專利名稱：乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系及其制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
氯乙烯單體是重要的有機(jī)合成化工原料，用于生產(chǎn)聚氯乙烯，聚氯乙烯是塑料的 重要品種。乙炔氫氯化反應(yīng)是工業(yè)合成氯乙烯的重要化學(xué)過(guò)程，我國(guó)絕大多數(shù)聚氯乙烯原 料是通過(guò)該反應(yīng)生產(chǎn)的。目前該反應(yīng)采用的催化劑是負(fù)載在活性炭上的氯化汞催化劑，反 應(yīng)為氣固反應(yīng)，在固定床中進(jìn)行的催化反應(yīng)具有催化活性高、反應(yīng)速度快、反應(yīng)劇烈的特 點(diǎn)。但是，反應(yīng)帶比較窄(通常為O. 15m 0. 7m)、反應(yīng)熱帶走困難、局部溫度難以控制、觸媒 中的氯化汞升華快，從而導(dǎo)致催化劑使用壽命短、消耗高、對(duì)環(huán)境帶來(lái)巨大危害，同時(shí)活性 炭易變性。氣固反應(yīng)使用活性炭為載體，活性炭對(duì)催化劑的吸附能力有限，使用前，負(fù)載在 活性炭上的氯化汞催化劑體系需加熱活化8-12小時(shí)；使用中，催化劑體系易粉化、易表面 積炭，易板結(jié)化，需要經(jīng)常翻搗，造成催化劑流失；使用后，催化劑吸附在活性炭上不利于回 收再生(Agnew J. B. ， et al.， Catalyst deactivation inacetylene hydrochlorination， Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. ， 1986， 25 :19-22.)。 與傳統(tǒng)的固定床反應(yīng)器相比，液相催化反應(yīng)體系不使用固體載體，傳熱效果好，避 免出現(xiàn)局部溫度過(guò)高，減少催化劑升華，從而延長(zhǎng)催化劑使用壽命，減少消耗，既節(jié)約成本 又環(huán)保；不使用活性炭載體，避免了其帶來(lái)的粉化、板結(jié)等問(wèn)題，操作簡(jiǎn)便；使用后的催化 劑可以回收和再生。 乙炔氫氯化反應(yīng)的液相催化劑體系以前也有報(bào)道。如 專利US 1812542，US 1934324和US 3113158介紹了溶有氯化銅、氯化亞銅的鹽酸 水溶液作為催化劑將乙炔轉(zhuǎn)化為氯乙烯。專利CN1037501將氯化鈀溶于N-甲基吡咯烷酮 作為催化劑，實(shí)現(xiàn)液相氫氯化反應(yīng)。SU 165446和SU 232956分別報(bào)道了在氯化銅存在下， 在二甲基甲酰胺和鹽酸三乙醇溶液中的乙炔氫氯化反應(yīng)。 乙炔氫氯化反應(yīng)溫度較高，工業(yè)上通常為150 18(TC，而這些專利使用的都是普
通有機(jī)溶劑或者水作為催化劑分散體系，有的溶劑沸點(diǎn)低，如水、乙醇；有的溶劑在反應(yīng)溫
度下?lián)]發(fā)嚴(yán)重，造成溶劑的損失，需要增加冷卻設(shè)備，增加成本，并限制了反應(yīng)溫度的選擇，
而且引起環(huán)境污染。此外，有機(jī)溶劑一旦發(fā)生泄露事故，污染嚴(yán)重，易引起火災(zāi)。 離子液體是在室溫或在使用溫度附近呈液態(tài)的由離子構(gòu)成的物質(zhì)，其性質(zhì)可以通
過(guò)對(duì)陽(yáng)離子修飾或改變陰離子來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)，如熔點(diǎn)、粘度、密度、疏水性均可通過(guò)改變離子
的結(jié)構(gòu)而予以改變。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中乙炔氫氯化制備氯乙烯反應(yīng)中所存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供一 種乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系及其制備和應(yīng)用。 本發(fā)明提供的乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系，包括催化劑和催化劑載體，
3其中，催化劑載體為咪唑類離子液體。 作為優(yōu)選，上述催化劑載體陰離子為氯離子、溴離子、六氟磷酸根或四氟硼酸根的 咪唑類離子液體。具體可選，氯化1-丁基_3-甲基咪唑、溴化1-丁基-3_甲基咪唑、l-丁 基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽或1-乙基-3-甲基咪唑四氟 磷酸鹽中的一種或其兩種以上任意組合。 上述催化劑為金、鉬、鈀、錫、滎、銅或銠的氯化物中的一種或其兩種以上任意組 合，其中，催化劑在所述催化劑體系中的濃度為0. 02 lmol/L。 本發(fā)明提供一種制備上述催化劑體系的方法按照所述濃度，將上述催化劑溶于 上述催化劑載體中。 作為優(yōu)選，上述催化劑體系，還包括鉍、鉀或鈰的氯化物中的一種或其兩種以上 任意組合作為助催化劑，其中，上述助催化劑在上述催化劑體系中的濃度為O. 0045 0.5mol/L。 制備上述催化劑體系的方法為按照所述濃度，將上述催化劑和助催化劑溶于上 述催化劑載體中。 采用上述乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系來(lái)制備氯乙烯，制備步驟為將摩 爾比為l : l至l : 3的乙炔和氯化氫混合后，在上述乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體 系存在下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為100至20(TC。作為優(yōu)選，上述乙炔氫氯化制備氯乙烯的
催化劑體系來(lái)制備氯乙烯的制備步驟為將摩爾比為i : 1.2至i : 1.5的乙炔和氯化氫
混合后，在上述乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系存在下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150至 180°C。 本發(fā)明所達(dá)到的技術(shù)效果 1、本發(fā)明提供的催化劑體系制備方法簡(jiǎn)單，在上述催化劑體系存在下進(jìn)行乙炔氫 氯化制備氯乙烯的反應(yīng)，提高了乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性； 2、實(shí)現(xiàn)液相反應(yīng)，避免以活性炭為載體的氣固反應(yīng)帶來(lái)熱量集中，從而抑制了催 化劑的揮發(fā)； 3、催化劑體系可直接用于乙炔氫氯化反應(yīng)中，省略了現(xiàn)有技術(shù)中催化劑體系的活 化步驟，簡(jiǎn)化了反應(yīng)的工藝步驟； 4、催化劑體系具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中避免 催化劑體系發(fā)生變性而影響反應(yīng)結(jié)果； 5、催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、無(wú)色、無(wú)嗅，使用過(guò)程中無(wú)損失，且安全環(huán) 保； 6、催化劑體系中不含有機(jī)溶劑，無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全，即使發(fā)生泄漏事 故也避免造成更大危害；
7、簡(jiǎn)化反應(yīng)設(shè)備。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖
和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，以使本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以
更好的理解本發(fā)明并能予以實(shí)施，但所舉實(shí)施例不作為對(duì)本發(fā)明的限定。 本發(fā)明按陽(yáng)離子的不同將離子液體分為四類[NRj + (烷基季銨)類離子液體、[PR4] + (烷基季膦)類離子液體、咪唑類離子液體和吡啶類離子液體。 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。 實(shí)施例1 (1)催化劑體系的制備將3. 1928g的氯化銅溶于28. 1577g的氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑([Bmim]Cl)離子液體中，氯化銅濃度為0. 54mol/L，在溫度為IO(TC油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述催化劑體系直接用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 7，空速14mL/mL .h，在150°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化時(shí)間1. 5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在35-40 % ，氯乙烯選擇性大于99 % 。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例2 (1)催化劑體系的制備將3. 2308g的氯化亞銅溶于22. 9236g的氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑([Bmim]Cl)離子液體中，氯化亞銅濃度為0.92mol/L。在溫度為12(TC油浴中溶解2h。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 43，空速19mL/mL h，在160°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化時(shí)間1. lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在25-35%，氯乙烯選擇性大于99%。
反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。
實(shí)施例3
(1)催化劑體系的制備將lg四氯化鉑溶于31.3710g氯化l-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Cl)離子液體中，四氯化鉑濃度為0. 039mol/L。在溫度為120。C油浴中溶解2h。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 2，空速6. 8mL/mL h，在170°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在55-60%，氯乙烯選擇性大于99%。
反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。
實(shí)施例4
(1)催化劑體系的制備 將lg的三氯化金溶于28. 3492g的氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑([Bmim] CI)離子液體中，三氯化金濃度為0. 075mol/L。在溫度為IO(TC油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 7，空速llmL/mL h，在170°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在55-60%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例5 (1)催化劑體系的制備將3. 7768g的氯化汞溶于25. 4221g的氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑[Bmim]Cl離子液體中，氯化汞濃度為0. 34mol/L。在溫度為10(TC油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速7. 5mL/mL h，在159°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在53-60%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例6 (1)催化劑體系的制備將1. 9112g的氯化汞溶于25. 4221g的氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑([Bmim]Cl)離子液體中，氯化汞濃度為0. 22mol/L。在溫度為10(TC油浴中溶解lh。[OOSO] (2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 33，空速35mL/mL h，在158°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化時(shí)間1. 5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在35-40%，氯乙烯選擇性大于99%。
反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。
實(shí)施例7
(1)催化劑體系的制備 將3. 4372g氯化鈀溶于28. 1577g氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑([Bmim]Cl)離子液體中，氯化鈀濃度為0. 46mol/L。在溫度為10(TC油浴中溶解lh。[ooee](2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 2，空速20mL/mL h，在150°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化 時(shí)間1. 5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在57-60%，氯乙烯選擇性大于99%。
反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、 無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有 發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體 系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。
實(shí)施例8
(1)催化劑體系的制備將3. 7753g氯化汞溶于25. 4221g氯化1- 丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Cl)離子液 體中，氯化汞濃度為0. 34mol/L。在溫度為IO(TC油浴中溶解lh，加入0. 2692g的氯化鉀，氯 化鉀濃度為0. 0919mol/L，溶解0. 5h。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速13mL/mL h，在159°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在57-65%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例9 (1)催化劑體系的制備 將lg三氯化金溶于29. 6394g氯化l-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Cl)離子液體中， 三氯化金濃度為O. 0719mol/L。在溫度為10(TC油浴中溶解lh。再加入0. 3293g氯化銅，氯 化銅濃度為0. 0532mol/L，溶解0. 5h。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 7，空速11mL/mL h，在170°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在65-70%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例10 (1)催化劑體系的制備 將3. 7324g氯化銅、1.25g氯化鉀、0. 06g氯化鈰溶于30. 1385g氯化1_丁基_3_甲 基咪唑[Bmim]Cl離子液體中，氯化銅濃度為0. 59mol/L，氯化鉀濃度為0. 36mol/L，氯化鈰 濃度為0. 0045mol/L。在溫度為100。C油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1，空速15mL/mL h，在IO(TC的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化時(shí)
間1.5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在38-44%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例11 (1)催化劑體系的制備 將0. 5g四氯化鉬、3. 25g氯化滎溶于27. 8121g氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑[Bmim] Cl離子液體中，四氯化鉑濃度為0. 028mol/L，氯化汞濃度為0. 28mol/L。在溫度為IO(TC油 浴中溶解lh。 (2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/3，空速15mL/mL h，在180°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化時(shí)
間1.5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在61-67%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例12 (1)催化劑體系的制備將3. 0734g氯化亞銅溶于15. 2158g氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑[Bmim]Cl離子液 體中，在溫度為10(TC油浴中溶解lh，再加入16. 3952g 1-乙基-3-甲基咪唑四氟磷酸鹽 [Emim]PFe離子液體和0. 3026g氯化鉀，溶解0. 5h，氯化亞銅濃度為0. 82mol/L，氯化鉀濃度 為0. 118mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 7，空速11mL/mL h，在156°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在45-50%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例13 (1)催化劑體系的制備 將3. 1331g的氯化銅溶于14. 0175g的氯化l-丁基-3-甲基咪唑[Bmim]Cl離子 液體中，在溫度為10(TC油浴中溶解lh，再加入18. 0318g的1-乙基-3-甲基咪唑四氟磷酸
8鹽([Emim]PF6)離子液體和0. 3069g的氯化鉀，溶解O. 5h，氯化銅的濃度為0. 63mol/L，氯 化鉀的濃度為0. 121mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速14mL/mL h，在159°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在44-49%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例14 (1)催化劑體系的制備將3. 1928g氯化銅溶于28. 1577g溴化1_ 丁基_3_甲基咪唑([Bmim]Br)離子液 體中，氯化銅濃度為0. 58mol/L。在溫度為IO(TC油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 7，空速14mL/mL h，在150°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化 時(shí)間1. 5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在35-40%，氯乙烯選擇性大于99%。
反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、 無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有 發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體 系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。
實(shí)施例15
(1)催化劑體系的制備將4. 0301g氯化銠、0. 13g氯化鉍溶于50. 22gl_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽 33. 75([Emim]PF6)離子液體中，氯化銠濃度為0. 57mol/L，氯化鉍濃度為0. 0122mol/L。在 溫度為IO(TC油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 2，空速25mL/mL h，在180°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化 時(shí)間1.5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在55-62%，氯乙烯選擇性大于99%。
反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、 無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有 發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體 系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。
實(shí)施例16
(1)催化劑體系的制備 將1. 8501g的氯化汞溶于42. 0789g的1- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([Bmim] BF4)離子液體中，氯化汞濃度為0. 21mol/L。在溫度為12(TC油浴中溶解0. 5h。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 33，空速35mL/mL h，在158°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在30-45%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例17 (1)催化劑體系的制備將3. 6692g的氯化滎溶于12. 9799g的1_丁基-3_甲基咪唑四氟硼酸鹽[Bmim]Cl 離子液體中，在溫度為10(TC油浴中溶解lh，加入23. 4901g的1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷 酸鹽[Emim]PF6離子液體，溶解0. 5h，氯化汞濃度為0. 34mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速19mL/mL h，在156°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在42-48%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例18 (1)催化劑體系的制備將1. 8780g的氯化汞溶于48. 8902g的1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽([Emim] PF6)離子液體中，氯化汞濃度為0. 21mol/L。在溫度為120。C油浴中溶解48h。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 33，空速35mL/mL h，在170°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在10-20%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例19 (1)催化劑體系的制備 將3. 1331g氯化亞錫溶于14. 0175g氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑[Bmim]Cl離子液 體中，在溫度為IO(TC油浴中溶解lh，再加入18. 0318gl-乙基-3-甲基咪唑四氟磷酸鹽 ([Emim]PFe)離子液體和0. 3069g氯化鉀，溶解0. 5h，氯化亞錫的濃度為0. 49mol/L，氯化鉀 的濃度為0. 122mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速14mL/mL h，在159°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在37-42%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例20 (1)催化劑體系的制備將O. 1497g三氯化金溶于36. 7gl_乙基_3_甲基咪唑四氟磷酸鹽([Emim]PF6)離 子液體中，三氯化金濃度為0. 02mol/L。在溫度為IO(TC油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 7，空速11mL/mL h，在170°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在35-40%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例21 (1)催化劑體系的制備將11. 07g的氯化汞溶于26. 325g的氯化1_ 丁基_3_甲基咪唑([Bmim]Cl)離子 液體中，氯化汞濃度為lmol/L。在溫度為IO(TC油浴中溶解lh。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 33，空速35mL/mL h，在158°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化 時(shí)間1.5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在68-75%，氯乙烯選擇性大于99%。
反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、 無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有 發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體 系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。
實(shí)施例22
(1)催化劑體系的制備將1. 8501g的氯化汞溶于42. 0789g的1_ 丁基_3_甲基咪唑四氟硼酸鹽([Bmim] BF4)離子液體中，氯化汞濃度為0. 21mol/L。在溫度為12(TC油浴中溶解0. 5h。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 33，空速35mL/mL h，在158°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在30-45%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例23 (1)催化劑體系的制備將3. 15g的氯化銅溶于25. 393g的氯化1-丁基-3-甲基咪唑[Bmim]Cl離子液 體中，在溫度為IO(TC油浴中溶解lh，再加入1. 462g的氯化鉀，溶解O. 5h，氯化銅的濃度為 0. 594mol/L，氯化鉀的濃度為0. 5mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣
的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速14mL/mL h，在159°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化
時(shí)間lh。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在44-49%，氯乙烯選擇性大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 實(shí)施例24 (1)催化劑體系的制備 將氯化f丐和氯化銅溶于27. 39g氯化1- 丁基-3-甲基咪唑[Bmim]Cl中，在溫度為 IO(TC油浴中溶解lh，氯化f丐的濃度為3. 19mol/L，氯化銅的濃度為2. 62mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速2. 4mL/mL h，反應(yīng)溫度65°C。分析反應(yīng)尾氣，得到乙 炔轉(zhuǎn)化率為47. 84%，氯乙烯選擇性為大于99%。 反應(yīng)后對(duì)催化劑體系稱重，沒(méi)有質(zhì)量損失。催化劑體系幾乎沒(méi)有蒸氣壓，不揮發(fā)、
無(wú)色、無(wú)嗅，具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在使用過(guò)程中催化劑體系沒(méi)有
發(fā)生變性及對(duì)反應(yīng)造成不利影響，且無(wú)可燃性，無(wú)著火點(diǎn)，使用安全。反應(yīng)過(guò)程中，催化劑體
系穩(wěn)定、無(wú)損失，連續(xù)使用720個(gè)小時(shí)，乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性均無(wú)降低。 針對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案所做的對(duì)比實(shí)驗(yàn)如下 對(duì)比實(shí)驗(yàn)l (1)催化劑體系的制備 在600g水中溶入鹽酸、氯化鈣、氯化銅，鹽酸濃度為11.74mol/L，氯化鈣濃度為 3. 19mol/L，氯化銅濃度為2. 62mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 5，空速2. 4mL/mL h，反應(yīng)溫度65°C。分析反應(yīng)尾氣，得到乙 炔轉(zhuǎn)化率為34. 52%，氯乙烯選擇性為86%。
12
反應(yīng)前后對(duì)催化劑體系稱重，質(zhì)量損失20%。催化劑體系使用120小時(shí)后，乙炔轉(zhuǎn)
化率為24. 3%，氯乙烯選擇性為77%。 對(duì)比實(shí)驗(yàn)2 (1)催化劑體系的制備 將3. 4372g氯化鈀溶于28. 1577g N-甲基吡咯烷酮中，氯化鈀濃度為0. 46mol/L。
(2)乙炔氫氯化反應(yīng) 上述步驟制備得到的催化劑體系用于乙炔氫氯化生成氯乙烯的反應(yīng)中，反應(yīng)配氣 的摩爾比為C2H2/HC1 = 1/1. 2，空速20mL/mL h，在120°C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，氯化氫活化 時(shí)間1.5h。分析反應(yīng)尾氣，得到乙炔的轉(zhuǎn)化率在41%，氯乙烯選擇性83%。
反應(yīng)前后對(duì)催化劑體系稱重，質(zhì)量損失13%。催化劑體系使用240小時(shí)后，乙炔轉(zhuǎn) 化率為31. 2 % ，氯乙烯選擇性為78 % 。 以上所述實(shí)施例僅是為充分說(shuō)明本發(fā)明而所舉的較佳的實(shí)施例，本發(fā)明的保護(hù)范 圍不限于此。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明基礎(chǔ)上所作的等同替代或變換，均在本發(fā)明 的保護(hù)范圍之內(nèi)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
一種乙炔氫氯化制氯乙烯的催化劑體系，包括催化劑和催化劑載體，其特征在于，所述催化劑載體為咪唑類離子液體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系，其特征在于，所述催 化劑載體是陰離子為氯離子、溴離子、六氟磷酸根、四氟硼酸根或四氟磷酸根的咪唑類離子 液體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系，其特征在于，所述催 化劑載體為氯化1- 丁基_3-甲基咪唑、溴化1- 丁基-3-甲基咪唑、1- 丁基-3-甲基咪唑四 氟硼酸鹽、1-乙基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽或1-乙基-3-甲基咪唑四氟磷酸鹽中的一種或 其兩種以上任意組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述乙炔氫氯化制氯乙烯的催化劑體系，其特征在于，所述催化劑 為金、鉬、鈀、錫、滎、銅或銠的氯化物中的一種或其兩種以上任意組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述乙炔氫氯化制氯乙烯的催化劑體系，特征在于，所述催化劑在 所述催化劑體系中的濃度為0. 02 lmol/L。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述乙炔氫氯化制氯乙烯的催化劑體系，其特征在于，所述催化劑 體系還包括鉍、鉀或鈰的氯化物中的一種或其兩種以上任意組合作為助催化劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述乙炔氫氯化制氯乙烯的催化劑體系，其特征在于，所述助催化 劑在所述催化劑體系中的濃度為0. 0045 0. 5mol/L。
8. 制備權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)所述乙炔氫氯化制氯乙烯的催化劑體系的方法，其特征在 于，按照所述濃度，將所述催化劑溶解于所述催化劑載體中。
9. 制備權(quán)利要求7中所述乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系的方法，其特征在于， 按照所述濃度，將所述催化劑與助催化劑溶解于所述催化劑載體中。
10. 乙炔氫氯化制備氯乙烯，其特征在于，采用權(quán)利要求1所述的乙炔氫氯化制備氯乙 烯的催化劑體系。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種乙炔氫氯化制備氯乙烯的催化劑體系及其制備和應(yīng)用。催化劑體系包括催化劑載體和催化劑，其中催化劑載體為咪唑類離子液體，催化劑為金、鉑、鈀、錫、汞、銅或銠的氯化物中的一種或其兩種以上任意組合。上述催化劑體系的制備方法為將催化劑溶于催化劑載體中。乙炔和氯化氫兩種氣體混合后在上述催化劑體系存在下進(jìn)行反應(yīng)。此制備工藝實(shí)現(xiàn)了乙炔氫氯化制備氯乙烯的液相反應(yīng)，避免催化劑體系的損失，且更加環(huán)保和安全。提高了乙炔的轉(zhuǎn)化率和氯乙烯的選擇性。
文檔編號(hào)C07C17/08GK101716528SQ20091023625
公開(kāi)日2010年6月2日 申請(qǐng)日期2009年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月30日
發(fā)明者于志勇 申請(qǐng)人:于志勇