專(zhuān)利名稱(chēng)：一種二氟乙酸酯的工業(yè)化合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及合成農(nóng)藥中間體有用的如下通式(3)所表示的二氟乙酸酯的一種工業(yè)化合成方法。
權(quán)利要求
1.制備式(I)所示的二氟乙酸酯的合成方法。
2.根據(jù)權(quán)利I要求，通式⑴中R1代表的是I 3碳原子的烷基，通式⑴代表的是N, N- 二甲基-二氟乙酸胺、N, N- 二乙基-二氟乙酸胺、N, N- 二丙基-二氟乙酸胺、N, N- 二異丙基-二氟乙酰胺。 R2OH (2)。
3.根據(jù)權(quán)利I要求，通式(2)中R2代表的是I 4碳原子的烷基，通式(2)代表的是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇。
4.根據(jù)權(quán)利I要求，通式(3)中R1代表的是I 4碳原子的烷基，通式(3)代表的是二氟乙酸甲酯、二氟乙酸乙酯、二氟乙酸正丙酯、二氟乙酸異丙酯、二氟乙酸正丁酯、二氟乙酸仲丁酯、二氟乙酸異丁酯、二氟乙酸叔丁酯。
5.根據(jù)權(quán)利I 4要求，制備式(I)反應(yīng)中使用的酸為強(qiáng)質(zhì)子酸或者有機(jī)酸，可以是硫酸、磷酸、三氟甲磺酸，優(yōu)選硫酸。
6.根據(jù)權(quán)利I 5要求，制備式(I)反應(yīng)中使用的強(qiáng)酸相對(duì)于反應(yīng)底物通式(I)表示的二氟乙酰胺，強(qiáng)酸使用量為O. 001 10當(dāng)量，優(yōu)選I. 05 I. 5當(dāng)量。
7.根據(jù)權(quán)利I 6要求，制備式(I)反應(yīng)的溫度O 200°C，優(yōu)選90 150°C。
8.制備式(II)所示的通式(I)的合成方法。
9.根據(jù)權(quán)利8要求，通式(4)與通式(I)中R1代表著相同的碳原子數(shù)為I 3的烷基，通式⑷可以是N, N- 二甲基-二氣乙酸胺、N, N- 二乙基_ 二氣乙酸胺、N, N- 二丙基_ 二氯乙酰胺、N, N- 二異丙基-二氯乙酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利8要求，制備式(II)反應(yīng)需要控制體系水份為O 5000ppm，根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)可達(dá)到條件，優(yōu)選500 lOOOppm。
11.根據(jù)權(quán)利8要求，制備式(II)反應(yīng)所需溶劑為非質(zhì)子極性溶劑，可以是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、乙二醇、I，2-丙二醇、I，3-丙二醇、二甘醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、環(huán)丁砜(TMS)、芐基腈、吡啶基腈、六甲基磷酸三酰胺(HMPA)、1，3-二甲基-2-咪唑喹啉酮(DMI)等，優(yōu)選二甘醇。
12.根據(jù)權(quán)利8要求，制備式(II)反應(yīng)需要的無(wú)水KF優(yōu)選新制噴霧KF。
13.根據(jù)權(quán)利8要求，制備式(II)反應(yīng)需要的無(wú)水KF相對(duì)于通式(4)二氯乙酰胺，無(wú)水KF使用量為O 10當(dāng)量，優(yōu)選2. 2 2. 8當(dāng)量。
14.根據(jù)權(quán)利8要求，制備式(II)反應(yīng)的溫度要求O 20(TC，優(yōu)選140 160°C。
15.制備式(III)所示的通式(4)的合成方法。
16.根據(jù)權(quán)利15要求，通式(6)中R1表示的是I 3碳原子數(shù)的烷基，通式(6)可以是二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺。考慮到工業(yè)化的回收及可連續(xù)操作性，優(yōu)選二甲胺。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種二氟乙酸酯的工業(yè)化生產(chǎn)方法，該方法是通過(guò)二氟乙酰胺與低級(jí)醇在強(qiáng)酸的催化下，生成二氟乙酸酯，該反應(yīng)的產(chǎn)物選擇性達(dá)到95％以上，其特征在于選擇了一種工業(yè)易回收同時(shí)能進(jìn)行連續(xù)性操作的仲胺制備二氯乙酰胺，選擇一種溶劑解決了氟取代反應(yīng)在提供常用溶劑加催化劑組合情況下都難以發(fā)生的困難，該溶劑還俱備相轉(zhuǎn)移劑功用，成本低且回收便利。
文檔編號(hào)C07C231/12GK102875379SQ20121043062
公開(kāi)日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2012年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月1日
發(fā)明者張奇方 申請(qǐng)人:上海品沃化工有限公司