專(zhuān)利名稱(chēng)：聚酯多層膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具備含有聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的層(A層)，和含有以脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)的多層膜以及由這種多層膜制成的袋子。更具體地是提供具備含有熱封性好、透明性良好、使用后能夠在自然環(huán)境下分解的聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的層(A層)以及含有以脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)的多層膜、由這種多層膜制成的拉伸膜以及由這種多層膜制成的袋子。
所謂熱封，就是將多層膜重疊，使用加熱棒、加熱板、或加熱輥等進(jìn)行加熱、加壓，將膜粘接的方法。
所謂熱封性?xún)?yōu)異的膜，是指能夠在很寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行粘接，并得到在實(shí)用中十分穩(wěn)定的粘接強(qiáng)度的膜。
到目前為止，就熱封性?xún)?yōu)異的塑料膜來(lái)說(shuō)，表面上涂有偏氯乙烯的兼有防潮性能的賽璐玢廣泛用于包裝用途。
但是，由于賽璐玢是通過(guò)將紙漿進(jìn)行化學(xué)處理并溶解來(lái)制膜的所謂流延法制造的，因此生產(chǎn)率低，還有廢水處理的問(wèn)題，無(wú)論從經(jīng)濟(jì)角度還是從環(huán)境保護(hù)角度看，制造成本都很高。
從這樣的背景出發(fā)，為了解決上述問(wèn)題，人們通過(guò)在制造成本低的來(lái)自石油的聚烯烴、芳香族聚酯、聚氯乙烯等通用膜中，添加不同的原料，進(jìn)行層壓，制造具有熱封性的層壓膜，用作包裝材料。
由這樣的樹(shù)脂制成的成型制品雖然也有透明性很好的，但是，如果廢棄時(shí)處理方法不當(dāng)不僅會(huì)增加垃圾量，而且在自然環(huán)境下幾乎不能分解，一旦進(jìn)行填埋處理，將半永久地殘留在土壤中。另外，作為具有生物降解性的熱塑性樹(shù)脂，還開(kāi)發(fā)出了聚羥基羧酸型脂肪族聚酯、二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯。這些聚合物的特性是，當(dāng)置于土壤或者海水中時(shí)，在潮濕的環(huán)境下幾周之內(nèi)就開(kāi)始分解，在約一年到幾年的時(shí)間內(nèi)就會(huì)消失，而且分解的產(chǎn)物是對(duì)人體無(wú)害的乳酸、二氧化碳和水。
使用這樣的脂肪族聚酯膜，由于具有與通用膜一樣或更好的力學(xué)性能、光學(xué)性能、熱性能，而且還具有可生物降解性，所以可望廣泛用于包裝領(lǐng)域。
但是，脂肪族聚酯，特別是由乳酸系聚合物得到的膜缺乏可熱封性，因此很難用于制袋等二次加工，而成為實(shí)用上的問(wèn)題。
在特開(kāi)平8-323946中揭示了一種由以乳酸系聚合物為主要成分的組合物形成的膜，在其至少一面的最外層，還具有用作可生物降解性塑料膜的多層可生物降解性塑料膜。在特開(kāi)平9-157408號(hào)公報(bào)中揭示了一種由聚乳酸類(lèi)聚合物和Tg≤0℃的脂肪族聚酯形成的多層膜。這些方法都揭示了由脂肪族二元醇和脂肪族二元羧酸縮合得到的聚合物，和由環(huán)狀內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合得到的聚合物具有提高熱封性的效果。但是，盡管無(wú)論哪一種膜都提高了熱封性，但是都不能同時(shí)充分滿(mǎn)足熱封性和透明性的要求。
本發(fā)明提供了一種多層膜，其特征在于，該多層膜由含有50～100重量％的聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的層(A層)；和含有50～100重量％的以脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)構(gòu)成。
作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式是至少上述膜的任何一層，至少在單軸方向上能拉伸至1.5～7倍的上述聚酯多層膜。
本發(fā)明提供通過(guò)對(duì)上述未拉伸或已拉伸的多層膜的一部分進(jìn)行熱封而制成的袋子 在本發(fā)明中，聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)是分子中含有羥基羧酸單元的脂肪族聚酯。具體是指①羥基羧酸的均聚物；②若干種不同羥基羧酸的共聚物；③含有多官能多糖類(lèi)和羥基羧酸單元的脂肪族聚酯；④上述的混合物。
作為聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的原料，可使用羥基羧酸類(lèi)化合物。作為羥基羧酸類(lèi)化合物，優(yōu)選是碳原子數(shù)2～10的羥基羧酸類(lèi)化合物，具體優(yōu)選使用L-乳酸、D-乳酸、DL-乳酸、羥基乙酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸等，還可以使用羥基羧酸環(huán)狀酯中間體，例如作為乳酸二聚體的丙交酯和作為6-羥基己酸的環(huán)酯的ε-己內(nèi)酯等。
在本發(fā)明中，聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)，以分子中全部重復(fù)單元的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，來(lái)自聚乳酸的重復(fù)單元優(yōu)選為50～100摩爾％。
聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)，可以通過(guò)上述原料直接脫水縮聚的方法，或者由上述乳酸類(lèi)或羥基羧酸類(lèi)的環(huán)狀二聚體(例如丙交酯或乙交酯)、或者如ε-己內(nèi)酯這樣的環(huán)酯中間體通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合的方法而得到。
在直接脫水縮聚進(jìn)行制造的情況下，作為原料的羥基羧酸類(lèi)化合物優(yōu)選為在有機(jī)溶劑、特別是酚醚類(lèi)溶劑的存在下進(jìn)行共沸脫水縮聚，特別優(yōu)選為用共沸蒸餾從溶劑中除去水，再使實(shí)質(zhì)上呈無(wú)水狀態(tài)的溶劑返回到反應(yīng)系統(tǒng)中的方法進(jìn)行聚合，這樣就得到具有適于本發(fā)明的強(qiáng)度的高分子量聚合物。聚合物的重均分子量，在能夠成型的范圍內(nèi)，優(yōu)選為高分子量，更優(yōu)選為3萬(wàn)以上和500萬(wàn)以下。
在本發(fā)明中，將聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)用作含聚酯多層膜的A層。
A層是含有50～100重量％的聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的層。
在以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)中，在構(gòu)成其分子的重復(fù)單元中，作為來(lái)自二元羧酸的結(jié)構(gòu)單元，可以舉出脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及它們的混合物。作為來(lái)自二元醇的結(jié)構(gòu)單元，可以舉出脂肪族二元醇或者它們的混合物。作為聚合物的原料，二元醇類(lèi)可使用碳原子數(shù)2～10的脂肪族二元醇。具體可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、季戊二醇、四甲二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等，它們既可以單獨(dú)使用也可以混合使用。
作為二元羧酸類(lèi)，可使用芳香族和/或脂肪族二元羧酸。作為芳香族二元羧酸類(lèi)化合物，可以舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等。而作為脂肪族二元羧酸類(lèi)化合物，可優(yōu)選使用草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一碳二酸、十二碳二酸以及這些酸的酸酐。也可以使用這些酸及其酸酐的混合物。這些二元羧酸既可以單獨(dú)使用，也可以使用它們的混合物。
作為以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的組成成分，二元醇優(yōu)選是1，4-丁二醇，二元羧酸優(yōu)選是己二酸以及對(duì)苯二甲酸，而以分子中所有來(lái)自二元醇的結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，二元羧酸中來(lái)自己二酸的結(jié)構(gòu)單元占10～90摩爾％，來(lái)自對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元占90～10摩爾％。
用于含有以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)中的、以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的制造方法沒(méi)有特別的限定。
以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的重均分子量，在能夠進(jìn)行成型的范圍內(nèi)優(yōu)選為高的分子量，更優(yōu)選為在3萬(wàn)以上500萬(wàn)以下。
作為能夠用于本發(fā)明中的以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯，也可以使用可由市場(chǎng)上購(gòu)得的樹(shù)脂。作為可以由市場(chǎng)購(gòu)得的樹(shù)脂的例子，可以舉出Ecoflex(商品名，BASF公司制)等商品。
本發(fā)明的含有以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)是含有50～100重量％的以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇作為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層。
作為在本發(fā)明中使用的改性劑，可以舉出鎂、鈣、鋇、硼、鋁、硅、鈦、鋯、鉿等金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽等的粉末。它們既可以單獨(dú)使用，也可以?xún)煞N以上組合使用。其中優(yōu)選為碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、二氧化鈦、硅酸鎂、二氧化硅、滑石粉、高嶺土以及玻璃珠。更優(yōu)選為碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅、二氧化鈦以及滑石粉。
相對(duì)于形成最外層的樹(shù)脂的100重量份，改性劑的含量為0.01～20重量份，更優(yōu)選為0.1～5重量份。
在本發(fā)明的膜中的含有聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的層(A層)和含有以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)中，根據(jù)用途，在無(wú)損本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以添加防粘連劑，液體石蠟、聚乙烯蠟等烴類(lèi)、硬脂酸等脂肪酸類(lèi)、羥基脂肪酸類(lèi)、脂肪酸酰胺類(lèi)、烷撐二脂肪酸酰亞胺類(lèi)、脂肪酸低級(jí)醇酯類(lèi)、脂肪酸多元醇酯類(lèi)、脂肪酸聚乙二醇酯類(lèi)、脂肪醇類(lèi)、多元醇類(lèi)、聚乙二醇類(lèi)、硬脂酸鈣等金屬皂化劑等潤(rùn)滑劑，脂肪酸鹽類(lèi)、硫酸高級(jí)醇酯類(lèi)、液體脂肪油硫酸酯鹽類(lèi)、脂肪銨和脂肪族酰胺硫酸鹽類(lèi)、磷酸脂肪醇酯類(lèi)、堿式二脂肪酸酯的磺酸鹽、脂肪族酰胺磺酸鹽類(lèi)、烷基烯丙基磺酸鹽類(lèi)、脂肪銨鹽類(lèi)、季銨鹽類(lèi)、烷基吡啶鹽類(lèi)、聚氧化乙烯烷基醚類(lèi)、聚氧化乙烯烷基酚醚類(lèi)、聚氧化乙烯烷基酯類(lèi)、山梨糖醇烷基酯類(lèi)、聚氧化乙烯山梨糖醇烷基酯、咪唑啉衍生物、高級(jí)烷基胺類(lèi)等抗靜電劑，單硬脂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯、單月桂酸山梨糖醇酯、單油酸山梨糖醇酯等脂肪酸山梨糖醇酯、聚脂肪酸甘油酯、脂肪酸丙二醇酯等防霧劑，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑等苯并三唑類(lèi)、2-羥基-4-甲氧基苯甲酮等苯甲酮類(lèi)、水楊酸p-叔丁基苯酯等水楊酸衍生物等紫外線(xiàn)吸收劑，對(duì)甲氧基苯酚等苯酚系、三苯基膦等膦系、2-巰基苯并咪唑等硫系、苯基萘基胺等胺系熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗著色劑，硫酸鋇、氧化鈦、高嶺土、碳黑等填料、顏料，十溴二苯基醚等鹵素系、三氧化銻等銻系阻燃劑等其它改性劑。
下面舉一例說(shuō)明含有本發(fā)明聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)、含有該聚酯的層(A層)、以及含有以脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)的膜的制造方法。作為在聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)與以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸以及脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)中添加、混合改性劑的方法，可以采用在使用高速攪拌機(jī)或低速攪拌機(jī)混合均勻后，使用具有足夠混煉能力的單螺桿或多螺桿擠出機(jī)將樹(shù)脂和改性劑進(jìn)行熔融混煉的方法。就本發(fā)明樹(shù)脂組合物的形狀來(lái)說(shuō)，通常優(yōu)選為粒狀、棒狀和粉末等形狀。
使用安裝有T型模具的擠出機(jī)通過(guò)熔融擠出的方法將如上所述得到的樹(shù)脂組合物制成膜狀。此時(shí)，既可以將形成多層膜的A層和B層分別制膜后進(jìn)行粘接，并且，也可以使用裝有多集料管型模具或者供料頭的擠出機(jī)進(jìn)行共擠出。并且，也可以將得到的膜用輥?zhàn)釉诹鲃?dòng)方向上進(jìn)行拉伸，還可以用拉幅機(jī)在寬方向上進(jìn)行拉伸。也可以在拉伸后，在拉伸狀態(tài)下進(jìn)行熱處理。
在制造本發(fā)明的多層膜時(shí)，作為層的結(jié)構(gòu)，可以有A層/B層、B層/A層/B層、A層/B層/A層/B層、A層/B層/……/B層等結(jié)構(gòu)，只要具有兩層以上的結(jié)構(gòu)即可，為了實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的熱封性，膜必須至少有一層作為最外層的B層。
此時(shí)，作為最外層B層的厚度比，如果考慮熱封的強(qiáng)度以及透明性等，在B層作為一層最外層時(shí)，相對(duì)于膜的總厚度，其厚度優(yōu)選為0.1～60％，更優(yōu)選為1～30％。并且，當(dāng)B層作為兩層最外層時(shí)，兩層最外層的合計(jì)厚度，相對(duì)于膜的總厚度優(yōu)選為0.1～60％，更優(yōu)選為1～30％。
含有上述各種改性劑的脂肪族聚酯組合物的熔融擠出溫度優(yōu)選為100～280℃，更優(yōu)選為在130～250℃的范圍內(nèi)。如果成型溫度低，難以穩(wěn)定成型，并且易導(dǎo)致過(guò)負(fù)荷，反之，成型溫度高時(shí)，脂肪族聚酯會(huì)發(fā)生分解，發(fā)生分子量降低、強(qiáng)度降低，引起著色等，而不被選用。
本發(fā)明中的拉伸膜，是通過(guò)在流動(dòng)方向(機(jī)械方向)以及寬方向(與機(jī)械方向垂直的方向)的至少一個(gè)軸向上，以1.5～7倍拉伸而得到的。優(yōu)選在機(jī)械方向和寬方向進(jìn)行雙軸拉伸。拉伸的溫度優(yōu)選為在所用的脂肪族聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度Tg～Tg+50℃的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選在Tg～Tg+30℃的范圍內(nèi)。而且，為了提高耐熱性和尺寸穩(wěn)定性，可以在拉伸后，在拉伸狀態(tài)下在Tg+10℃以上，低于熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。
由本發(fā)明的脂肪族聚酯得到的多層膜，可以根據(jù)不同的目的，通過(guò)設(shè)定工序條件制成輥狀、帶狀、切割片狀、筒狀(無(wú)封口的管狀)等。
本發(fā)明的多層膜，可以根據(jù)需要通過(guò)在膜的表面上涂布具有抗靜電性、防霧性、粘合性、阻氣性、密閉性和易粘接性等性能的涂層形成。例如可在膜的某一面或者兩面涂布含有抗靜電劑的水性涂布液，在干燥后形成抗靜電層。就涂布水性涂布液的方法來(lái)說(shuō)，眾所周知的方法都是適用的。
即，可以使用噴涂法、氣刀刮涂法、逆向涂布法、單面給膠涂層法、凹印涂布法、單張涂布法、輥刷法、刮板涂布法等。并且，將以丙烯酸樹(shù)脂系粘合劑，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等作為主要成份，與其它乙烯基單體共聚形成的共聚物，均勻地溶解于有機(jī)溶劑中形成的溶劑系統(tǒng)以及在水中分散成顆粒狀的水乳液系統(tǒng)的涂布液，按照眾所周知的方法涂布在膜上，在干燥以后能夠得到具有粘合性的多層膜。
并且，由本發(fā)明的脂肪族聚酯形成的多層膜，可以根據(jù)需要與其它樹(shù)脂和膜進(jìn)行層壓，形成具有抗靜電性、防霧性、粘合性、阻氣性、密封性和易粘接性等性能的層。此時(shí)可以使用擠出層壓法、干式層壓法等眾所周知的方法。
實(shí)施例下面用實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。這些實(shí)施例只是說(shuō)明本發(fā)明一種實(shí)施方式，不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成限制。
制造例1將100重量份L-丙交酯、0.01重量份辛酸以及0.03重量份月桂醇裝入裝有攪拌器的厚壁圓筒狀不銹鋼制聚合容器中，在真空狀態(tài)下脫氣2小時(shí)后，用氮?dú)膺M(jìn)行置換。將該混合物在200℃下和氮?dú)猸h(huán)境下加熱攪拌3小時(shí)。一邊保持這樣的溫度，一邊經(jīng)過(guò)安裝有排氣管和玻璃接受器通過(guò)真空泵緩慢將反應(yīng)器內(nèi)的壓力減壓到3mmHg。從開(kāi)始脫氣1小時(shí)以后，漸漸不再有單體或低分子量易揮發(fā)成份餾出，更換容器內(nèi)的氮?dú)?，從容器下部放出帶狀聚合物，得到平均直?mm，長(zhǎng)度3mm的脂肪族聚酯樹(shù)脂A。此樹(shù)脂的重均分子量大約13萬(wàn)。
對(duì)本發(fā)明的聚酯多層膜進(jìn)行以下的性能評(píng)價(jià)。
(1)熱封性將膜切成長(zhǎng)100mm，寬15mm的尺寸，將這兩片膜的B層互相接觸對(duì)齊重疊，在與長(zhǎng)的方向垂直的整個(gè)15mm的寬度上進(jìn)行熱封。熱封的條件是使用溫度調(diào)節(jié)至80～160℃的15mm寬的加熱棒，壓力0.2MPa，密封時(shí)間2秒；
(2)熱封強(qiáng)度測(cè)定將經(jīng)熱封后的試樣展開(kāi)，在長(zhǎng)度方向上拉伸地安置在拉伸試驗(yàn)機(jī)(東洋精機(jī)制作所制造，ストログラフM型)上，鉗距設(shè)置為100mm，以拉伸速度100mm/min進(jìn)行測(cè)定。取密封處剝離或者斷裂時(shí)的最大負(fù)荷(kgf/15mm寬)作為熱封強(qiáng)度；(3)表面張力將浸潤(rùn)指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)液(Nacalai Tesque株式會(huì)社制造)涂抹在寬10mm，長(zhǎng)度方向60mm的范圍內(nèi)的膜表面上，選擇標(biāo)準(zhǔn)液能夠在被涂抹的表面上保持2秒的試液，作為表面張力值；(4)耐熱性(彈性系數(shù)保持率)對(duì)于各個(gè)試樣，在23℃和80℃下測(cè)定拉伸彈性系數(shù)，以在80℃的彈性系數(shù)(E80)對(duì)23℃彈性系數(shù)(E23)的比值(E80/E23)(％)作為耐熱性的指標(biāo)；(5)透明性(霧度，單位％)使用京東電色(株)制造的霧度計(jì)(Haze Meter)進(jìn)行測(cè)定，求出霧度(HAZE)值。
實(shí)施例1就構(gòu)成內(nèi)層的樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，使用在制造例1中得到的脂肪族聚酯樹(shù)脂A，構(gòu)成外層的樹(shù)脂使用具有來(lái)自丁二醇的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自己二酸的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)自對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元的Ecoflex聚酯樹(shù)脂(BASF公司制造)，由φ50mm的單螺桿擠出機(jī)擠出的熔融物作為內(nèi)層，以φ30mm的單螺桿擠出機(jī)擠出的熔融物作為兩層外層，用兩種類(lèi)三層的T型模具進(jìn)行共擠出。膜的總厚度為25μm，外層/內(nèi)層/外層的厚度比是1/8/1，調(diào)節(jié)吐出量和模具縫開(kāi)度，通過(guò)澆注輥進(jìn)行急冷，得到25μm厚的多層聚酯膜。
實(shí)施例2除了相對(duì)于100重量份構(gòu)成外層的聚酯樹(shù)脂添加0.1重量份的二氧化硅(富士Silysia制造的SYLYSIA310)以外，與制造例1同樣得到25μm厚度的聚酯多層膜。
實(shí)施例3除了相對(duì)于100重量份構(gòu)成外層的聚酯樹(shù)脂添加0.2重量份的二氧化硅(富士-silysia制造的SYLYSIA310)和0.5重量份表面活性劑NEOPELEX F-25(花王社制造)以外，與制造例1同樣得到25μm厚度的聚酯多層膜。
實(shí)施例4就構(gòu)成內(nèi)層的樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，使用在制造例1中得到的脂肪族聚酯樹(shù)脂A，構(gòu)成外層的樹(shù)脂使用具有來(lái)自丁二醇的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自己二酸的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)自對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元的Ecoflex聚酯樹(shù)脂(BASF公司制造)，由φ50mm的單螺桿擠出機(jī)擠出的熔融物作為內(nèi)層，以φ30mm的單螺桿擠出機(jī)擠出的熔融物作為兩層外層，用兩種類(lèi)三層的T型模具進(jìn)行共擠出。膜的總厚度是300μm，外層/內(nèi)層/外層的厚度比是1/8/1，調(diào)節(jié)吐出量和模具縫開(kāi)度，通過(guò)澆注輥進(jìn)行急冷，得到厚度300μm的聚酯多層膜。將得到的膜在長(zhǎng)度方向上進(jìn)行3倍拉伸，然后在與其垂直的方向進(jìn)行4倍拉伸，在130℃下進(jìn)行60秒的熱處理后，用30℃的空氣冷卻，得到25μm厚的聚酯多層膜。
實(shí)施例5在由實(shí)施例1得到的聚酯多層膜的兩面上，以50W/m2/min的強(qiáng)度進(jìn)行電暈處理。
比較例1將由制造例1得到的脂肪族聚酯樹(shù)脂A，用φ50mm單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行制膜，得到25μm厚的聚酯膜。
比較例2就構(gòu)成內(nèi)層的樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，使用由制造例1得到的脂肪族聚酯樹(shù)脂A，用φ50mm的單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行制膜，得到300μm厚的聚酯膜。將得到的膜在長(zhǎng)度方向上進(jìn)行3倍拉伸，然后在與其垂直的方向上進(jìn)行4倍拉伸，在130℃下進(jìn)行60秒的熱處理，然后用30℃的空氣冷卻，得到厚度25μm的聚酯膜。
比較例3就構(gòu)成內(nèi)層的樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，使用由制造例1得到的脂肪族聚酯樹(shù)脂A，構(gòu)成外層的樹(shù)脂使用不含來(lái)自芳香族二元羧酸的結(jié)構(gòu)單元的脂肪族聚酯樹(shù)脂BIONOLLE#1010(昭和高分子社制造)，以由φ50mm的單螺桿擠出機(jī)得到的熔融物為內(nèi)層，由φ30mm的單螺桿擠出機(jī)得到的熔融物為兩層外層，使用兩種類(lèi)三層的T型模具進(jìn)行共擠出。膜的總厚度是25μm，外層/內(nèi)層/外層的厚度比是1/8/1，調(diào)節(jié)吐出量和模具縫的開(kāi)度，通過(guò)澆注輥進(jìn)行急冷，得到25μm厚的聚酯多層膜。
表1(見(jiàn)后)實(shí)施例6將由實(shí)施例4得到的厚25μm的膜切成長(zhǎng)180mm，寬500mm，在寬度方向上折疊2次以后，通過(guò)在100℃下對(duì)折痕的側(cè)邊進(jìn)行熱封，得到開(kāi)口部分寬度大約175mm，深250mm的袋子。
發(fā)明的效果本發(fā)明的多層聚酯膜熱封性能優(yōu)異，適于制袋等二次加工。
表1

權(quán)利要求
1.一種聚酯多層膜，其特征在于由含有50～100重量％的聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的層(A層)，和含有50～100重量％的以脂肪族二元羧酸及芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)構(gòu)成。
2.如權(quán)利要求1中所述的聚酯多層膜，其特征在于由含有50～100重量％的聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)的層(A層)和/或含有50～100重量％的以脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸與脂肪族二元醇為組成成分的二元醇-二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)的層(B層)構(gòu)成，其中至少任意一層在其至少一個(gè)軸向上可拉伸1.5～7倍。
3.一種袋子，其特征在于通過(guò)將權(quán)利要求1或2中所述多層膜的一部分熱封得到。
全文摘要
由于現(xiàn)有的使用脂肪族聚酯的膜具有和通用膜同樣或者更高的力學(xué)性能、光學(xué)性能、熱物理性能，和生物降解性，原以為在包裝領(lǐng)域會(huì)有廣泛的應(yīng)用，但是由脂肪族聚酯，特別是由乳酸系聚合物得到的膜，缺乏熱封性，難以進(jìn)行制袋等二次加工，在實(shí)用上有問(wèn)題。本發(fā)明要解決的課題，就是提供熱封性能優(yōu)異，適合于制袋等二次加工的聚酯膜。這種聚酯多層膜由含有50～100重量％的聚羥基羧酸型脂肪族聚酯(聚酯A)層(A層)與由以含有50～100重量％的脂肪族二元羧酸及芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇為組成成分的二元醇－二元羧酸縮聚型聚酯(聚酯B)層(B層)構(gòu)成。
文檔編號(hào)C08G63/183GK1446853SQ0312095
公開(kāi)日2003年10月8日 申請(qǐng)日期2003年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月25日
發(fā)明者黑木孝行, 竹原明宣, 大淵省二 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社