專利名稱：一種氧化環(huán)己烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氧化環(huán)己烯的方法。
背景技術(shù)：
己ニ酸是ー種重要的化工產(chǎn)品，具有廣泛的用途。例如己ニ酸是合成纖維——尼龍66和尼龍系列工程塑料的主要原料，同時(shí)也是合成聚氨酯泡沫、聚氨酯合成革、合成橡膠和膠片的原料；己ニ酸可作為食品酸化劑、酯類增塑劑和紡織品處理劑，還可用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、粘合劑與助焊劑等的生產(chǎn)。在傳統(tǒng)的己ニ酸生產(chǎn)エ藝中，主要是以苯為起始原料，首先加氫以制備環(huán)己烷；接著進(jìn)行空氣氧化，以將環(huán)己烷氧化成環(huán)己醇和環(huán)己酮(俗稱K-A油)；然后用硝酸將K-A油氧化成己ニ酸。該路線占全球己ニ酸總產(chǎn)能的90%以上。目前エ業(yè)化的由氧化環(huán)己醇和 環(huán)己酮來(lái)生產(chǎn)己ニ酸的方法源自杜邦公司在20世紀(jì)40年代開發(fā)的エ藝，即在70-90°C下用40-60重量％的濃硝酸與銅催化劑或釩催化劑催化氧化環(huán)己醇和環(huán)己酮，從而生產(chǎn)己ニ酸。該エ藝的不足是需要使用濃硝酸，一方面操作條件苛刻，另ー方面對(duì)設(shè)備腐蝕污染嚴(yán)重，另外還會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重污染環(huán)境的含氮化合物。環(huán)氧環(huán)己烷是ー種重要的精細(xì)化工原料和中間體，可以用作環(huán)氧樹脂的活性稀釋齊U，還可以用于合成ニ環(huán)己基-18-冠_6、三環(huán)己基三氮雜-18-冠-6等冠醚化合物，并可以合成新型高效低毒農(nóng)藥克螨特以及環(huán)己ニ醇、環(huán)己ニ烯等有機(jī)化合物。同時(shí)環(huán)氧環(huán)己烷比較活潑的化學(xué)性質(zhì)使其在高效光固化領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景。而且，隨著環(huán)氧環(huán)己烷用途的不斷開發(fā)，其需求也與日俱增。目前，國(guó)內(nèi)還沒有単獨(dú)生產(chǎn)環(huán)氧環(huán)己烷的エ業(yè)裝置，它主要是通過回收環(huán)己烷氧化工藝過程中副產(chǎn)的少量環(huán)氧環(huán)己烷來(lái)獲得的。因此，開發(fā)出ー種操作條件溫和、對(duì)設(shè)備的腐蝕小且環(huán)境友好，具有較高的己ニ酸選擇性，同時(shí)還對(duì)環(huán)氧環(huán)己烷具有選擇性的同時(shí)制備己ニ酸和環(huán)氧環(huán)己烷的新エ藝具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種氧化環(huán)己烯的方法，該方法不僅操作條件溫和、對(duì)設(shè)備腐蝕小且環(huán)境友好，而且還具有較高己ニ酸選擇性，此外還對(duì)環(huán)氧環(huán)己烷具有選擇性。為了克服現(xiàn)有技術(shù)制備己ニ酸和環(huán)氧環(huán)己烷的方法存在的上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，發(fā)現(xiàn)采用臭氧作為氧化劑來(lái)氧化環(huán)己烯，一方面能夠克服現(xiàn)有技術(shù)存在的操作條件苛刻、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重且污染環(huán)境的缺陷，并且還能夠獲得令人滿意的己ニ酸選擇性，另外采用臭氧來(lái)氧化環(huán)己烯還能夠同時(shí)生產(chǎn)環(huán)氧環(huán)己烷。由此完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種氧化環(huán)己烯的方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將環(huán)己烯與氧化劑接觸，其中，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。根據(jù)本發(fā)明的方法通過采用臭氧作為氧化劑，無(wú)需加入催化劑即可以將環(huán)己烯氧化，生成含有己二酸和環(huán)氧環(huán)己烷的產(chǎn)物，并且該方法還無(wú)需在反應(yīng)體系中引入額外的引發(fā)劑和抑制劑即可很好地對(duì)反應(yīng)進(jìn)行有效的調(diào)控。即，根據(jù)本發(fā)明的方法工藝流程簡(jiǎn)單，易于控制。并且，根據(jù)本發(fā)明的方法還具有較高的己二酸選擇性，同時(shí)對(duì)于環(huán)氧環(huán)己烷也具有選擇性。另外，在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，環(huán)己烯與氧化劑的接觸在含鈦催化劑的存在下進(jìn)行時(shí)，還可以進(jìn)一步提高環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率以及環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種氧化環(huán)己烯的方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將環(huán)己烯 與氧化劑接觸，其中，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。根據(jù)本發(fā)明的方法采用含有臭氧的氣體作為氧化劑。臭氧(分子式為O3，又名三原子氧，俗稱“福氧、超氧、活氧”)在常溫常壓下，為呈淡藍(lán)色的氣體。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，采用含有臭氧的氣體作為氧化劑來(lái)氧化環(huán)己烯，對(duì)于己二酸具有較高的選擇性，同時(shí)對(duì)于環(huán)氧環(huán)己烷也具有選擇性，因此，根據(jù)本發(fā)明的方法通過一步氧化反應(yīng)即可同時(shí)制備己二酸和環(huán)氧環(huán)己烷，制備工藝簡(jiǎn)便易行，操作條件溫和。并且，臭氧在常溫下能夠自行分解為氧氣，不會(huì)產(chǎn)生例如使用過氧化氫作為氧化劑時(shí)面臨的需要對(duì)含有過氧化氫的溶液進(jìn)行處理等缺點(diǎn)。因此，根據(jù)本發(fā)明方法環(huán)境友好。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含有臭氧的氣體可以為臭氧，還可以為臭氧與稀釋氣體的混合氣體。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含有臭氧的氣體優(yōu)選為臭氧與稀釋氣體的混合氣體，這樣可以方便地對(duì)臭氧的濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)，從而更好地控制反應(yīng)速率。本發(fā)明中，在所述含有臭氧的氣體為臭氧與稀釋氣體的混合氣體時(shí)，所述混合氣體中臭氧的濃度可以根據(jù)具體的氧化反應(yīng)條件進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。優(yōu)選地，以所述混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量為I體積％以上。更優(yōu)選地，以所述混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量為5體積％以上。一般地，以所述混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量可以為5-80體積％，優(yōu)選為5-50體積％，更優(yōu)選為5-20體積％。本發(fā)明對(duì)于所述稀釋氣體的種類沒有特別限定，所述稀釋氣體例如可以為氧氣、二氧化碳、氮?dú)?、氬氣、氦氣、氖氣和空氣中的至少一種。優(yōu)選地，所述稀釋氣體為氧氣、二氧化碳、氦氣和空氣中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明，可以將臭氧與上述稀釋氣體混合，從而制備所述含有臭氧的混合氣體；由于空氣含有氧氣、二氧化碳和氮?dú)?，也可以將臭氧與空氣混合，從而制備所述含有臭氧的混合氣體。根據(jù)本發(fā)明的方法，采用臭氧發(fā)生器來(lái)現(xiàn)場(chǎng)生成臭氧時(shí)，可以采用氧氣作為所述臭氧發(fā)生器的氧氣源，也可以采用空氣來(lái)向所述臭氧發(fā)生器提供氧氣。采用氧氣作為所述臭氧發(fā)生器的氧氣源得到的臭氧的純度較高，能夠獲得更高的環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率、己二酸選擇性以及環(huán)氧環(huán)己烷選擇性；采用空氣作為所述臭氧發(fā)生器的氧氣源，則能夠進(jìn)一步降低運(yùn)行成本。根據(jù)本發(fā)明的方法，在所述氧化劑為臭氧與稀釋氣體的混合氣體，且所述稀釋氣體為兩種以上時(shí)，本發(fā)明對(duì)于每一種稀釋氣體的含量沒有特別限定，只要最終的含有臭氧的氣體中，臭氧的含量能夠?qū)h(huán)己烯氧化即可，例如所述臭氧的含量可以為上文所述的臭氧含量。在根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述含有臭氧的氣體為臭氧、或者臭氧與稀釋氣體的混合氣體，且以所述混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量為I體積％以上,所述稀釋氣體為氧氣、ニ氧化碳、氮?dú)狻鍤?、氦氣、氖氣和空氣中的至少ー種。在根據(jù)本發(fā)明的ー種更為優(yōu)選的實(shí)施方式中，以所述混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量為5體積％以上，所述稀釋氣體為氧氣、ニ氧化碳、氦氣和空氣中的至少ー種。根據(jù)本發(fā)明的方法是通過采用含有臭氧的氣體作為氧化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)以溫和的操作條件、且較高的選擇性來(lái)制備己ニ酸和環(huán)氧環(huán)己烷、同時(shí)還不會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕的目的的，本發(fā)明對(duì)于環(huán)己烯與氧化劑中的臭氧的摩爾比無(wú)特殊要求，可以根據(jù)具體的應(yīng)用場(chǎng)合進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。在確保環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率以及己ニ酸和環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性的條件下，從進(jìn)一歩降低臭氧的用量，進(jìn)而進(jìn)一歩降低根據(jù)本發(fā)明的方法的成本的角度出發(fā)，所述環(huán)己烯與氧化劑中的臭氧的摩爾比優(yōu)選為I : 0.1-10，更優(yōu)選為I : 0.1-5，進(jìn)ー步優(yōu)選為
I 0. 5-5。根據(jù)本發(fā)明的方法，環(huán)己烯與氧化劑的接觸優(yōu)選在含鈦催化劑存在下進(jìn)行。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，在環(huán)己烯與氧化劑的接觸在含鈦催化劑的存在下進(jìn)行吋，能夠顯著提高根據(jù)本發(fā)明的方法的環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率以及己ニ酸和環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性，特別是能夠大幅度提高環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含鈦催化劑的用量可以根據(jù)具體的應(yīng)用場(chǎng)合進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。優(yōu)選地，以ニ氧化鈦計(jì)，所述含鈦催化劑與環(huán)己烯的摩爾比為I : 0.1-100。更優(yōu)選地，以ニ氧化鈦計(jì)，所述含鈦催化劑與環(huán)己烯的摩爾比為I : 1-50，例如I 5-50。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含鈦催化劑可以為各種形式的含鈦催化劑。優(yōu)選地，所述含鈦催化劑為含鈦分子篩、含鈦分子篩的成型催化劑、無(wú)定形硅鈦和ニ氧化鈦中的至少ー種。更優(yōu)選地，所述含鈦催化劑為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如TS-1)、MEL結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如TS-2) ,BEA結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-Beta) ,MWff結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti_MCM_22)、六方結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-MCM-41、Ti-SBA-15)、M0R結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-MOR)、TUN結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-TUN)、其他結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-ZSM-48)和ニ氧化鈦中的至少ー種。更優(yōu)選地，所述含鈦催化劑為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如TS-1)。上述分子篩可以商購(gòu)得到，或者采用本領(lǐng)域公知的方法合成，本文不再贅述。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含鈦催化劑最優(yōu)選為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，所述鈦硅分子篩的晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25^4/^ = 0. 10、吸附時(shí)間為I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。下文中，將該類型的鈦娃分子篩稱為空心鈦娃分子篩。根據(jù)本發(fā)明的方法，環(huán)己烯與氧化劑的接觸優(yōu)選在溶劑存在下進(jìn)行，這樣可以使環(huán)己烯與氧化劑的接觸更為均勻，從而更好的控制反應(yīng)的速度。本發(fā)明對(duì)于所述溶劑的種類沒有特別限定，所述溶劑可以為本領(lǐng)域常用的各種溶剤。優(yōu)選地，所述溶劑為水、C1-Cltl的醇、C3-Cltl的酮、C2-C8的腈和C1-C6的羧酸中的至少ー種。例如，所述溶劑可以為水、甲醇、こ醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇、丙酮、丁酮、こ腈和こ酸中的至少ー種。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中意外的發(fā)現(xiàn)，在所述溶劑為水和/或C3-C8的酮時(shí)，能夠進(jìn)一步提高環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率以及己二酸和環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述溶劑為水和/或丙酮。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述溶劑的量可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇。從進(jìn)一步降低本發(fā)明的方法的成本的角度出發(fā)，所述環(huán)己烯與溶劑的摩爾比優(yōu)選為I : 1-150，更優(yōu)選為I 1-100，進(jìn)一步優(yōu)選為 I : 1-50。根據(jù)本發(fā)明的方法，對(duì)于所述氧化反應(yīng)條件無(wú)特殊要求，可以為常規(guī)的氧化反應(yīng)條件。優(yōu)選情況下，所述氧化反應(yīng)條件包括溫度可以為0-180°C，優(yōu)選為20-160°C，進(jìn)一步優(yōu)選為20-120°C;壓力可以為0. l_3MPa，優(yōu)選為0. 1-2. 5MPa， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. l_2MPa。根據(jù)本發(fā)明的方法，環(huán)己烯與氧化劑的接觸時(shí)間可以進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。一般地，所述接觸的時(shí)間可以為0. 1-10小時(shí)，優(yōu)選為1-5小時(shí)。需要說(shuō)明的是，當(dāng)在所述溫度下，可以產(chǎn)生所需的壓力時(shí)，所述壓力可以為自生壓力，當(dāng)在所述溫度下，所述溫度產(chǎn)生的壓力達(dá)不到所需的壓力時(shí)，所述壓力可以通過外界施加壓力來(lái)實(shí)現(xiàn)，此為本領(lǐng)域熟知的技術(shù)，本文不再進(jìn)行詳述。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以采用常規(guī)方法將己二酸和環(huán)氧環(huán)己烷從環(huán)己烯與氧化劑的接觸產(chǎn)物中分離出來(lái)。例如可以通過將所述接觸產(chǎn)物進(jìn)行分餾，從而分別分離出己二酸和環(huán)氧環(huán)己烷。所述分餾的方法和條件是本領(lǐng)域所公知的，本文不再贅述。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以采用間歇操作，也可以采用連續(xù)操作等，加料方式也可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適宜的方式，本發(fā)明對(duì)此均無(wú)特殊要求，在此不一一贅述。以下的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地說(shuō)明，但并不因此限制本發(fā)明的內(nèi)容。以下實(shí)施例和對(duì)比例中，如未特別說(shuō)明，所用到的試劑均為市售的分析純?cè)噭Ｒ韵聦?shí)施例中所用的臭氧為由福建新大陸環(huán)?？萍加邢薰旧a(chǎn)的NL0-15型臭氧發(fā)生器提供，臭氧濃度可調(diào)，最大體積濃度可達(dá)80%。以下實(shí)施例中如未特別說(shuō)明，均使用氧氣源來(lái)制備臭氧。以下實(shí)施例中，所用的鈦硅分子篩TS-I是按Zeolites，1992，第12卷，第943-950頁(yè)中所描述的方法制備的，以氧化物計(jì)，該鈦硅分子篩中的鈦含量為2. 4重量％。以下實(shí)施例中，所用的空心鈦硅分子篩HTS系中國(guó)專利CN1301599A所述鈦硅分子篩的工業(yè)產(chǎn)品(商購(gòu)自湖南建長(zhǎng)石化股份公司，經(jīng)X-射線衍射分析，確定為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩；該分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)，晶粒為空心晶粒且空腔部分的徑向長(zhǎng)度為15-180納米；該分子篩樣品在2514/4 = 0. 10，吸附時(shí)間I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為78毫克/克)，以氧化物計(jì)，該鈦硅分子篩中的鈦含量為2. 5重量％。以下實(shí)施例中，所用的鈦娃分子篩Ti-MCM-41為按照Corma等在Chem. Commun.,1994，147-148中所描述的方法制備的，以氧化物計(jì)，該鈦硅分子篩中的鈦含量為3重量％。以下實(shí)施例中，所用的鈦娃分子篩Ti-Beta為按照Takashi Tatsumi等在J. Chem.Soc. Chem. Commun. , 1997,677-678中所描述的方法制備的，以氧化物計(jì)，該鈦娃分子篩中的
欽含量為2. 6重量。本發(fā)明中，采用氣相色譜法來(lái)分析體系中各成分的含量，在此基礎(chǔ)上分別采用以下公式來(lái)計(jì)算環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率、己二酸的選擇性和環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性
權(quán)利要求
1.一種氧化環(huán)己烯的方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將環(huán)己烯與氧化劑接觸，其特征在于，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中，所述環(huán)己烯與氧化劑中的臭氧的摩爾比為I 0.1-10。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中，所述含有臭氧的氣體為臭氧、或者臭氧與稀釋氣體的混合氣體，且以所述混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量為I體積％以上,所述稀釋氣體為氧氣、二氧化碳、氮?dú)?、氬氣、氦氣、氖氣和空氣中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，以所述混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量為5體積％以上，所述稀釋氣體為氧氣、二氧化碳、氦氣和空氣中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述接觸在含鈦催化劑存在下進(jìn)行，且以二氧化鈦計(jì)，所述含鈦催化劑與環(huán)己烯的摩爾比為I : 0.1-100。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述含鈦催化劑為含鈦分子篩、含鈦分子篩的成型催化劑、無(wú)定形硅鈦和二氧化鈦中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述含鈦催化劑為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、MEL結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、BEA結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、MWff結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、MOR結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、TUN結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、二維六方結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩和二氧化鈦中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述含鈦催化劑為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，所述鈦硅分子篩的晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25°^/& = 0. 10、吸附時(shí)間為I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述接觸在溶劑存在下進(jìn)行，所述環(huán)己烯與溶劑的摩爾比為I : 1-150。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述溶劑為水、C1-Cltl的醇、C3-Cltl的酮、C2-C8的腈和C1-C6的羧酸中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述溶劑為水和C3-C8的酮中的至少一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述溶劑為水、丙酮和丁酮中的至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述氧化反應(yīng)條件包括溫度為0-180°C，壓力為0. l-3MPa，時(shí)間為0. 1-10小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種氧化環(huán)己烯的方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將環(huán)己烯與氧化劑接觸，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。根據(jù)本發(fā)明的方法采用臭氧作為氧化劑，無(wú)需加入催化劑即可以將環(huán)己烯氧化，生成含有己二酸和環(huán)氧環(huán)己烷的產(chǎn)物。本發(fā)明的方法工藝流程簡(jiǎn)單，易于控制，無(wú)需在反應(yīng)體系中引入額外的引發(fā)劑和抑制劑即可很好地對(duì)反應(yīng)進(jìn)行有效的調(diào)控。并且，本發(fā)明的方法還具有較高的己二酸選擇性，同時(shí)對(duì)于環(huán)氧環(huán)己烷也具有選擇性。另外，本發(fā)明方法在含鈦催化劑的存在下進(jìn)行時(shí)，還可以進(jìn)一步提高環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率以及環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性。
文檔編號(hào)C07C51/34GK102766038SQ201110117269
公開日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2011年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月6日
發(fā)明者史春風(fēng), 朱斌, 林民, 汝迎春 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院