一種吡唑醚菌酯的合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明具體涉及一種吡唑醚菌酯的合成工藝，首先環(huán)化得到卜（4-氯苯基）-批唑燒-3酮，在氧化劑作用下將吡唑環(huán)氧化生成1-(4-氯苯基）-3-吡唑醇，再用2-硝基溴芐醚化生成1-（4-氣苯基）-3-[2-（硝基苯基）甲氧基]-1H吡唑，再用還原劑進行硝基還原，生成N-羥基-N-2-[N’-（對氯苯基）吡唑-3’-氧甲基]-苯胺，再用C1C02CH3進行N-酰基化反應生成N-羥基-N-2(-[N’-（對氯苯基）吡唑-3’-氧甲基]-苯基）甲酸甲酯，最后在堿性條件下羥基甲基化為吡唑醚菌酯。該工藝使吡唑醚菌酯制備過程中的各工序更加可控，提高了制備過程的穩(wěn)定性，提高了產(chǎn)品收率，并成功使用低成本藥劑，大大降低了生產(chǎn)成本，且使用藥劑的毒性更小，更加有利于環(huán)保，對塑料管道沒有腐蝕性，提高了生產(chǎn)的安全性。
【專利說明】一種吡唑醚菌酯的合成工藝

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于原藥化合物制備領域，具體涉及一種吡唑醚菌酯的合成工藝。

【背景技術】
[0002] 批唑醚菌酯（口}〇^〇1〇81：1'〇13；[11)，化學名稱：1^-[2-[[[1-(4-氯苯基）-1!1-批 唑-3-基]氧]甲基]苯基]-N-甲氧基-甲酸甲酯，化學結(jié)構(gòu)式為：

【權(quán)利要求】
1. 一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在于其工藝步驟包括： 首先將I所示化合物
/WTTn二CTTmrTi容件下會W為II所示1- (4-氯苯基）-吡唑烷-3酮
再將II所示1- (4-氯苯基）-吡唑烷-3酮在氧化劑作用下進行將吡唑環(huán)氧化生成III 所示1- (4-氯苯基）-3-吡唑醇
再將III所示化合物用2-硝基溴芐醚化生成IV所示1- (4-氯苯基)-3-[2_ (硝基苯基） 甲氧基]-IH吡唑
再將IV所示化合物用還原劑進行硝基還原，生成V所示N-羥基-N-2- [Ν' -(對氯苯基） 吡唑-3' -氧甲基]-苯胺
再將V所示化合物用ClCO2CH3進行N-?；磻蒝I所示N-羥基-Ν-2( - [Ν' -(對 氯苯基）吡唑-3' -氧甲基]-苯基）甲酸甲酯
最后將VI所示化合物在堿性條件下羥基甲基化為VD所示化合物
W所示化合物即為吡唑醚菌酯。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在于：在II所示化合物進 行吡唑環(huán)氧化反應氧化為III所示化合物的過程中用的氧化劑為過硫酸鉀（K 2S2O8), II所示 化合物I- (4-氯苯基）-吡唑烷-3酮與過硫酸鉀的摩爾配比為1:1?2。
3. 如權(quán)利要求2所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在于：在II所示化合物氧 化為III所示化合物的吡唑環(huán)氧化反應方法為：將II所示1- (4-氯苯基）-吡唑烷-3酮、過 硫酸鉀、硫酸和溶劑A加入反應瓶中，在溫度為30-80°C條件下回流反應5-20h，然后在負 壓-0. 095MPa，90°C條件下除去溶劑，加入8-10倍水沉淀得III所示1- (4-氯苯基)-3-吡唑 醇，其中所用溶劑A為乙腈、四氫呋喃、乙醇和甲醇中任意之一。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在于III所示化合物醚化 生成IV所示1- (4-氯苯基）-3-[2_ (硝基苯基）甲氧基]-IH吡唑的醚化反應步驟如下： 將2-硝基溴芐、III所示化合物1- (4-氯苯基）-3-吡唑醇及溶劑乙醇加入到反應瓶中，在 相轉(zhuǎn)移催化劑作用下于30-85°C下反應l-10h，將反應物冷卻，結(jié)晶，過濾得到1- (4-氯苯 基）-3-[2_ (硝基苯基）甲氧基]-IH吡唑。
5. 如權(quán)利要求4所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在：所述的醚化反應中 1- (4-氯苯基）-3-吡唑醇與2-硝基溴芐的摩爾配比為1:1?1. 5 ;相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁 基溴化銨、四乙基溴化銨、三甲基丁基溴化銨、三甲基十六烷基溴化銨中任意之一。
6. 如權(quán)利要求1所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在：IV所示化合物進行硝 基還原生成V所示N-羥基-N-2-[N' -(對氯苯基）吡唑-3' -氧甲基]-苯胺的過程中所 用還原劑為鋅粉，IV所示化合物1- (4-氯苯基）-3-[2_ (硝基苯基）甲氧基]-IH吡唑與鋅 粉的摩爾配比為1:1?3。
7. 如權(quán)利要求6所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在IV所示化合物生成V所 示N-羥基-N-2-[N'_(對氯苯基）吡唑-3'-氧甲基]-苯胺的硝基還原反應為：將IV所示 化合物1- (4-氯苯基)-3-[2-(硝基苯基)甲氧基]-IH吡唑、氯化銨和水加入反應瓶中，在 室溫條件下水解，用鋅粉還原，得N-羥基-N-2-[N' -(對氯苯基）吡唑-3' -氧甲基]-苯 胺。
8. 如權(quán)利要求1所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在V所示化合物用N-酰 基化反應步驟為：將V所示化合物N-羥基-N-2-[Ν'-(對氯苯基）吡唑-3氧甲基]-苯 胺溶于溶劑Β)，在10-60°C條件下，滴加氯甲酸甲酯進行N-?；磻?，在10-80°C條件下 反應l-5h，反應完畢后冷卻至室溫，分別用水和飽和氯化鈉溶液洗滌，然后濃縮即得N-羥 基-N-2(-[N'_(對氯苯基）吡唑-3'-氧甲基]-苯基)甲酸甲酯，其中N-羥基-N-2-[N'_(對 氯苯基）吡唑-3'-氧甲基]-苯胺與氯甲酸甲酯摩爾配比為1:1?1. 5,溶劑B是甲苯、二 甲苯、氯苯、氯仿、二氯乙烷、二氯甲烷中任意之一。
9. 如權(quán)利要求1所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在VI所示化合物的羥基甲 基化步驟為：將VI所示化合物N-羥基-N-[ (4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸 甲酯和溶劑C攪拌均勻，在堿性條件下于O-HTC下滴加甲基化試劑，N-羥基-N-[ (4-氯苯 基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯與甲基化試劑的摩爾配比為1:1?2,滴加完畢， 升至室溫攪拌，反應l〇h，反應完畢，加入5倍量的水水洗，分出有機層然后濃縮得吡唑醚菌 酯。
10. 如權(quán)利要求9所述的一種吡唑醚菌酯的合成工藝，其特征在：所述甲基化試劑為硫 酸二甲酯、碳酸二甲酯中任意之一，溶劑C為甲苯、二甲苯、二氯乙烷中任意之一，所用堿為 氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中任意之一。
【文檔編號】C07D231/22GK104211641SQ201410408096
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年8月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月19日
【發(fā)明者】李寧, 許文明, 劉安昌, 劉瑞賓, 許垠, 項效忠, 張建梅 申請人:山東康喬生物科技有限公司