專利名稱：取代的噻吩羧酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型取代的噻吩羧酰胺類、其制備工藝及其在病蟲(chóng)害防治藥劑方面的應(yīng)用。
已知某些噻吩羧酰胺衍生物，例如3-氯-N-(1-苯基乙基)苯并噻吩-2-羧酰胺S，S-二氧化物這種化合物，具有殺真菌性能(例如，參閱DE-OS(德國(guó)出版的專利申請(qǐng)說(shuō)明書(shū))3832848)。
然而，這些以前知道的化合物的藥效并非在所有應(yīng)用領(lǐng)域都令人滿意，當(dāng)用量少、濃度低時(shí)尤其如此。
某些取代的噻吩羧酰胺也已知道，例如4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺(CA登記號(hào)15686-72-3)、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺(CA登記號(hào)15950-37-5)和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺(CA登記號(hào)98215-50-0)等化合物(例如，參閱US-PS(美國(guó)專利申請(qǐng)說(shuō)明書(shū))3，303，201;GB1085974;J.Chem.Soc.Perkin Trans.I，275-281)。目前，關(guān)于這些化合物是否有任何殺真菌活性，尚不知道。
已發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的新型取代的噻吩羧酰胺類，
式中R代表氫或烷基，A代表有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表有任選取代的芳基，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括如下化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
任選地因取代基的性質(zhì)而異，化學(xué)式(Ⅰ)的化合物的存在形式可表現(xiàn)為幾何和/或光學(xué)異構(gòu)體，或不同組成的異構(gòu)體混合物。純粹異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物兩者均屬于本發(fā)明的權(quán)利要求范圍。
此外，已發(fā)現(xiàn)通式為(Ⅰ)的新型取代的噻吩羧酰胺類，
式中R代表氫或烷基，A代表有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，
Ar代表有任選取代的芳基，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括如下化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺，是在式(Ⅱ)的噻吩碳酰鹵，
式中Hal代表鹵素，與式(Ⅲ)的胺類反應(yīng)時(shí)得到的，
式中R、A、Ar和n有以上提到的含義，該反應(yīng)是任選地在稀釋劑和反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行的。
最后，已發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的新型取代的噻吩羧酰胺類具有良好的抗病蟲(chóng)害活性。
令人驚訝的是，按照本發(fā)明的、通式(Ⅰ)的取代的噻吩羧酰胺類，較之先有技術(shù)已知的噻吩羧酰胺衍生物，例如化合物3-氯-N-(1-苯基乙基)-苯并噻吩-2-羧酰胺S，S-二氧化物等在化學(xué)上和/或就其作用而言密切相關(guān)的化合物，顯示出對(duì)危害植物的微生物有大大優(yōu)異的活性。
R代表直鏈或支鏈烷基;較好的是有1～8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基;尤其好的是有1～4個(gè)碳原子。
A代表有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基;較好是有1～8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基;尤其好的是有1～4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基。
Ar代表任選地有一個(gè)至一個(gè)以上相同或不同取代的苯基，較好是無(wú)取代的或者有1～5個(gè)相同或不同取代的苯基;尤其好的是無(wú)取代的或者有1～3個(gè)相同或不同取代的苯基。
Ar也代表萘基。
按照本發(fā)明的取代的噻吩羧酰胺類一般用式(Ⅰ)定義。式(Ⅰ)化合物較好的是其中R代表氫或有1～8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，A代表有1～8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表任選地有1個(gè)至1個(gè)以上相同或不同取代的苯基，適用的取代基是鹵素、氰基、硝基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的、均有1～4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷亞磺?；蛲榛酋?，在每種情況下均為直鏈或支鏈的、均有1～4個(gè)碳原子和1～9個(gè)相同或不同鹵原子的鹵烷基、鹵烷氧基、鹵烷硫基、鹵烷亞磺?；螓u烷磺酰，在每種情況下均為直鏈或支鏈的、在各烷基部分均有1～4個(gè)碳原子的烷氧碳?；蛲檠鮼啺吠榛?，以及苯基，其上任選地有1個(gè)或1個(gè)以上相同或不同取代的鹵素、直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烷氧基、直鏈或支鏈鹵烷基和直鏈或支鏈鹵烷氧基，在每種情況下均有1～4個(gè)碳原子和任選地有1～9個(gè)相同或不同的鹵原子，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括如下化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
式(Ⅰ)化合物尤其好的是其中R代表氫或有1～4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，A代表有1～4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表任選地有1～5個(gè)或1～3個(gè)相同或不同取代的苯基，適用的取代基是氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基，正、異、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺酰、乙亞磺酰、甲磺酰、乙磺酰、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲亞磺酰、三氟甲磺酰、甲氧碳酰、乙氧碳酰、甲氧亞胺甲基、甲氧亞胺乙基、乙氧亞胺甲基、乙氧亞胺乙基或苯基，苯基上任選地有1～3個(gè)相同或不同取代的氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括如下化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
式(Ⅰ)化合物尤其非常好的是其中R代表氫或甲基，A代表有兩個(gè)連接鍵的亞甲基或亞乙基，Ar代表任選地有1～3個(gè)相同或不同取代的苯基，適用的取代基是氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲磺酰、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基或三氟甲磺酰，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括如下化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
可以單獨(dú)提到的通式(Ⅰ)的化合物是在制備實(shí)例中所列的那些化合物。
例如，如果使用4，5-二溴噻吩-2-碳酰氯和3，4-二甲基苯胺作為起始化合物，則按照本發(fā)明的工藝的反應(yīng)歷程可用下列化學(xué)式圖表示
按照本發(fā)明，實(shí)施這一工藝所需的作為起始物的碳酰鹵一般用式(Ⅱ)定義。在式(Ⅱ)中，Hal較好是代表氯或溴。
式(Ⅱ)的噻吩碳酰鹵是已知的(參閱，例如，EP450355;US-PS(美國(guó)專利申請(qǐng)說(shuō)明書(shū))3，303，201;DE1201952;GB1085974)。
按照本發(fā)明，實(shí)施這一工藝所進(jìn)一步需要的作為起始物的胺類一般用式(Ⅲ)定義。在式(Ⅲ)中，R、A、Ar和n較好代表已經(jīng)提到的那些基團(tuán)和指數(shù)，就本發(fā)明所描述的式(Ⅰ)化合物而言，這些取代基和這個(gè)指數(shù)均較好。
式(Ⅲ)的胺類是有機(jī)化學(xué)上眾所周知的化合物，也可以通過(guò)類似于眾所周知的工藝方法獲得。
按照本發(fā)明，惰性有機(jī)溶劑是實(shí)施這一工藝的適用稀釋劑。這些稀釋劑具體地說(shuō)包括任選地鹵代的脂族烴、脂環(huán)族烴或芳烴，例如，汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳;醚類，例如，二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚;酮類，例如，丙酮、丁酮或甲基異丁基酮;腈類，例如，乙腈、丙腈或芐腈;酰胺類，例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯類，例如，乙酸甲酯或乙酸乙酯，或亞砜類，例如，二甲基亞砜。
按照本發(fā)明的工藝較好在適用反應(yīng)助劑的存在下進(jìn)行。一切慣用的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿均適用于本目的。這些包括諸如堿土金屬或堿金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或銨化合物，如氫氧化銨、乙酸銨、碳酸銨、或碳酸氫銨，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。
按照本發(fā)明的工藝也可以任選地在一個(gè)兩相體系，例如水/甲苯或水/二氯甲烷中，任選地在適當(dāng)?shù)南噢D(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行?？梢蕴岬降倪@類催化劑的實(shí)例是碘化四丁銨，溴化四丁銨、氯化四丁銨，溴化三丁基甲基鏻，氯化三甲基-C13/C15-烷基銨，溴化三甲基-C13/C15-烷基銨，O-甲基硫酸二芐基二甲基銨，氯化二甲基-C12/C14-烷基芐基銨，溴化二甲基-C12/14-烷基芐基銨，氫氧化四丁銨，氯化三乙基芐基銨，氯化甲基三辛基銨，氯化三甲基芐基銨，15-冠-5，18-冠-6或三-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胺。
在進(jìn)行按照本發(fā)明的工藝時(shí)，反應(yīng)溫度可在比較寬的范圍內(nèi)變化?？偟膩?lái)說(shuō)，可采用-20℃～150℃的溫度，較好的是0℃～120℃的溫度。
按照本發(fā)明的工藝通常是在大氣壓下進(jìn)行的。然而，也可以采用升壓或減壓。
對(duì)于進(jìn)行按照本發(fā)明的工藝來(lái)說(shuō)，一般是每摩爾式(Ⅱ)的噻吩碳酰鹵采用1.0～5.0摩爾、較好是1.0～2.5摩爾式(Ⅲ)的胺和任選地1.0～5.0摩爾、較好是1.0～2.5摩爾用作反應(yīng)助劑的堿。反應(yīng)的進(jìn)行、綜合處理和反應(yīng)產(chǎn)物的分離是按照眾所周知的工藝進(jìn)行的(這一方面，也可參閱制備實(shí)例)。
式(Ⅰ)的最終產(chǎn)物的純化是利用慣用方法，例如用柱色譜法或用重結(jié)晶法進(jìn)行的。
表征是用熔點(diǎn)法進(jìn)行的，或在非結(jié)晶性化合物的情況下，用折光指數(shù)或質(zhì)子核磁共振譜法(1H-NMR)進(jìn)行的。
按照本發(fā)明的活性化合物顯示出強(qiáng)烈的抗病蟲(chóng)害作用，可用于防治所不希望的有害生物的實(shí)踐。這類活性化合物適合于用作植物保護(hù)藥劑，尤其適于用作殺真菌劑。
植物保護(hù)殺真菌藥劑用于防治根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌、擔(dān)子菌綱和半知菌類。
屬于以上所列屬名的一些真菌病致病生物可作為實(shí)例列舉如下，但絕無(wú)限制之意腐霉屬菌種，例如終極腐霉;
疫霉屬菌種，例如致病疫霉;
假霜霉屬菌種，例如葎草假霜霉或古巴假霜霉;
單軸霉屬菌種，例如葡萄生單軸霉;
霜霉屬菌種，例如豌豆霜霉或蕓苔霜霉;
白粉菌屬菌種，例如麥類白粉菌;
單囊殼屬菌種，例如單囊殼;
叉絲單囊殼屬菌種，例如白叉絲單囊殼;
黑星菌屬菌種，例如蘋果黑星菌;
核腔菌屬菌種，例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子形式Drechslera，別名長(zhǎng)蠕孢屬);
旋孢腔菌屬菌種，例如禾旋孢腔(分生孢子形式Drechslera，別名長(zhǎng)蠕孢屬);
單胞銹屬菌種，例如疣頂單胞銹;
柄銹屬菌種，例如隱匿柄銹;
腥黑粉菌屬菌種，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌;
黑粉菌屬菌種，例如裸黑粉菌或燕麥散黑粉菌;
薄膜革菌屬菌種，例如佐佐木薄膜革菌;
梨孢屬菌種，例如稻梨孢;
鐮孢屬菌種，例如黃色鐮;
葡萄孢屬菌種，例如灰葡萄孢;
殼針孢屬菌種，例如穎枯殼針孢;
小球腔菌屬菌種，例如穎枯小球腔菌;
尾孢菌屬菌種，例如變灰尾孢;
鏈格孢屬菌種，例如蕓苔鏈格孢;和假小白尾孢屬菌種，例如Pseudocercosporella herpotrichoides。植物對(duì)于防治植物病害所需濃度的活性化合物的良好耐受力，使得到處理植物的地上部分、植物繁殖原種和種子及土壤。
在這一方面，按照本發(fā)明的活性化合物可特別成功地用于防治水果和蔬菜栽培方面的疾病，例如防治蘋果白粉病和致病生物(白叉絲單囊殼)，或防治水稻疾病，例如防治稻瘟病的致病生物(稻梨孢)。此外，按照本發(fā)明的活性化合物也具有誘發(fā)抵抗力活性。
因其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)而異，這類活性化合物可轉(zhuǎn)化成慣用制劑，例如溶液劑、乳液劑、懸浮液劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、煙霧劑、用聚合物物質(zhì)和用種子涂覆組合物制成的非常微細(xì)的膠囊劑、以及超低容量(ULV)冷霧劑和溫霧劑制劑。
這些制劑是用已知方法生產(chǎn)的，例如，通過(guò)將這類活性化合物與增充劑即液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，任選地使用表面活性劑即乳化劑和/或分散劑，和/或泡沫形成劑。在用水作為增充劑的情況下，也可以使用(例如)有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。作為液體溶劑，適用的主要有芳烴如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴或氯代脂族烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴如環(huán)己烷或鏈烷烴，諸如礦物油餾分，醇類如丁醇或二醇以及它們的醚和酯。酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水;所謂液化氣態(tài)增充劑或載體是指在常溫和大氣壓力下為氣態(tài)的液體，例如煙霧劑推進(jìn)劑，如鹵代烴以及丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?作為固體載體，適用的有例如研磨的天然礦物，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和研磨的合成礦物，例如高分散性二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽;作為顆粒劑固體載體，適用的有例如破碎并分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及無(wú)機(jī)粉末和有機(jī)粉末的合成顆粒，和有機(jī)材料顆粒如鋸末、椰子殼、玉米芯和煙草桿;適合于作為乳化劑和/或泡沫生成劑的有例如非離子型和陰離子型乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、硫酸烷酯、芳基磺酸酯以及白蛋白水解產(chǎn)物;適合于作為分散劑的有例如木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑如羧甲基纖維素以及呈粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成聚合物如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂，均可用于這些制劑。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)等無(wú)機(jī)顏料，和茜素染料、偶氮染料與金屬酞菁染料等有機(jī)染料，及痕量營(yíng)養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽類。
這些制劑一般含有0.1～95%(重量)活性化合物、較好含有0.5～90%。
按照本發(fā)明的活性化合物可以與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑及除草劑以混合物形式在制劑中出現(xiàn)，也可與化肥及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑形成混合物。
這類活性化合物可以原樣使用，也可以其制劑的形式或從其制備的使用形式例如可直接使用的溶液、懸浮液、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、塵劑和顆粒劑等形式使用。它們是以慣用方式使用的，例如摻水、噴霧、霧化、撒播、敷粉、發(fā)泡、刷涂等方式。還可以用超低容量法施用這類活性化合物或者把活性化合物制劑或活性化合物本身注射到土壤是，也可以處理植物的種子。
在對(duì)植物各部分進(jìn)行處理時(shí)，呈使用形式的活性化合物濃度可在很大的范圍內(nèi)變化。它們一般在1～0.0001%(重量)、較好在0.5～0.001%(重量)。
在處理種子時(shí)，一般需要0.001～50克活性化合物/千克種子、較好的是0.01～10克活性化合物/千克種子這樣的用量。
對(duì)土壤處理，在作用位置需要的活性化合物濃度為0.00001～0.1%(重量)、較好為0.0001～0.02%(重量)。
制備實(shí)例實(shí)例1
在室溫、攪拌的同時(shí)，將6.0克(0.02摩爾)4，5-二溴噻吩-2-碳酰氯的溶液添加到2.0克(0.02摩爾)三乙胺和2.4克(0.02摩爾)3，4-二甲基苯胺的30毫升甲苯溶液中，隨后在50℃將該混合物加熱2小時(shí)。至于后處理，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，把該混合物加到水中，把沉淀的固體抽吸過(guò)濾出來(lái)，隨后用水和正己烷洗滌，殘留物在50℃真空干燥。
得到6.4克(理論產(chǎn)率的82%)4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(3，4-二甲基苯基)-酰胺，熔點(diǎn)為216-217℃。
下列通式(Ⅰ)的取代的噻吩羧酰胺是用對(duì)應(yīng)方法，按照一般制備程序得到的
＊)1H-NMR譜是在氘代氯仿(CDCl3)或六氘代二甲基亞砜(DMSO-d6)中用四甲基甲硅烷(TMS)作為內(nèi)標(biāo)物記錄到的?；瘜W(xué)位移以δ值形式給出，用ppm表示。
應(yīng)用實(shí)例在下面應(yīng)用實(shí)例中，用以下所引用的化合物作為對(duì)比物質(zhì)
3-氯-N-(1-苯基乙基)苯并噻吩-2-羧酰胺S，S-二氧化物(引自DE-OS(德國(guó)出版的專利申請(qǐng)說(shuō)明書(shū))3832848)。
實(shí)例A梨孢屬試驗(yàn)(水稻)/保護(hù)劑溶劑12.5份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為產(chǎn)生活性化合物的一種適用制劑，把1份(重量)活性化合物與所述數(shù)量的溶劑混合，并用水和所述數(shù)量的乳化劑把濃制劑稀釋成所希望的濃度。
為試驗(yàn)保護(hù)活性，給稻秧植株噴灑活性化合物制劑，直至滴濕為止。在噴霧層干燥后，植株接種稻梨孢的孢子水懸浮液。
然后將植株放在25℃和100%相對(duì)大氣濕度的溫室中。
疾病感染評(píng)估是在接種4天后進(jìn)行的。
在活性化合物濃度為0.025%時(shí)，按照制備實(shí)例6，13和14的化合物表明，與未處理的對(duì)照組相比，其活性程度至少為90%，而對(duì)比物質(zhì)的活性程度僅為10%。
權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)的取代的噻吩羧酰胺，
式中R代表氫或烷基，A代表有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表任選地取代的芳基，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括下列化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
2.通式(Ⅰ)、按照權(quán)利要求1的噻吩羧酰胺，式中R代表氫或有1～8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，A代表有1～8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表任選地有1個(gè)至1個(gè)以上相同或不同取代的苯基，適用的取代基是鹵素、氰基、硝基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的、均有1～4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋＃诿糠N情況下均為直鏈或支鏈的、均有1～4個(gè)碳原子并分1～9個(gè)相同或不同鹵原子的鹵烷基、鹵烷氧基、鹵烷硫基、鹵烷基亞磺酰或鹵烷基磺酰，在每種情況下均為直鏈或支鏈的、在各烷基部分中均有1～4個(gè)碳原子的烷氧碳酰或烷氧基亞胺烷基，以及苯基，其上任選地有一個(gè)或一個(gè)以上相同或不同取代的鹵素、直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烷氧基、直鏈或支鏈鹵烷基和直鏈或支鏈鹵烷氧基，在每種情況下均有1～4個(gè)碳原子且任選地有1～9個(gè)相同或不同的鹵原子，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括下列化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
3.通式(Ⅰ)、按照權(quán)利要求2的噻吩羧酰胺，式中Ar代表有1～3個(gè)取代基的苯基。
4.通式(Ⅰ)、按照權(quán)利要求1的噻吩羧酰胺，式中R代表氫或有1～4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，A代表有1～4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表任選地有1～5個(gè)相同或不同取代的苯基，適用的取代基是氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基，正、異、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰、乙基亞磺酰、甲基磺酰、乙基磺酰、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰、三氟甲基磺酰、甲氧基碳酰、乙氧基碳酰、甲氧基亞胺甲基、甲氧基亞胺乙基、乙氧基亞胺甲基、乙氧基亞胺乙基或苯基，苯基上任選地有1～3個(gè)相同或不同取代的氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括下列化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
5.通式(Ⅰ)、按照權(quán)利要求1的噻吩羧酰胺，其中R代表氫或甲基，A代表有兩個(gè)連接鍵的亞甲基或亞乙基，Ar代表任選地有1～3個(gè)相同或不同取代基的苯基，適用的取代基是氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基磺酰、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基或三氟甲基磺酰，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括下列化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。
6.通式(Ⅰ)的噻吩羧酰胺的制備工藝，
式中R代表氫或烷基，A代表有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表有任選地取代的芳基，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括下列化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺。其特征在于式(Ⅱ)的噻吩碳酰鹵，
式中Hal代表鹵素，與式(Ⅲ)的胺反應(yīng)，式中R、A、Ar和n有上述含義，任選地在稀釋劑和反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行。
7.防治病蟲(chóng)害的藥劑，其特征在于含有按照權(quán)利要求1～5的通式(Ⅰ)的至少一種取代的噻吩羧酰胺。
8.使用按照權(quán)利要求1～5的通式(Ⅰ)的取代的噻吩羧酰胺防治病蟲(chóng)害。
9.防治病蟲(chóng)害的方法，其特征在于讓按照權(quán)利要求1～5的通式(Ⅰ)的取代的噻吩羧酰胺能對(duì)害蟲(chóng)和/或其生境起作用。
全文摘要
新型的、通式(I)的取代的噻吩羧酰胺，式中R代表氫或烷基，A代表有兩個(gè)連接鍵的鏈烷二基，Ar代表有任選地取代的芳基，n代表一個(gè)0或1的數(shù)，不包括下列化合物4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(4-溴苯基)酰胺、4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-(2，3-二氯苯基)酰胺和4，5-二溴噻吩-2-羧酸N-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基]酰胺，及其在防治病蟲(chóng)害方面的應(yīng)用。這類新型化合物是用通式(I)描述的，它們可用類似工藝制備，例如，通過(guò)讓適當(dāng)?shù)泥绶蕴减｛u與適當(dāng)?shù)陌贩磻?yīng)來(lái)制備。
文檔編號(hào)C07D333/38GK1090280SQ93118199
公開(kāi)日1994年8月3日 申請(qǐng)日期1993年10月2日 優(yōu)先權(quán)日1992年10月2日
發(fā)明者H·-L·艾爾比, R·蒂曼, G·漢斯勒 申請(qǐng)人:拜爾公司