更動(dòng)與潤(rùn)飾,因此本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)以所附權(quán)利要求書(shū)所界定的范圍為準(zhǔn)。權(quán)利要求1.一種含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,包含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物,該二馬來(lái)酰亞胺寡聚物占該組合物總固含量的75%以上,其中,該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物是由二馬來(lái)酰亞胺單體與巴比土酸進(jìn)行批次反應(yīng)所得。2.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,還包含該二馬來(lái)酰亞胺單體,其中該二馬來(lái)酰亞胺單體占該組合物總固含量的25%以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,二馬來(lái)酰亞胺寡聚物為一種具高支鏈接構(gòu)或多雙鍵反應(yīng)性官能團(tuán)的多官能團(tuán)型二馬來(lái)酰亞胺寡聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該高支鏈接構(gòu)主要是以二馬來(lái)酰亞胺為結(jié)構(gòu)基質(zhì),該巴比土酸以其自由基形態(tài)接枝二馬來(lái)酰亞胺的雙鍵上,使二馬來(lái)酰亞胺之雙鍵可開(kāi)雙邊或單側(cè),并進(jìn)行支鏈化及序化的構(gòu)形組織聚合反應(yīng),用以形成支鏈段結(jié)構(gòu),并持續(xù)聚合接枝成高支鏈接構(gòu)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該二馬來(lái)酰亞胺單體系具有式(I)及式(II)所示結(jié)構(gòu)式(i)式(n)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R!為-RCH2-(alkyl),-RNH2R-,-C(0)CHr,-CH2OCHr,-C(O)-,-O-,-O-O-,-S-,-S-S-,-S(O)-,-CH2S(0)CH2-,-(O)S(O)-,-C6H5-,-CH2(C6H5)CH2-,-CH2(C6H5)(0)-,伸苯基,伸聯(lián)苯基,取代的伸苯基或取代的伸聯(lián)苯基,及R2為為-RCHr,-C(O)-,-C(CH3)r,-O-,-O-O-,-S-,-S-S-,-(O)S(O)-,或-S(O)-。6.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該二馬來(lái)酰亞胺單體選自由N,N'-二馬來(lái)酰亞胺-4,4'-二苯基代曱烷、l,l'-(亞甲基雙-4,1-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(U'-二苯基-4,4'-二亞曱基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(4-甲基-l,3-亞笨基)二馬來(lái)酰亞胺、U'-(3,3'-二曱基-U'-二苯基-4,4'-二亞曱基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-乙烯基二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(l,2-亞笨基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(1,3-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺辟"N,N'-二馬來(lái)酰亞胺二^5克、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺酮、N,N'-亞曱基二馬來(lái)酰亞胺、二馬來(lái)酰亞胺曱-醚、1,2-二馬來(lái)酰亞胺基-1,2-乙二醇、N,N'-4,4'-二苯醚-二馬來(lái)酰亞胺、及4,4'-二馬來(lái)酰亞胺-二苯^l所組成的組。7.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該巴比土酸具有式(III)所示結(jié)構(gòu)其中,R3及R4為相同或不同之取代基,包括H,CH3,C2H5,C6H:CH(CH3)2,CH2CH(CH3)2,CH2CH2CH(CH3)2,或CH3。8.根據(jù)權(quán)利要求3的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該高支鏈接構(gòu)其支鏈段組合為-[(二馬來(lái)酰亞胺單體)+(巴比土酸)Jm-,X為04,而重復(fù)單元數(shù)m值小于20。9.根據(jù)權(quán)利要求8的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中X為0.5~2.5,,而重復(fù)單元數(shù)m值介于2~10之間。10.根據(jù)權(quán)利要求3的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該高支鏈接構(gòu)為分枝型態(tài),每一分枝即為一支鏈段,而該高支鏈接構(gòu)之總支鏈段為—([(二馬來(lái)酰亞胺單體)+(巴比土酸)x]mk-,其中X為04,重復(fù)單元數(shù)m值小于20,而總支鏈段之重復(fù)單元n值小于50。11.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物為固體。12.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,更包含一載體,以使該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物成溶液或爿交體型態(tài)。式(ni)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>13.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物系與環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺、或丙烯酸酯樹(shù)脂作用反應(yīng)形成分子級(jí)復(fù)合材料。14.根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酖亞胺寡聚物的組合物,其中該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物系用于電子構(gòu)裝、顯示器、太陽(yáng)能電池、傳感器、光電材料、功能型材料或電解質(zhì)添加劑、液態(tài)/膠態(tài)/固態(tài)高分子電解質(zhì)、隔離膜、離子/質(zhì)子交換膜、極板材料、或功能型復(fù)合材料。15.—種含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,包含提供二馬來(lái)酰亞胺單體,使其溶解于溶劑中;以及批次加入巴比土酸于該含二馬來(lái)酰亞胺單體之溶劑中,每次加入的巴比土酸其與該二馬來(lái)酰亞胺單體的摩爾比值小于0.2。16.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中所使用的巴比土酸總量與二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的摩爾比系1:32:1。17.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中所使用的巴比土酸總量與二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的摩爾比系1:21:1。18.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中所得之含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物其二馬來(lái)酰亞胺寡聚物占該組合物總固含量的75%以上。19.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中所得之含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物其二馬來(lái)酰亞胺單體占該組合物總固含量的25%以下。20.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該批次加入系指分230次加入等量或非等量的巴比土酸。21.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該批次加入系指分416次加入等量或非等量的巴比土酸。22.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該批次加入的間隔時(shí)間為5分鐘~6小時(shí)。23.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該批次加入的間隔時(shí)間為15分鐘2小時(shí)。24.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該二馬來(lái)酰亞胺單體與該巴比土酸反應(yīng)之溫度系介于100。C150。C。25.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該二馬來(lái)酰亞胺單體與該巴比土酸反應(yīng)之溫度系介于120°C~140°C。26.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該巴比土酸添加完畢后持續(xù)反應(yīng)的時(shí)間為0.5小時(shí)~12小時(shí)。27.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該巴比土酸添加完畢后持續(xù)反應(yīng)的時(shí)間為1小時(shí)6小時(shí)。28.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,根據(jù)權(quán)利要求1的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,其中該二馬來(lái)酰亞胺單體系具有式(I)及式(II)所示結(jié)構(gòu)式(i)式(n)其中Ri為-RCH2陽(yáng)(alkyl),-RNH2R-,-C(0)CHr,-CH2OCHr,-C(O)-,-O-,-O-O-,-S-,-S-S-,-S(O)-,-CH2S(0)CHr,-(O)S(O)腸,-C6Hr,-CH2(C6H5)CH2-,-CH2(C6H5)(0)-,伸苯基,伸聯(lián)笨基,取代的伸苯基或取代的伸聯(lián)苯基,及R2為為-RCHr,-C(O)-,-C(CH3)2-,-O-,-O-O-,-S-,-S-S-,-(O)S(O)-,或鄰)-。29.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該二馬來(lái)酰亞胺單體選自由N,N'-二馬來(lái)酰亞胺-4,4'-二苯基代曱烷、1,1'-(亞曱基雙-4,1-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(l,l'-二苯基-4,4'-二亞曱基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(4-曱基-l,3-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺、1,1'-(3,3'-二甲基-1,1'-二苯基-4,4'-二亞甲基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-乙烯基二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(1,2-亞笨基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-(l,3-亞苯基)二馬來(lái)酰亞胺、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺硫、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺二硫、N,N'-二馬來(lái)酰亞胺酮、N,N'-亞曱基二馬來(lái)酰亞胺、二馬來(lái)酰亞胺甲-醚、1,2-二馬來(lái)酰亞胺基-1,2-乙二醇、N,N'-4,4'-二苯醚-二馬來(lái)酰亞胺、及4,4'-二馬來(lái)酰亞胺-二苯砜所組成的組。30.根據(jù)權(quán)利要求15的含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物的制備方法,其中該巴比土酸具有式(III)所示結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中,113及R4為相同或不同之取代基,包括H,CH3,C2H5,C6H5,H,—CH2—CH2-CH3CH(CH3)2,CH2CH(CH3)2,CH2CH2CH(CH3)2,或CH全文摘要一種含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物及其制造方法。含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物,包含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物,該二馬來(lái)酰亞胺寡聚物占該組合物總固含量的75%以上,其中,該含二馬來(lái)酰亞胺寡聚物的組合物是由二馬來(lái)酰亞胺單體與巴比土酸進(jìn)行批次反應(yīng)所得。文檔編號(hào)C08G73/10GK101210073SQ200610172329公開(kāi)日2008年7月2日申請(qǐng)日期2006年12月30日優(yōu)先權(quán)日2006年12月30日發(fā)明者劉淑芬,林月微,潘金平,王宗雄申請(qǐng)人:財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院
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