專利名稱：一種二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種ニ酐的制備方法，尤其是涉及ー種ニ苯醚ニ酐的制備方法，屬于復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚酰亞胺(PI)由于其優(yōu)異的性能，如熱穩(wěn)定性、電絕緣性、耐磨性、潤(rùn)滑性、尺寸和氧化穩(wěn)定性、耐化學(xué)藥品性、耐輻射和機(jī)械強(qiáng)度高等，成為廣泛應(yīng)用于機(jī)電、電子電氣、儀表、石油化工、航空航天等領(lǐng)域的芳雜環(huán)高分子材料，但許多芳香族聚酰亞胺由于不溶、不熔，加工性差而限制了其應(yīng)用范圍，因此如何改善其加工性能，提高其耐熱溫度是目前的研究課題。ニ苯醚ニ酐型聚酰亞胺與傳統(tǒng)的全芳香聚酰亞胺相比，具有更高機(jī)械強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性及良好的加工性，ニ苯醚ニ酐及其異構(gòu)體則是生產(chǎn)ニ苯醚型聚酰亞胺的重要原料。US5101006, EP460687使用四甲基ニ苯醚氧化法制備ニ苯醚ニ酐，US4837404,·EP0119576，US4948904使用鹵代苯酐與羥基苯酐法制備ニ苯醚ニ酐，但是，這些方法收率低，反應(yīng)副產(chǎn)物多，難與分離與提純。US4933469，CN101402625A, CN1850814A以苯酐為原料，經(jīng)甲胺化，硝化，制備出硝
基-N-甲基鄰苯ニ甲酰亞胺，在催化劑作用下，經(jīng)過(guò)縮合，水解，酸化制備出ニ苯醚四甲酸，最后經(jīng)脫水成ニ苯醚ニ酐，該方法合成線路長(zhǎng)，總收率低，在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生大量的廢酸，廢堿，同時(shí)反應(yīng)過(guò)程中使用大量溶劑，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生極大的污染，不利于エ業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種ニ苯醚ニ酐及其異構(gòu)體的制備方法，該方法所制備ニ苯醚ニ酐エ藝簡(jiǎn)單，成本低，產(chǎn)物純度高，易于分離，同時(shí)產(chǎn)生的三廢少，利于進(jìn)行エ業(yè)化生產(chǎn)。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的所采用的技術(shù)方案是—種ニ苯醚ニ酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是向帶有干燥及蒸餾裝置的反應(yīng)器中加入溶劑及單氯代苯酐，在N2保護(hù)的情況下升溫回流一段時(shí)間，加入堿金屬鹽和催化劑，回流反應(yīng)一段時(shí)間，降溫，過(guò)濾，得粗產(chǎn)物，向帶有干燥及蒸餾裝置的潔凈反應(yīng)器中加入苯腈和上述反應(yīng)所制備的粗產(chǎn)物，在N2保護(hù)的情況下升溫回流一段時(shí)間，降溫，過(guò)濾，烘干，制成ニ苯醚ニ酐及其異構(gòu)體。作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的溶劑為鄰ニ氯苯、三氯甲苯、對(duì)氯苯甲酸、苯甲臆、N-甲基吡咯烷酮中的ー種或兩種或兩種以上的混合物。作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的催化劑為三苯基磷、三苯氧基磷、四苯基溴化膦、四丁基溴化銨、氯化胍、六丁基氯化胍、六こ基氯化胍中的ー種或兩種或兩種以上的混合物。作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的堿金屬鹽為K2CO3、Na2CO3、NaF、KF中的一種或兩種或兩種以上的混合物。作為優(yōu)選，本發(fā)明所米用的反應(yīng)溫度為60 260°C。
作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的單氯代苯酐的兩種異構(gòu)體為4-氯代苯酐和3-氯代苯酐，具體結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是向帶有干燥及蒸餾裝置的反應(yīng)器中加入溶劑及單氯代苯酐，在N2保護(hù)的情況下升溫回流一段時(shí)間，加入堿金屬鹽和催化齊IJ，回流反應(yīng)一段時(shí)間，降溫，過(guò)濾，得粗產(chǎn)物，向帶有干燥及蒸餾裝置的潔凈反應(yīng)器中加入苯腈和上述反應(yīng)所制備的粗產(chǎn)物，在N2保護(hù)的情況下升溫回流一段時(shí)間，降溫，過(guò)濾，烘干，制成二苯醚二酐及其異構(gòu)體。
2.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是所采用的溶劑為鄰二氯苯、三氯甲苯、對(duì)氯苯甲酸、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮中的一種或兩種或兩種以上的混合物。
3.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是所采用的催化劑為三苯基磷、三苯氧基磷、四苯基溴化膦、四丁基溴化銨、氯化胍、六丁基氯化胍、六乙基氯化胍中的一種或兩種或兩種以上的混合物。
4.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是所采用的堿金屬鹽為K2C03、Na2CO3^ NaF, KF中的一種或兩種或兩種以上的混合物。
5.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是所采用的反應(yīng)溫度為60 260°C。
6.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是單氯代苯酐的兩種異構(gòu)體為4-氯代苯酐和3-氯代苯酐。
7.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是單氯代苯酐與堿金屬鹽的摩爾比為I : O. 2 I : 5。
8.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是單氯代苯酐與溶劑的重量比為I : I I : 15。
9.按權(quán)利要求I所述的二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是催化劑用量為體系總重量的O. 1% 5%。
全文摘要
一種二苯醚二酐及其異構(gòu)體的制備方法，其特征是向帶有干燥及蒸餾裝置的反應(yīng)器中加入溶劑及單氯代苯酐，在N2保護(hù)的情況下升溫回流一段時(shí)間，加入堿金屬鹽和催化劑，回流反應(yīng)一段，降溫，過(guò)濾，得粗產(chǎn)物，向帶有干燥及蒸餾裝置的潔凈反應(yīng)器中加入苯腈和上述反應(yīng)所制備的粗產(chǎn)物，在N2保護(hù)的情況下升溫回流一段時(shí)間，降溫，過(guò)濾，烘干，制成二苯醚二酐及其異構(gòu)體。本發(fā)明，拓展了二苯醚二酐的合成方法，簡(jiǎn)化了二苯醚二酐的制備工藝，減少了對(duì)環(huán)境的污染，為二苯醚二酐的工業(yè)化生產(chǎn)提供了新的方法。
文檔編號(hào)C07D307/89GK102838572SQ20121034694
公開日2012年12月26日 申請(qǐng)日期2012年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月7日
發(fā)明者景立秋, 趙景臨 申請(qǐng)人:景立秋