4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，它是由4-溴代苯酐與無機強堿在催化劑以及溶劑的存在下、在120℃～140℃的溫度下進行羥基化反應得到；無機強堿為氫氧化鉀，氫氧化鉀與4-溴代苯酐的摩爾比為2∶1～6∶1；催化劑為氯化亞銅，氯化亞銅與4-溴代苯酐的摩爾比為0.05∶1～0.2∶1。溶劑為二甲亞砜與水組成的混合溶劑，二甲亞砜與水的體積比為2∶1～1∶1。本發(fā)明的方法反應條件溫和，設備要求較低，生產(chǎn)成本較低，產(chǎn)物純度高，產(chǎn)率高，環(huán)境污染小，十分適于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。
【專利說明】4-超基鄰苯二甲酸的制備方法

【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明屬于精細化工領域，具體涉及一種4-輕基鄰苯二甲酸的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 4-輕基鄰苯二甲酸是一種重要的有機中間體，它在石油化工、醫(yī)藥、功能材料等許 多領域有著廣泛的應用。
[0003] 美國專利文獻US2006160920A1和US2013090404A1均公開了一種采用4-賴基鄰 苯二甲酸為原料，先與氨氧化軸在高溫下進行水解反應，然后再經(jīng)濃鹽酸酸化得到4-輕基 鄰苯二甲酸。該方法的不足在于：水解反應溫度在20(TC W上，對設備要求較高，產(chǎn)率較低； 另一方面，原料4-賴基鄰苯二甲酸不易得到。
[0004] 世界專利文獻W02013021503A1公開了一種采用鄰苯二甲酸為原料，先在微生物 培養(yǎng)液中通過生物催化，并嚴格控制抑值，將鄰苯二甲酸轉(zhuǎn)化為4, 5-二輕基-2, 6-環(huán)己二 帰-1，2-二駿酸；然后再在微生物培養(yǎng)液中，通過調(diào)控抑值最終得到4-輕基鄰苯二甲酸。 該方法的不足在于：采用微生物培養(yǎng)工藝，不僅提高了技術(shù)難度，而且增加了生產(chǎn)成本，不 適于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)；另外，該反應體系對酸堿度W及溫度要求嚴格，操作繁瑣。
[0005] 童躍進等，《Journal of Polymer Materials》，2001 年 12 月第 18 期第 449-457 頁 公開了一種4-輕基鄰苯二甲酸的制備方法，它是將IOg的4-氯代苯酢分批加入到50g的 烙融氨氧化鐘中，然后在17(TC?18(TC的溫度下劇烈攬拌反應化，接著加入到冰水中，并 用濃鹽酸酸化，最后經(jīng)濃縮、己離萃取、蒸發(fā)得到4-輕基鄰苯二甲酸。該方法的不足在于： (1)烙融氨氧化鐘腐蝕性極強，普通的玻璃器皿W及搪瓷反應蓋普遍不能耐受，對設備要求 較高；（2)氨氧化鐘用量較大（15倍當量W上)，同時也使的酸用量增加，從而增加了生產(chǎn)成 本；（3)反應溫度較高，反應條件苛刻，產(chǎn)率也較低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于解決上述問題，提供一種反應條件溫和、生產(chǎn)成本較低、設備要 求簡單、適于工業(yè)化大生產(chǎn)的4-輕基鄰苯二甲酸的制備方法。
[0007] 實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是；一種4-輕基鄰苯二甲酸的制備方法，它是由4-漠 代苯酢與無機強堿在催化劑W及溶劑的存在下、在12CTC?14CTC的溫度下進行輕基化反 應得到。
[0008] 對于原料， 申請人:梅奇的發(fā)現(xiàn)：采用4-氯代苯酢和4-氣代苯酢無法得到目標產(chǎn) 物，而采用4-漠代苯酢和4-楓代苯酢則能夠得到目標產(chǎn)物，但是采用4-楓代苯酢的產(chǎn)率 極不理想。因此，最終采用4-漠代苯酢作為原料。
[0009] 對于無機強堿，氨氧化軸和氨氧化鐘均可W，但是采用氨氧化軸得到的產(chǎn)物純度 較低。因此，所述的無機強堿優(yōu)選為氨氧化鐘，其與4-漠代苯酢的摩爾比為2 : 1?6 : 1， 優(yōu)選6 ; 1。
[0010] 對于催化劑，大多數(shù)銅鹽催化劑如氯化亞銅、楓化亞銅、無水硫酸銅、無水醋酸銅、 己醜丙麗銅等都能夠催化反應進行。但是， 申請人:梅奇的發(fā)現(xiàn)：氯化亞銅的催化效果明顯 優(yōu)于其它銅鹽催化劑。因此，所述的催化劑優(yōu)選為氯化亞銅，其與4-漠代苯酢的摩爾比為 0. 05 : 1 ?0. 2 : 1，優(yōu)選 0. 1 : 1。
[0011] 對于溶劑， 申請人:發(fā)現(xiàn)：單一溶劑效果極差，有些甚至還不能使反應順利進行，而 大多數(shù)混合溶劑的效果也并不理想， 申請人:經(jīng)過大量試驗，梅奇的發(fā)現(xiàn)二甲亞諷與水按照 一定的體積比混合時效果很好。因此，所述的溶劑為二甲亞諷與水組成的混合溶劑，二甲亞 諷與水的體積比為2 : 1?1 : 1，優(yōu)選1 : 1。
[0012] 所述的輕基化反應溫度優(yōu)選13CTC。
[0013] 上述輕基化反應后還需要進行酸化處理，酸化處理采用的酸優(yōu)選為濃鹽酸。
[0014] 具體反應路線如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：它是由4-溴代苯酐與無機強堿 在催化劑以及溶劑的存在下、在120°C?140°C的溫度下進行羥基化反應得到。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述的催化劑 為銅鹽催化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述的銅鹽催 化劑為氯化亞銅；所述的氯化亞銅與所述的4-溴代苯酐的摩爾比為0.05 : 1?0.2 : 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述的氯化亞 銅與所述的4-溴代苯酐的摩爾比為0.1 : 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述的溶劑為 二甲亞砜與水組成的混合溶劑；所述的二甲亞砜與所述的水的體積比為2 : 1?1 : 1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述的二甲亞 砜與所述的水的體積比為1 : 1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述 的無機強堿為氫氧化鉀；所述的氫氧化鉀與所述的4-溴代苯酐的摩爾比為2 : 1?6 : 1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述的氫氧化 鉀與所述的4-溴代苯酐的摩爾比為6 : 1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的4-羥基鄰苯二甲酸的制備方法，其特征在于：所述 的羥基化反應溫度為130°C。
【文檔編號】C07C51/02GK104341293SQ201410516726
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2014年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月30日
【發(fā)明者】胡錦平, 胡國宜, 吳建華, 游勁松, 蘭靜波, 高戈, 吳迪, 李娟
申請人:常州市陽光藥業(yè)有限公司, 四川大學