專利名稱：新型配位絡(luò)合物和以該絡(luò)合物為催化劑經(jīng)二氧化碳和環(huán)氧化物的共聚合制備聚碳酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于由環(huán)氧化合物和二氧化碳制備聚碳酸酯的新型催化劑和使用該催化劑制備聚碳酸酯的方法。更具體而言，本發(fā)明涉及一種用于 制備上述聚合物的催化劑，所述催化劑包含具有下述平衡結(jié)構(gòu)式的絡(luò)合物所述絡(luò)合物的金屬中心攜帶2個以上的負(fù)電荷；本發(fā)明還涉及一種使用所述絡(luò)合物作為催化劑經(jīng)由二氧化碳和環(huán)氧化物的共聚合制備聚碳酸酯的方法。另外，本發(fā)明涉及一種方法，所述方法包括使用上述催化劑進行聚合，以及從溶解有產(chǎn)物共聚物和所述催化劑的溶液中單獨回收催化劑。
背景技術(shù)：
脂肪族聚碳酸酯是一種易生物降解的聚合物并用于包裝或涂覆材料等。由環(huán)氧化合物與二氧化碳制備聚碳酸酯的方法由于沒有采用有害化合物、光氣而是采用了容易得到且廉價的二氧化碳，因而是高度環(huán)境友好的。自1960年以來，許多研究者已研發(fā)出各種類型的催化劑來從環(huán)氧化合物和二氧化碳制備聚碳酸酯。近來，我們已經(jīng)研發(fā)出一種用于進行二氧化碳/環(huán)氧化物共聚合的催化劑。該催化劑包含在一個分子中具有鎗鹽和帶有路易斯酸基團的金屬中心的絡(luò)合物。不管該催化劑的濃度如何，該催化劑的使用使得聚合物鏈的生長點一直位于進行環(huán)氧化物/ 二氧化碳共聚合的聚合介質(zhì)中的金屬附近。以這種方式，該催化劑即使在單體/催化劑比很高的情況下也顯示出較高的活性，并由于催化劑的需求降低而呈現(xiàn)出較高的成本效益，而且提供了分子量較高的聚碳酸酯。另外，該催化劑即使在高溫下也可實現(xiàn)聚合活性來提高轉(zhuǎn)化率，可以較為容易地除去聚合反應(yīng)熱，并因而易于應(yīng)用到商業(yè)生產(chǎn)中(參見韓國專利申請第 10-2007-0043417 號，2007 年 5 月 4 日，標(biāo)題 COORDINATION C0MPLEXSCONTAINING TWO COMPONENTS IN AM0LECULE AND PROCESS OF PRODUCING POLYCARBONATEBYC0P0LYMERIZATI0N OF CARBON DIOXIDE AND EPOXIDE USING THE SAME;國際專利申請第 PCT/KR2008/002453 號；Eun Kyung Noh, Sung Jae Na, Sujith S，Sang-Wook Kim 和Bun Yeoul Lee*J. Am. Chem. Soc. 2007，129，8082-8083 (2007 年 7 月 4 日))。此外，當(dāng)在一個分子中具有鎗鹽和帶有路易斯酸基團的金屬中心的絡(luò)合物用作二氧化碳/環(huán)氧化物共聚合的催化劑時，聚合后該催化劑可容易地從共聚物中分離出并進行再次利用。因此，這種用于單獨回收催化劑的方法已經(jīng)在下述專利申請和期刊中有所描述韓國專利申請第2008-0015454 號，2008 年 2 月 20 日，標(biāo)題METH0DF0R RECOVERING CATALYST FROM PROCESSFOR PREPARING COPOLYMER ;Bun Yeol Lee,Sujith S,Eun Kyung Noh, Jae Ki Min, " APROCESS PRODUCINGPOLYCARBONATE AND A COORDINATION COMPLEXES USED THEREFOR〃PCT/KR2008/002453(2008 年 4 月 30 日);Sujith S, Jae Ki Min, Jong Eon Seong, Sung JeaNa 和 Bun Yeoul Lee*"A HIGHLY ACTIVE AND RECYCLABLE CATALYTICSYSTEM FOR CO2/(PROPYLENE OXIDE)COPOLYMERIZATION〃Angew. Chem. Int. Ed.，2008, 47, 7306-7309。上述研究的絡(luò)合物主要包括由水楊醛化合物的席夫堿配體和二胺化合物獲得的Salen-鈷化合物[H2Salen = N，N' -二(3，5_ 二烷基亞水楊基)_1，2-環(huán)己烷二胺](見以下化學(xué)式)。該絡(luò)合物是四齒配位基(或四齒配位體)的鈷化合物類絡(luò)合物，其中三價鈷原子同時與兩個氮亞胺配體和兩個酚鹽配體進行配位
權(quán)利要求
1.一種苯酚衍生物，所述苯酚衍生物由化學(xué)式14表示 化學(xué)式14
2.一種用于制備由化學(xué)式14表示的苯酚衍生物的方法，所述方法包括 使化學(xué)式15表示的苯酚化合物與化學(xué)式16表示的叔醇化合物在酸催化劑的存在下反應(yīng) 化學(xué)式14
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，B9和Bw獨立地表示C2-C6亞烷基，R26表示伯C1-C7烷基或仲C1-C7烷基，并且R27表示C1-C7烷基。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，B9和Bki獨立地表示亞丙基；并且R26和R27獨立地表不甲基。
5.如權(quán)利要求2 4中任一項所述的方法，其中，所述酸催化劑選自AlCl3、無機酸和固體酸催化劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了新型配位絡(luò)合物和以該絡(luò)合物為催化劑經(jīng)二氧化碳和環(huán)氧化物的共聚合制備聚碳酸酯的方法，所述絡(luò)合物具有金屬中心攜帶2個以上的負(fù)電荷的平衡結(jié)構(gòu)式。在所述絡(luò)合物用作使環(huán)氧化物和二氧化碳共聚合的催化劑時，其表現(xiàn)出較高的活性和較高的選擇性，并提供了高分子量的聚碳酸酯，因而易于應(yīng)用于商業(yè)過程。另外，在使用所述絡(luò)合物作為催化劑通過二氧化碳/環(huán)氧化物共聚合形成聚碳酸酯后，可以將所述催化劑從所述共聚物中單獨回收。
文檔編號C07C39/24GK102701916SQ201210144598
公開日2012年10月3日 申請日期2009年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月30日
發(fā)明者奇拉克·阿尼什, 成宗彥, 李泍烈, 玉明岸, 蘇吉斯蘇帝文, 鄭智水, 閔栽基 申請人:Sk新技術(shù)株式會社