合成3-氮雜二環(huán)[3,1,0]己基-1-甲醛的方法
【專利摘要】本發(fā)明合成3-氮雜二環(huán)[3,1,0]己基-1-甲醛的方法，屬于化學(xué)制藥和精細(xì)化工制備【技術(shù)領(lǐng)域】。實(shí)現(xiàn)了多取代3-氮雜二環(huán)[3,1,0]己基-1-甲醛的高效合成，使用了金屬催化的磺酰三氮唑分解成金屬卡賓，隨后金屬卡賓環(huán)丙烷化高效的得到一種結(jié)構(gòu)獨(dú)特的氮雜環(huán)，即3-氮雜二環(huán)[3,1,0]己基-1-甲醛。本發(fā)明為高效制備官能化N-烯丙基-3-吲哚醛和3-氮雜二環(huán)[3,1,0]己烷衍生物提供了一條新的技術(shù)路線，在化學(xué)制藥和精細(xì)化工領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用。
【專利說明】合成3-氮雜二環(huán)[3, 1,0]己基-1-甲醛的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及氮雜環(huán)的制備，即3-氮雜二環(huán)[3，1，0]己基-1-甲醛的高效制備路線，尤其涉金屬催化的卡賓環(huán)化反應(yīng)，高效的生成多取代官能團(tuán)化的氮雜環(huán)。本發(fā)明為高效制備官能化的氮雜環(huán)衍生物3-氮雜二環(huán)[3，I, O]己基-1-甲醛提供了一條新的技術(shù)路線和設(shè)計策略，在化學(xué)制藥和精細(xì)化工領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用，屬于化學(xué)制藥和精細(xì)化工制備【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]氮雜環(huán)是一大類重要的有機(jī)化合物，很多氮雜環(huán)具有特別的化學(xué)與生物活性，存在于許多天然產(chǎn)物和藥物分子中，也被應(yīng)用于功能材料中。而含醛基的氮雜環(huán)類化合物更是高附加值的有機(jī)分子，因?yàn)槿┗梢苑浅７奖愕倪M(jìn)一步衍生化得到很多其它結(jié)構(gòu)的氮雜環(huán)。3-氮雜二環(huán)[3，I, O]己基-1-甲醛因其結(jié)構(gòu)中含有多種官能團(tuán)和藥效團(tuán)是兩類非常有價值的氮雜環(huán)化合物，目前這類化合物的簡便制備方法基本可以概括為以下幾個方程式:
[0003](I)從烯炔I出發(fā)，金催化劑催化氧化得到2 (式I)。
[0004]

【權(quán)利要求】
1.一種高效合成3-氮雜二環(huán)[3，1，0]己基-1-甲醛的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行: 按一定比例1-磺?；颉⒔饘俅呋瘎┗旌显谝环N有機(jī)溶劑中攪拌，根據(jù)底物和試劑特性，溫度控制在一定溫度之間，一定時間后，停止反應(yīng)，加入適量甲醇，碳酸鉀和少量水，攪拌過夜，用有機(jī)溶劑乙酸乙酯或二氯甲烷萃取三遍，有機(jī)相合并后用飽和食鹽水洗，再用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑，殘留物用乙酸乙酯和石油醚為洗脫劑，硅膠柱色譜分離純化，得到相應(yīng)氮雜環(huán)醛，或者反應(yīng)完成后減壓蒸除有機(jī)溶劑，殘渣直接硅膠色譜柱分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效合成3-氮雜二環(huán)[3，I,O]己基-1-甲醛的方法，其特征在于其中所述1-磺酰基三氮唑的結(jié)構(gòu)式為
，其中Ri為各種取代的芳基(具體為苯基、對甲基苯基、對甲氧基 苯基、對硝基苯基、鄰硝基苯基等)，各種取代的烷基等(具體為甲基、二甲基娃基乙基等);R2為各種取代的芳基(具體為苯基、對甲基苯基等)、各種取代的烷基(具體為甲基、乙基、芐基等)、各種脂基(具體為乙酷、甲酯等)、臆基(具體為甲臆)、各種鹵素(具體為氣、漠等)等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效合成3-氮雜二環(huán)[3，1，0]己基-1-甲醛的方法，其特征在于其中所述溶劑為四氫呋喃、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯甲烷等非極性溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效合成3-氮雜二環(huán)[3，I,O]己基-1-甲醛的方法，其特征在于其中所述的1-磺?；?、催化劑摩爾比為1.0:0.005到1.0:0.05之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效合成3-氮雜二環(huán)[3，I,O]己基-1-甲醛的方法，其特征在于其中所述的催化劑為醋酸銠、辛酸銠、間苯二酸銠等銠化合物和三氟甲磺酸，三氟醋酸銅等銅化合物和三氟甲磺酸銀等銀鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效合成3-氮雜二環(huán)[3，I,O]己基-1-甲醛的方法，其特征在于其中所述第一步反應(yīng)溫度在50-120度之間，第二步為室溫；其中所述反應(yīng)時間為第一步10分鐘到5小時之間，第二步8-12小時。
【文檔編號】C07D209/52GK104177284SQ201410378298
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年8月1日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月1日
【發(fā)明者】徐華棟, 周浩, 徐科, 賈志宏, 沈美華 申請人:常州大學(xué)