專利名稱：一種合成芳偶?；衔锏姆椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳偶姻氧化合成芳偶酰化合物的方法。
自七十年代初日本研制成功苯偶酰
作為紫外線固化樹(shù)脂(UV樹(shù)脂)的光敏劑而使之投入工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái)，由于適應(yīng)了在涂料與印刷油墨領(lǐng)域限制使用有機(jī)溶劑的要求，芳偶酰的需求量日益增長(zhǎng)，而且其應(yīng)用領(lǐng)域也不斷擴(kuò)大。芳偶酰(苯偶酰及取代苯偶酰)已是有機(jī)合成、農(nóng)用化學(xué)品及醫(yī)藥合成的重要中間體。
芳偶酰化合物的合成目前一般用芳醛(苯甲醛或取代苯甲醛)用NaCN縮合得相應(yīng)的芳偶姻
，再經(jīng)硝酸氧化制得芳偶酰化合物。由于反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生亞硝酸氣而造成公害，且反應(yīng)劇烈，難以控制。雖然也有報(bào)道用一些溫和的氧化劑來(lái)氧化芳偶姻制備相應(yīng)的芳偶酰化合物，但往往不是反應(yīng)條件苛刻，就是反應(yīng)試劑昂貴、制備困難，甚至產(chǎn)生嚴(yán)重的環(huán)境污染。
目前從芳偶姻氧化得芳偶?；衔锒际窃谌芤褐羞M(jìn)行的。有機(jī)溶劑的毒性及易揮發(fā)性對(duì)人類環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。環(huán)境和健康要求減少使用有機(jī)溶劑的呼聲越來(lái)越強(qiáng)烈。
本發(fā)明的目的是提供一種不使用溶劑，少污染的用廉價(jià)氧化劑，簡(jiǎn)便地將芳偶姻氧化合成芳偶?；衔锏姆椒?。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種合成具有
結(jié)構(gòu)的芳偶酰化合物的方法，它是將相應(yīng)的芳偶姻(ArCH-CAr,Ar為芳基)研細(xì)，加入FeCl3或FeCl3的結(jié)晶水合物，再一起研細(xì)，加熱反應(yīng)，即制得芳偶?；衔?。其中Ar-可以是ph-、p-C1-ph-、p-CH3O-ph-，或p-CH3-ph-等基團(tuán)。
Ar的結(jié)構(gòu)如下a．ph-；b．p-Cl-ph-；c．p-CH3O-ph-；d.p-CH3-ph-.反應(yīng)可以在70-100℃之間進(jìn)行，優(yōu)選的溫度為80-90℃，當(dāng)然升高反應(yīng)溫度，只要不使反應(yīng)物或產(chǎn)物分解都是允許的。加熱反應(yīng)一般3-4小時(shí)，即得到反應(yīng)產(chǎn)物芳偶?；衔铮盟慈ヨF鹽即得芳偶酰化合物的粗制品，再經(jīng)重結(jié)晶即得芳偶酰的精制品，產(chǎn)率達(dá)90％以上。
本發(fā)明的合成芳偶?；衔锏姆椒ú恍枞魏稳軇?，反應(yīng)條件溫和，操作方便、安全，氧化劑FeCl3或FeCl3的結(jié)晶水合物價(jià)廉。因此本發(fā)明的方法是一種無(wú)污染、低成本的由芳偶姻制備芳偶酰的方法。
以下通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的方法。
實(shí)施例稱取2.123g(0.01mol)苯偶姻(1a)在瑪瑙研體中研細(xì)，然后力加入0.03mol的FeCl36H2O，研細(xì)，將混合物轉(zhuǎn)移入反應(yīng)管中，于90℃的恒溫浴中反應(yīng)4h。冷卻至室溫后，加入40mL H2O，充分洗滌，抽濾，再用10mL×4的H2O洗，得淡黃色粗產(chǎn)物2.02g,m.p.91-93℃，再用5mL 95％乙醇重結(jié)晶，得淡黃色針狀結(jié)晶物(2a)1.998g,m.p.93-94.5℃(文獻(xiàn)值92-94℃)，產(chǎn)率95％。
化合物2(b-d)按上述類似方法加以合成，反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時(shí)間為4h，其它數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
化合物2(a-d)的物理常數(shù)、產(chǎn)率、元素分析數(shù)據(jù)見(jiàn)表1，IR、1HNMR數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。
表1化合物2(a～d)的合成條件、熔點(diǎn)、產(chǎn)率和元素分析數(shù)據(jù)
*反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，(1)Ho,T.L.,Synthesis,1972:697(2)Gomberg,M.,Van Natta,F.J.,J.Am.Chem.Soc.,1929,51:2241表2化合物2(a～d)的IR和1HNMR數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1．一種合成具有Arc-cAr結(jié)構(gòu)的芳偶?；衔锏姆椒?，其特征是將相應(yīng)的芳偶姻研細(xì)，加入FeCl3(或FeCl3的結(jié)晶水合物)，再一起研細(xì)，加熱反應(yīng)，即制得芳偶?；衔?。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳偶酰化合物的制法，其特征是Ar-是ph-,p-Cl-ph-、p-CH3O-ph-，或p-CH3-ph-基團(tuán)。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳偶酰化合物的制法，其特征是加熱反應(yīng)是在70℃以上反應(yīng)。
4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳偶?；衔锏闹品ǎ涮卣魇羌訜岱磻?yīng)3-4小時(shí)。
5．根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳偶酰化合物的制法，其特征是制得芳偶酰化合物后經(jīng)水洗即得芳偶?；衔锏拇种破贰?br> 全文摘要
一種合成芳偶?；衔锏姆椒?它是將芳偶姻用FeCl
文檔編號(hào)C07C45/00GK1215717SQ9710717
公開(kāi)日1999年5月5日 申請(qǐng)日期1997年10月29日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月29日
發(fā)明者周益明, 葉向榮, 忻新泉 申請(qǐng)人:南京大學(xué)