專利名稱：一種雙環(huán)己烷類液晶單體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種液晶單體材料的制備，具體地，涉及一種雙反式環(huán)己烷類單體液晶的制 備方法。
背景技術(shù)：
隨著TN-LCD、 STN-LCD和TFT-LCD技術(shù)的發(fā)展，液晶顯示技術(shù)在人們的生產(chǎn)和生活中應(yīng)用 越來(lái)越廣泛，特別是TFT-LCD產(chǎn)品的應(yīng)用，帶來(lái)了顯示技術(shù)的革命性的變革。為提高液晶材 料性能，人們研究開發(fā)了含有雙環(huán)己基的乙烷類、多氟類等新型液晶化合物，這些化合物 具有低黏度、高電阻率等獨(dú)特的性能，尤其是雙環(huán)己基體系的黏度比對(duì)應(yīng)的其它體系黏度要 低得多，因此這些材料在液晶顯示中得到了廣泛的應(yīng)用。在專利DE332173中公開了4，4'-烷基取代雙環(huán)乙烷的合成方法，以4- (4'-烷基-環(huán)己基)-環(huán)已垸羧酸為原料，通過(guò)下面反應(yīng)過(guò)程得到Ri"O"O"C00H + R，"(^)-(3"COCI 一 R,"(3""O"C0NH2 +R，"0~0"CN罕氣 Ri"O~O"C0R3 Rt"(3"0"，3該合成路線長(zhǎng)，必將導(dǎo)致最終產(chǎn)品收率下降。專利申請(qǐng)CN200610070271. X公開了一種制備雙環(huán)己烷類單體液晶的方法，利用格氏反應(yīng) 來(lái)制備雙環(huán)己垸類單體液晶的方法，其合成路線為該反應(yīng)雖然合成路線短，但是以烷基酰氯為起始原料，而原料本身活性高，容易水解， 對(duì)產(chǎn)物的收率和純度都是不利的。鑒于現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，本發(fā)明提出了一種合成路線以及原料使用均合理的合成雙己 烷類單體液晶的合成方法。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種雙環(huán)己烷類液晶單體的合成方法，該合成方法的反應(yīng)路線比較 短，原料易得，且穩(wěn)定，反應(yīng)條件溫和，最終合成的產(chǎn)品的收率高、純度高。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的， 一種雙環(huán)己烷類液晶單體的合成方法，該雙環(huán)己烷類液晶單體的 結(jié)構(gòu)式為采用如下合成路線CH，R2(4)R2MgX R1(1)、OOH ~> mCH2OHCOOMeCH,OTos CH2R2其中R1為C2 C14的直鏈烷基，R2為C1 C13的直鏈烷基；X為C1、 Br或I; n為0或l，其 優(yōu)選R1為C2 C7的直鏈垸基，R2為C1 C6的直鏈垸基。OOH在步驟(l)中，以 v 為原料，與甲醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，得到化合物m。所述的酸包括但不限于濃硫酸、濃磷酸，其優(yōu)選濃硫酸。上述反應(yīng)的溫度控制在50-8(TC，其優(yōu)選65-7(TC;反應(yīng)時(shí)間為6-15小時(shí)。 上述酯化反應(yīng)還可以在DCC和少量DMAP的作用下進(jìn)行反應(yīng)。在步驟(2)中，以硼氫化物或氫鋁化物與金屬鹽混合體系為還原劑，在有機(jī)溶劑中將步驟(i)生成的化合物m還原為化合物iv。所述的硼氫化物包括LiBH4、 KBH4或NaBH4;所述的氫鋁化合物包括LiAlH4。所述的金屬 鹽包括三氯化鋁、鹵化鋰或氯化鈣等。其優(yōu)選氯化鋰與硼氫化鉀混合體系為還原劑。所述的有機(jī)溶劑包括四氫呋喃、乙醚或異丙醚等，其優(yōu)選四氫呋喃；反應(yīng)溫度控制在 50-70°C，反應(yīng)時(shí)間為4-8小時(shí)。在步驟(3)中，化合物IV與對(duì)甲苯磺酰氯(TosCl)在堿性條件下反應(yīng)生成化合物V。步驟(3)反應(yīng)所用的溶劑包括氯仿、二氯甲烷、吡啶之一或其混合物；為了保持堿性條 件在溶劑中另加入三乙胺。該反應(yīng)還可以加入催化劑DMAP加快反應(yīng)速度。 上述反應(yīng)回流反應(yīng)6-12小時(shí)。步驟(4)中，化合物V與格氏試劑烷基鹵化鎂在有機(jī)溶劑中反應(yīng)生成化合物I 。所述的有機(jī)溶劑包括醚類化合物、四氫呋喃或甲基四氫呋喃中的一種或兩種以上的混合 物，所述的醚類化合物包括乙醚、異丙醚、叔丁基甲醚等。在步驟(4)的反應(yīng)中采用了催化劑氯化銅鋰。使用該催化劑可以大大加快反應(yīng)速度，并 減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生，提高了反應(yīng)效率。所述的催化劑的物質(zhì)的量為化合物V物質(zhì)的量的l-5y。，其優(yōu)選2. 5-3. 5%。在該反應(yīng)中-OTos基團(tuán)的離去能力很強(qiáng)，所以該反應(yīng)在比較溫和的條件下即可順利進(jìn)行 ，生成目標(biāo)產(chǎn)物化合物I。反應(yīng)溫度控制在10-5(TC，其優(yōu)選25-3(TC。其中在該步反應(yīng)中所用的格氏試劑烷基鹵化鎂采用現(xiàn)有技術(shù)公開的任何合成格氏試劑的 方法；所述的氯化銅鋰是由現(xiàn)有技術(shù)公開的任何方法制備而成。本發(fā)明提供的雙己垸類液晶單體的合成方法，尤其適合制備如下液晶單體其采用的合成過(guò)程為:C1 C13的直鏈烷基；X為C1、 Br或I; n為0或l，其 優(yōu)選R1為C2 C7的直鏈烷基，R2為C1 C6的直鏈烷基。本發(fā)明的雙己垸類液晶單體的合成方法，更適合制備的液晶單體為-c，其中R1為C2 C14的直鏈烷基，R2為C1 C13的直鏈烷基；其優(yōu)選R1為C2 C7的直鏈 烷基，R2為C1 C6的直鏈烷基。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的突出的優(yōu)點(diǎn)扎OOH其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、易得、1、 本發(fā)明所使用的原料 便宜，降低了合成原料成本。2、 本發(fā)明合成化合物I合成路線短，收率高，總收率達(dá)到55%以上，在合成過(guò)程中沒有 異構(gòu)化現(xiàn)象發(fā)生，目標(biāo)產(chǎn)物的純度達(dá)99.96%，從整體上合成成本低。3、 本發(fā)明的每一步反應(yīng)條件溫和，容易控制，便于操作，適合工業(yè)化大生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式
進(jìn)一步的說(shuō)明本發(fā)明要求保護(hù)的技術(shù)方案，但本發(fā)明不限于這里 所給的具體實(shí)施方式
。 實(shí)施例1合成方法:(1 )反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的制備 在反應(yīng)容器中加入200g (7. 5mo1)甲醇和130g (0. 56mol)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基) 環(huán)己基甲酸，攪拌下向反應(yīng)容器中滴加147g(1.5mol)濃H2S04，控溫65r，在攪拌下反應(yīng)12h 結(jié)束后，冷卻后靜置分液，將下層液分離出去，上層為產(chǎn)品層。用石油醚提取下層硫酸層， 合并有機(jī)層，用水將有機(jī)層洗滌至中性。濃縮有機(jī)層，可得139. lg化合物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯。所得產(chǎn)物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的H-NMR: S 0.8-0.9(5H)， 0.9-l.l細(xì))，1.2(3H)， 1.3咖，1.4咖，1.7咖，1.8(鄉(xiāng)，2.0咖，2.2(1H)，3. 1-3. 2(3H)。(2)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇的制備 將31.2g三氯化鋁、25g四氫鋁鋰加入到350ml乙醚中，并加熱至60。C，滴加含有139克反 式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的四氫呋喃溶液，攪拌下加熱回流反應(yīng)8h。常壓 蒸發(fā)有機(jī)溶劑，然后加入適量l水降至常溫，控溫在15。C向反應(yīng)體系中滴加36。/。的鹽酸200ml ，再加入250ml二氯甲烷，加熱攪拌至澄清。靜置分液，用二氯甲烷提取水層，合并有機(jī)層 。用水洗滌有機(jī)層至中性。濃縮有機(jī)層，減壓蒸發(fā)溶劑，用石油醚重結(jié)晶，干燥得120.9g產(chǎn) 物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇，收率為98.61%，產(chǎn)物的氣相純度大于99.24 %所得產(chǎn)物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇H-麗R: S 0.8-1.0(13H)， 1.1-1.2(3H)， 1.2-1.3(3H)， 1.4(1H)， 1.7-1.8(8H)， 3.4咖。(3 )反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇對(duì)甲苯磺酸酯的制備 將23.8g(0. 113mol)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇，14. lg三乙胺和50ml二氯 甲烷混合，控溫在15"C，加入24.8g (0. 13mol)對(duì)甲苯磺酰氯，加熱回流反應(yīng)10h，向反應(yīng) 液中加水，靜置分液，用二氯甲烷萃取水層，合并有機(jī)層，用飽和食鹽水洗至有機(jī)層至中性 ，濃縮有機(jī)層，然后用石油醚重結(jié)晶、過(guò)濾，用甲醇攪拌洗滌濾餅，過(guò)濾、干燥后得35.0g 產(chǎn)品，收率85.4%。所得產(chǎn)物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇對(duì)甲苯磺酸酯H-NMR: S 0. 8-1. 0(13H)， 1.1(3H)， 1.3咖，1.5-1.8(9H)， 3.8咖，7.2-7.8(鄉(xiāng)。(4)反式-l-庚基-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己烷的制備向反應(yīng)容器中加入6. 5g Mg屑、200ml四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至6(TC，保溫6(TC ，向體系中加入55g 1-氯代正己烷，至Mg屑完全反應(yīng)為止，然后控溫在15。C滴加 39.2g(0. 10784mol)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇對(duì)甲苯磺酸酯150mlTHF以及 16.8ml 0.2mol/L氯化銅鋰溶液的混合物滴加完后，控溫5(TC反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完畢后，滴 加20。/。的硫酸和600ml水的混合液，完后室溫?cái)嚢鑜h。靜置，分出水層，用石油醚提取三次， 合并有機(jī)層，水洗有機(jī)層至中性。濃縮有機(jī)層，得到反式-l-庚基-4-(反式-4-丙基環(huán)己基) 環(huán)己烷粗品。用石油醚將粗品溶清后，用濃硫酸洗滌，然后用飽和食鹽水洗滌有機(jī)層至中性 ，然后經(jīng)氧化鋁柱層析，濃縮除去石油醚，剩余物用異丙醇重結(jié)晶得到21.5克產(chǎn)品反式-1-庚基-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己烷，GC純度為99.84 %。 實(shí)施例2化合物 合成方法(1)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的制備 在反應(yīng)容器中加入240g (7. 5mo1)甲醇和126g (0. 56mol)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基) 環(huán)己基甲酸，攪拌下向反應(yīng)容器中滴加147g(1.5mol)濃H2S04，控溫65r，在攪拌下反應(yīng) 12h結(jié)束后，冷卻后靜置分液，將下層液分離出去，上層為產(chǎn)品層。用100 mlX 3溫度為100 'C石油醚提取下層硫酸層，合并有機(jī)層，用水將有機(jī)層洗滌至中性。濃縮有機(jī)層，可得136g 化合物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯。所得產(chǎn)物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的H-NMR: S 0.8-0.9(5H)， 0.9-l.l細(xì))，1.2(3H)， 1.3咖，1.4咖，1.7咖，1.8(鄉(xiāng)，2.0咖，2.2(1H)， 3. 1-3. 2(3H)。(2)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇的制備 將21.2g氯化鋰、27g硼氫化鉀加入到306ml四氫呋喃中，并加熱至6(TC，滴加含有136克 反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的四氫呋喃溶液，20min滴加完畢，攪拌下加 熱回流反應(yīng)6h。常壓蒸發(fā)有機(jī)溶劑四氫呋喃，控溫5(TC以上，滴加250ml水，降至常溫，然 后控溫在15'C向反應(yīng)體系中滴加87g鹽酸和110ml水的混合液，再加入210ml二氯甲烷，加熱 攪拌至澄清。靜置分液，用100mlX2的二氯甲烷提取水層二次，合并有機(jī)層。用水洗滌有機(jī) 層至中性。濃縮有機(jī)層，減壓蒸發(fā)溶劑，用石油醚重結(jié)晶，干燥得115g產(chǎn)物反式-4-(反式 -4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇，收率為98.29%，產(chǎn)物的氣相純度大于99.6 %。所得產(chǎn)物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇H-麗R: S 0.8-1.0(13H)， 1.1-1.2(3H)， 1.2-1.3(3H)， 1.4(1H)， 1.7-1.8(8H)， 3.4咖。(3 )反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇對(duì)甲苯磺酸酯的制備 將23.8g(0. 113mol)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇，14. lg三乙胺和75ml二氯 甲烷混合，控溫在15。C，將24.8g (0. 13mol)對(duì)甲苯磺酰氯在10min內(nèi)加完。加熱回流反應(yīng) 10h，向反應(yīng)液中加水，靜置分液，用二氯甲烷萃取水層二次，合并有機(jī)層。用飽和食鹽水 洗至有機(jī)層至中性，濃縮有機(jī)層，然后用石油醚重結(jié)晶、過(guò)濾，用甲醇攪拌洗滌濾餅，過(guò)濾 、干燥后得35.7g產(chǎn)品，收率87%。所得產(chǎn)物反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇對(duì)甲苯磺酸酯H-NMR: S 0. 8-1. 0(13H)， 1.1(3H)， 1.3咖，1.5-1.8(9H)， 3.8咖，7.2-7.8(鄉(xiāng)。 (4)反式-l-乙基-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己烷的制備向反應(yīng)容器中加入9.0g Mg屑、200ml四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至6(TC，加入少許甲基 氯化鎂的四氫呋喃溶液，保溫6(TC，向體系中通入一氯甲烷氣體，至Mg屑完全反應(yīng)為止，然 后降溫至15。C，在控溫15。C下滴加39.2g(0. 10784mol)反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基 甲醇對(duì)甲苯磺酸酯120mlTHF以及30ml 0. 2mol/L氯化銅鋰溶液的混合物，滴加完后，控溫25 "C反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完畢后，控溫35'C時(shí)，滴加98g濃硫酸和500ml水的混合液，完后室溫?cái)?拌lh。靜置，分出水層，用石油醚提取三次，合并有機(jī)層，水洗有機(jī)層至中性。濃縮有機(jī)層 ，得到26g粗品。用200ml石油醚將粗品溶清后，用濃硫酸洗滌，然后用飽和食鹽水洗滌有機(jī) 層至中性，然后經(jīng)氧化鋁柱層析，濃縮除去石油醚，剩余物用異丙醇重結(jié)晶得到18.2克產(chǎn)品 反式-l-乙基-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己烷，GC純度為99.95 %。(1 )反式-4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的制備 反應(yīng)容器中加入240g甲醇和157g反式-4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸。攪拌下向反 應(yīng)容器中滴加134g濃H3P04，控溫7(TC，攪拌反應(yīng)8h后，冷卻后靜置分液，分出下層硫酸層 ，上層為產(chǎn)品層。用溫度為12(TC石油醚提取下層硫酸層，合并有機(jī)層。用水將有機(jī)層洗滌 至中性，濃縮有機(jī)層，可得163g。(2)反式-4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇的制備 將24.6g氯化鈣、29g硼氫化鈉加入到350ml四氫呋喃。加熱至5(TC，滴加含有163g反式 -4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸甲酯的四氫呋喃混合液，攪拌下加熱回流反應(yīng)8h，常壓 蒸出四氫呋喃。之后，控溫5(TC以上，加入適量的水，降至常溫，控溫2(TC時(shí)向體系中滴加 37呢鹽酸120ml，加入250ml二氯甲烷，加熱攪拌至澄清。靜置分液，用二氯甲烷提取水層二 次，合并有機(jī)層。用熱水洗滌有機(jī)層至中性。濃縮有機(jī)層，減壓蒸發(fā)溶劑，用石油醚重結(jié)晶 、干燥得到144.2g產(chǎn)物反式-4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇，受率97.78%，氣相純度大 于99. 5%。(3 )反式-4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇對(duì)甲苯磺酸酯的制備 將45. 6g反式-4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇加入90ml吡啶中，控溫2(TC時(shí)， 分批加入37.5g對(duì)甲苯磺酰氯，加熱回流10小時(shí)，反應(yīng)完畢后，向反應(yīng)液中加入水，靜置分 液，用飽和食鹽水洗至有機(jī)層至中性，濃縮有機(jī)層除盡溶劑，用石油醚重結(jié)晶，再用甲醇攪實(shí)驗(yàn)例3拌洗滌濾餅，過(guò)濾后61.62g產(chǎn)品，收率85.9%。(4)反式-l-乙基-4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己烷的制備向反應(yīng)容器中加入9.0g Mg屑，200ml THF，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至6(TC以上，保溫6(TC，向 體系中通入一氯甲烷氣體，至Mg完全反應(yīng)為止，氮?dú)獗Ｗo(hù)下控溫至2(TC，下滴加46. 5g反式 -4-(反式-4-庚基環(huán)己基)環(huán)己基甲醇對(duì)甲苯磺酸酯的四氫呋喃溶液以及151111 0. 2mol/L氯化 銅鋰溶液的混合物，滴加完后，控溫l(TC反應(yīng)12h，反應(yīng)完畢，滴加20。/。硫酸600ml，完后室 溫?cái)嚢鑜h。靜置，分出水層，用石油醚提取三次，合并有機(jī)層。水洗有機(jī)層至中性。濃縮有 機(jī)層，得到31.5g粗品。用石油醚將粗品31.5g溶清后，用硫酸溶液洗滌，然后用飽和食鹽水 洗滌有機(jī)層至中性。氧化鋁柱層析，濃縮除去石油醚，剩余物用異丙醇重結(jié)晶得到21.8g產(chǎn) 品反式-l-庚基-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己烷，GC純度為99. 88%。采用類似的制備方法，可以得到以下雙環(huán)己烷液晶單體，不同的是步驟(1)采用相應(yīng) 的原料和步驟(4)使用的格氏試劑不同?；衔锘衔?化合物實(shí)施例4該實(shí)施例制備的是反式-l-乙基-4-(順式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己烷，操作如同實(shí)施例l，步 驟(1)采用的原料為反式-4-(順式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基甲酸，所用的格氏試劑為CH3MgBr， 可制的反式-l-乙基-4-(順式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己烷，其GC純度為98. 98%。實(shí)施例5該實(shí)施例制備的是l-(反-4-乙基環(huán)己基)-2-(反-4'-丙基環(huán)己基)乙烷，操作如同實(shí) 施例l，不同的是步驟(l)采用的原料為l-(反-4-乙基環(huán)己基)-2-(反-4'-甲酸環(huán)己基)乙烷，所用的格氏試劑為CH3Mgl，可制得l-(反-4-乙基環(huán)己基)-2-(反-4'-丙基環(huán)己基)乙 烷，其GC純度為99. 21%。上述實(shí)施例2-5所述制備方法中的每一步所得產(chǎn)物進(jìn)行如實(shí)施例lHNMR檢測(cè)結(jié)構(gòu)，其結(jié)果 均證實(shí)為目標(biāo)產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種雙環(huán)己烷類液晶單體的合成方法，該雙環(huán)己烷類液晶單體的結(jié)構(gòu)式為 id="icf0001" file="A2009103034640002C1.tif" wi="63" he="13" top= "34" left = "42" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>采用如下合成路線其中R1為C2～C14的直鏈烷基，R2為C1～C13的直鏈烷基；X為Cl、Br或I；n為0或1。
2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，所述液晶單體結(jié)構(gòu)式為其中R1為C2 C14的直鏈烷基，R2為C1 C13的直鏈烷基；n為0或l。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述液晶單體結(jié)構(gòu)式為C，其中R1為C2 C14的直鏈烷基，R2為C1 C13的直鏈烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于，所述的 R1為C2 C7的直鏈烷基，R2為C1 C6的直鏈烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，采用如下方法制備應(yīng)，得到化合物m;(2) 以硼氫化物或氫鋁化物與金屬鹽混合體系為還原劑，在有機(jī)溶劑中將步驟(l)生成的化合物m還原為化合物iv;(3) 化合物IV與對(duì)甲苯磺酰氯(TosCl)在堿性條件下反應(yīng)生成化合物V ;(4) 化合物V與格氏試劑烷基鹵化鎂反應(yīng)有機(jī)溶劑中反應(yīng)生成化合物I 。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，在步驟(4)的反應(yīng) 中采用的催化劑為氯化銅鋰。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述的氯化銅鋰的 物質(zhì)的量為化合物V的物質(zhì)的量的l-5。/。，其優(yōu)選2. 5-3. 5%。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，反應(yīng)溫度控制在 10-50。C，其優(yōu)選25-30。C。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述的硼氫化物包 括LiBH4、 KBH4或NaBH4;所述的氫鋁化合物包括LiAlH4;所述的金屬鹽包括三氯化鋁、鹵化 鋰或氯化鈣。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，步驟(4)所述的 有機(jī)溶劑包括醚類化合物、四氫呋喃或甲基四氫呋喃中的一種或兩種以上的混合物，所述的 醚類化合物包括乙醚、異丙醚、叔丁基甲醚。為原料，與甲醇在酸性條件下發(fā)生酯化反
全文摘要
本發(fā)明提供了一種雙環(huán)己烷類液晶單體的合成方法，(1)以上式為原料，與甲醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，得到化合物III；(2)以硼氫化物或氫鋁化物與金屬鹽混合體系為還原劑，在有機(jī)溶劑中將步驟(1)生成的化合物III還原為化合物IV；(3)化合物IV與對(duì)甲苯磺酰氯(TosCl)在堿性條件下反應(yīng)生成化合物V；(4)化合物V與格氏試劑烷基鹵化鎂反應(yīng)有機(jī)溶劑中反應(yīng)生成化合物I。該合成方法所用原料的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、易得、便宜，合成路線短，收率高，總收率達(dá)到55％以上，目標(biāo)產(chǎn)物的純度達(dá)99.96％，從整體上合成成本低，容易控制，便于操作，適合工業(yè)化大生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C13/28GK101580714SQ20091030346
公開日2009年11月18日 申請(qǐng)日期2009年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月19日
發(fā)明者史海濱, 斌 宋, 鄧友節(jié) 申請(qǐng)人:江蘇廣域化學(xué)有限公司