一種四苯基氨化膦衍生物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種四苯基氨化膦衍生物及其合成方法。本發(fā)明所述的四苯基氨化膦衍生物的合成方法反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間短，轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率高。該四苯基氨化膦衍生物的合成方法包括以下步驟：向化合物a中加入鹽酸，攪拌一定時間后，再加入亞硝酸鈉水溶液，繼續(xù)攪拌一定時間后，再加入疊氮化鈉水溶液，反應(yīng)完全后分離純化得到化合物b；向化合物c中加入正丁基鋰，攪拌一定時間后，再加入三鹵化磷，繼續(xù)攪拌一定時間后，再加入硼烷，反應(yīng)完全后萃取、洗滌、干燥、過濾，除去溶劑，加入二乙胺，反應(yīng)完全后分離純化得到化合物d；將b和d反應(yīng)合成得四苯基氨化膦衍生物。該四苯基氨化膦衍生物可用于胍類、脒類等重要含氮化合物的合成，以及應(yīng)用在光電材料等領(lǐng)域。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種四苯基氨化膦衍生物及其合成方 法。 -種四苯基氨化滕衍生物及其合成方法

【背景技術(shù)】
[0002] 由于含雜原子的有機化合物在功能材料、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，對于這類 化合物的合成受到了廣泛的關(guān)注。四苯基氨化膦的衍生物已被廣泛用來合成胍類、脒類等 重要的含氮化合物。同時，N和P雖然屬于同一主族，但成鍵性能卻有很大差異，比如四苯 基氨化膦中N只和一個苯環(huán)相連，而P則同時連接三個苯環(huán)?？紤]到N，P電負性的差異，共 軛擴展的四苯基氨化膦衍生物可能具有特殊的光譜性質(zhì)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是彌補現(xiàn)有研究的不足，提供一系列四苯基氨化膦衍生 物。以滿足不同科技領(lǐng)域的對四苯基氨化膦類化合物的需要。與此同時，本發(fā)明還提供用 于制備四苯基氨化膦衍生物的中間體。本發(fā)明還相應(yīng)提供前述四苯基氨化膦衍生物及其各 中間體的合成方法。
[0004] 實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：一類四苯基氨化膦衍生物，所述四苯基氨化膦衍 生物的結(jié)構(gòu)通式如下式（1)所示：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一類四苯基氨化膦衍生物，其特征在于：所述四苯基氨化膦衍生物的結(jié)構(gòu)通式如下 式⑴所示：
其中，結(jié)構(gòu)式中的m，η取值為0或1，但m和η不同時為0。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基氨化膦衍生物，其特征在于：當結(jié)構(gòu)式中的m，η取值 為1時，所述四苯基氨化膦衍生物的結(jié)構(gòu)式如下：
3. -種中間體d，其特征在于：所述中間體d的結(jié)構(gòu)式如（2)所示：
其中，結(jié)構(gòu)式中的η取值為0或1。
4. 一種中間體d的制備方法，其特征在于包括以下步驟： (1)在惰性氣體保護下，向化合物c中加入正丁基鋰反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制 在-100?-40°C，所述化合物c的化學式為
其中X為鹵 素原子，化合物c與正丁基鋰的摩爾比為1 : (0.8?1.2); ⑵向上述反應(yīng)溶液中加入三鹵化磷，化合物c與三鹵化磷的摩爾的比為1 : (0.2? 0. 5)，反應(yīng)溫度控制在-40?-20°C ; (3) 向上述反應(yīng)溶液中加入硼燒，化合物c與硼烷的摩爾比為1 : (0. 2?0. 5)，反應(yīng) 溫度控制在-40?-20°C ;經(jīng)萃取、洗滌、干燥、過濾，除去溶劑； (4) 向上述混合物中加入二乙胺，化合物c與二乙胺的摩爾比為1 : (20?200)，反應(yīng) 溫度控制在25?50°C;經(jīng)萃取、洗滌、干燥、過濾，除去溶劑，柱層析或重結(jié)晶得到中間體d。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4中所述的中間體d的制備方法，其特征在于：步驟（1)?（3)中的 反應(yīng)時間為〇. 5?2h ;步驟（4)中的反應(yīng)時間為1?4h。
6. -種四苯基氨化膦衍生物的制備方法，其特征在于包括以下步驟： 在惰性氣體保護下，將中間體b和d按1 : (1. 0?1. 5)的摩爾比混合后溶于乙醚中， 加熱回流反應(yīng)，經(jīng)萃取、洗滌、干燥、過濾，除去溶劑，柱層析或重結(jié)晶得到四苯基氨化膦衍 生物；所述中間體b結(jié)構(gòu)式為：
〇
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的四苯基氨化膦衍生物的制備方法，其特征在于所述中間體b 的制備方法如下： ⑴向化合物a中加入5?20wt %的鹽酸鹽酸反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在0?20°C，所述 化合物a的化學式為
每摩爾化合物a加入鹽酸2? 10mL ； ⑵向上述反應(yīng)溶液中加入5?20wt %的亞硝酸鈉水溶液，化合物a與亞硝酸鈉的摩 爾比為1 : (1?2)，反應(yīng)溫度控制在0?20°C ; (3)向上述反應(yīng)溶液中加入加入5?20wt %的疊氮化鈉水溶液，化合物a與疊氮化鈉 的摩爾比為1 : (1?2)，反應(yīng)溫度控制在0?20°C;經(jīng)萃取、洗滌、干燥、過濾，除去溶劑， 柱層析或減壓蒸餾得到中間體b。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的四苯基氨化膦衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1)? (3)中的反應(yīng)時間為0· 5?2h。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的四苯基氨化膦衍生物的制備方法，其特征在于：所述萃取過 程中用到的萃取劑為二氯甲烷；所述洗滌中用到的洗滌液為飽和氯化鈉溶液；所述干燥中 用到的干燥劑為無水硫酸鈉；所述重結(jié)晶過程中用到的萃取劑為乙醇。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的四苯基氨化膦衍生物的制備方法，其特征在于：回流反應(yīng)時 間為4?12h。
【文檔編號】C07F9/50GK104109175SQ201410274069
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2014年6月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月18日
【發(fā)明者】方敬坤, 俞憲, 楊鑫 申請人:南京理工大學