專利名稱：除草的n-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作除草劑的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
苯氧羧酸是最早開發(fā)成功并廣泛用于農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)的一類有機選擇性除草劑，此類除草劑顯示的選擇性、傳導(dǎo)性及殺草活性成為其后除草劑發(fā)展的基礎(chǔ)，促進了化學(xué)除草的發(fā)展。由于其價格低廉、除草速度較快、除草譜較寬、無殘留等優(yōu)點，在生產(chǎn)中一直發(fā)揮重要作用，廣泛用于小麥、玉米和水稻田防除闊葉雜草。而脲嘧啶類除草劑的研制開發(fā)過程中，人們對其結(jié)構(gòu)上的優(yōu)化組合設(shè)計主要是尋求3-位氮原子上基團的變化。因此在3位N-苯基脲嘧啶化合物的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上引入芳氧羧酸類衍生物的結(jié)構(gòu)。 一方面，試圖降低藥物對作物產(chǎn)生的毒副作用與抗藥性；另一方面，創(chuàng)新出除草效果更好、生產(chǎn)成本和農(nóng)用成本更低以及具有不同作用方式的新化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用作除草劑的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰
胺類化合物及其制備和應(yīng)用方法。
本發(fā)明用結(jié)構(gòu)通式(I)表示 在適當溶劑中加入一定量的原料(A)和三乙胺，冰水冷卻下滴加相應(yīng)量的酰氯，滴加完畢在一定的溫度下反應(yīng)1-12小時得到目標化合物(I);溶劑是二氯乙烷；摩爾比為
A :酰氯三乙胺=i : i : 1.1 ;反應(yīng)溫度為25。c左右；反應(yīng)時間為2小時； 原料(A)可采用US 4859229， US 6403534描述的方法合成得到。
合成的部分如通式(I)所示的本發(fā)明化合物的物化性質(zhì)見表1。
表1 :部分如通式(I)所示的本發(fā)明化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)與熔點
R1
C I )
化合物YXR1R2R3R4m.p(r)
I-1CIHCH3CF3HH2-F177.6~178.3
1-2CIFCH3CF3HH4-COOCH3166.2~167.6
1-3CIFCH3CF3HCH33-F淡黃色粘稠液
1-4CIHCH3CF3HCH32-F176.3~177.2
1-5CIFCH3CF3HCH32-CH3淡黃色粘稠液
1-6CIHCH3CF3HCH33-CH3-4-Cl淡黃色粘稠液
1-7CIHCH3CF3HCH33-F〉250
1-8CIHCH3CF3HOC6H4(3-F)3-F137.3~139.0
1-9CIFCH3CF3HCH33-CH3淡黃色粘稠液
1-10CIFCH3CF3HCH33，5-2CH3淡黃色粘稠液
1-11CIFCH3CF3HCH33-C1168,4~169.9
1-12CIFCH3CF3HCH33-CH3-4-Cl淡黃色粘稠液
-13CIFCH3CF3HCH34-CH3淡黃色粘稠液 本發(fā)明通式(I)化合物相對現(xiàn)有化合物對環(huán)境和后茬作物更安全、在苗前苗后使用，能有效控制雙子葉雜草，除草效果好，而且利用現(xiàn)有技術(shù)和易得原料生產(chǎn)本發(fā)明，具有工藝路線成熟、生產(chǎn)安全、經(jīng)濟等特點。
具體實施例方式
實施例1 :N_(2-氯-5-(3_甲基_2，6_ 二氧-4-(三氟甲基)_2，3_ 二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(2-氟苯氧)乙酰胺；(化合物I-1)的制備。
在lOOmL圓底燒瓶中加入1. 28g (4. Ommol)中間體3_ (5_氨基_4_氯苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(lH，3H)-二酮、30mL二氯乙烷和0. 45g (4. 4mmo1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 74g(4. Ommol) 2-鄰氟苯氧乙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入lOOmL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1.32g白色固體，N-(2-氯-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2- (2-氟苯氧)乙酰胺。含量95 % ，收率70%。 力NMR(CDC13，卯m) S :9.06(s，lH， NH)，8.50(d， J = 2. 4Hz，lH， ArH)，7.52(d， J=8. 7Hz， 1H， ArH) ，7. 26(s， 1H， ArH) ，6. 95 6. 98(dd， J = 8. 7， 2. 4Hz， 1H， ArH) ，6. 72 6. 79 (m， 3H， ArH) ， 6. 37 (s， 1H， = CH) ， 4. 63 (s， 2H， CH2) ， 3. 55 (s， 3H， NCH3)
實施例2 :4- (2- (2-氯+氟_5_ (3-甲基_2， 6_ 二氧+ (三氟甲基)_2， 3_ 二氫嘧啶-l(6H)-基)苯氨基)-2-氧乙氧基)苯甲酸甲酯(化合物I-2)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 91g (4. Ommol) 2-對甲氧?；窖跻阴Ｂ龋渭油戤呍谑覝叵路磻?yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1.34g白色固體，4- (2- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基)苯氨基)-2-氧乙氧基)苯甲酸甲酯。含量96%，收率63%。 丄H NMR(CDC13，卯m) S :8.98(s，lH， NH)，8.57(d， J = 7. 5Hz， 1H， ArH) ， 8. 06 8. 08(dd， J = 7. 2， 2. 4Hz， 1H，ArH) ，7. 34(d， J = 8. 7Hz， 1H，ArH) ，7. 01 7. 04(dd， J = 7. 2，2. 4Hz ， 1H， ArH) ， 6. 38 (s ， 1H， = CH) ， 4. 70 (s ， 2H， CH2) ， 3. 91 (s ， 3H， CH3) ， 3. 55 (s ， 3H， NCH3)
實施例3 :N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)_2， 3_ 二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺(化合物I-3)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 8g(4. 0mmol)2-間氟苯氧丙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 44g淡黃色粘稠物，N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺。含量93%，收率67%。 NMR(CDCl3，ppm) S :8. 84 (s， 1H， NH) ， 8. 51 8. 54 (dd， J = 7. 2， 2. 7Hz， 1H， ArH)，6.69 7. 32(m，5H， ArH)，6. 36(s，lH， = CH)，4.81(q， J = 6.9Hz，lH，辺CH》，3. 55(s，3H，NCH3) 1. 65 (d， J = 6. 9Hz， 3H， C,) 實施例4 :N_(2-氯-5-(3_甲基_2，6_ 二氧_4_(三氟甲基)_2，3_ 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2-(2-氟苯氧)丙酰胺(化合物1-4)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1. 28g (4. Ommol)中間體3_ (5-氨基-4-氯苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(lH，3H)-二酮、30mL二氯乙烷和0. 45g(4. 4mmo1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 8g(4. 0mmol)2-鄰氟苯氧乙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 46g白色固體，N-(2-氯-5-(3-甲基-2， 6-二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2- (2-氟苯氧)丙酰胺。含量95 % ，收率73 % 。
丄H NMR(CDC13，卯m) S :8.97(s，lH， NH)，8.55(d， J = 7. 5Hz， 1H， ArH)，8.11 8. 13(dd， J = 7. 2， 2. 4Hz， 1H，ArH) ，7. 35(d， J = 8. 7Hz， 1H，ArH) ，7. 01 7. 03(dd， J = 7. 2，2. 4Hz， 1H， ArH) ，6. 41(s， 1H， = CH) ，4. 77(s，2H， CH2) ， 3. 91(s，3H， CH3) ， 3. 54(s，3H， NCH3)
實施例5 :N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)_2， 3_ 二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(2-甲苯氧)丙酰胺(化合物I-5)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 79g(4. 0mmol)2-鄰甲苯氧丙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 508淡黃色粘稠物^-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)_2， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2- (2-甲苯氧)丙酰胺。含量96%，收率75%。 NMR(CDCl3，ppm) S :9. 00 (s， 1H， NH) ， 8. 56 8. 59 (dd， J = 7. 5， 1. 8Hz， 1H， ArH)，6.80 7.31(m，5H， ArH)，6. 36(s，lH， = CH)，4.86(q， J = 6.9Hz，lH， ￡HCH3) ， 3. 55(s，3H，腦3) ， 2. 27 (s， 3H， CH3) ， 1. 63 (d， J = 6. 9Hz， 3H， C,) 實施例6 :2- (4-氯-3-甲基苯氧)-N- (2-氯_5_ (3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)-2，3-二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)丙酰胺(化合物I-6)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.28g(4. Ommol)中間體3-(5-氨基-4-氯苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(lH，3H)-二酮、30mL二氯乙烷和0. 45g (4. 4mmo1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 93g(4. Ommol) 2-(3-甲基-4-氯苯氧基)丙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 36g淡黃色粘稠物，2- (4-氯-3-甲基苯氧)-N- (2-氯-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基)苯基)丙酰胺。含量93%，收率66%。 丄H NMR(CDC13，卯m) S :9.00(s，lH， NH)，8.46(d， J = 2. 4Hz， 1H， ArH) ， 6. 65 7. 49(m，5H， ArH) ，6. 36(s， 1H， = CH) ，4. 75(q， J = 6. 9Hz， 1H，邁CH》，3. 55(s，3H， NCH3)，2. 29 (s， 3H， CH3) ， 1. 62 (d， J = 6. 9Hz， 3H， CH￡H2) 實施例7 :N_(2-氯-5-(3_甲基_2，6_ 二氧_4_(三氟甲基)_2，3_ 二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺(化合物I-7)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1. 28g (4. Ommol)中間體3_ (5-氨基_4_氯苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(lH，3H)-二酮、30mL二氯乙烷和0.45g(4.4mmo1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 8g(4. 0mmol)2-間氟苯氧丙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 17g淡黃色粘稠物，N-(2-氯-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2- (3-氟苯氧)丙酰胺。含量95 % ，收率60%。
'H NMR(CDC13，卯m) S :8.98(s，lH， NH)，8.57(d， J = 7. 5Hz， 1H， ArH) ， 8. 06 8. 08(dd， J = 7. 2， 2. 4Hz， 1H，ArH) ，7. 34(d， J = 8. 7Hz， 1H，ArH) ，7. 01 7. 04(dd， J = 7. 2，2. 4Hz ， 1H， ArH) ， 6. 38 (s ， 1H， = CH) ， 4. 70 (s ， 2H， CH2) ， 3. 91 (s ， 3H， CH3) ， 3. 55 (s ， 3H， NCH3)
實施例8 :N_(2-氯-5-(3_甲基_2，6_ 二氧_4_(三氟甲基)_2，3_ 二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2，2-二 (3-氟苯氧)乙酰胺(化合物I-8)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1. 28g (4. Ommol)中間體3_ (5-氨基_4_氯苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(lH，3H)-二酮、30mL二氯乙烷和0.45g(4.4mmo1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加1. 14g(4. 0mmol)2- 二間氟苯氧乙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1.35g白色固體，N-(2-氯-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2，2-二 (3-氟苯氧)乙酰胺。含量98%，收率58%。 力NMR(CDC13，卯m) S :9. 15(s，lH， NH)，8.45(d， J = 2. 4Hz，lH， ArH)，7.54(d， J=8. 7Hz， 1H， ArH) ，7. 24 7. 32 (m， 2H， ArH) ，6. 98 7. Ol(dd， J = 8. 7，2. 4Hz， 1H， ArH)，
6. 81 6. 91 (m， 6H， ArH) ， 6. 35 (s， 1H， = CH) ， 6. 04 (s， 1H， CH) ， 3. 53 (s， 3H， NCH3) 實施例9 :N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)_2， 3_ 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2-(3-甲苯氧)丙酰胺(化合物1-9)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基-4-氯-2-氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 79g(4. 0mmol)2-間甲苯氧丙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 54g淡黃色粘稠物，N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)_2， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2- (3-甲苯氧)丙酰胺。含量95%，收率77%。 'H NMR(CDC13， ppm) S :8. 96 (s， 1H， NH) ， 6. 71 8. 56 (m， 6H， ArH) ， 6. 36 (s， 1H，=CH) ，4. 80(q， J = 6. 9Hz， 1H，辺CH》，3. 55 (s， 3H， NCH3) ， 2. 34(s，3H，CH3) ， 1. 64(d， J = 6. 9Hz，3H， C,) 實施例10 :N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)_2， 3_ 二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)-2-(3，5-二甲苯氧)丙酰胺(化合物I-IO)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1)三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 85g(4. 0mmol)2-(3，5- 二苯氧基)丙酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h 。反應(yīng)液中加入10 OmL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 65g淡黃色粘稠物，N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氫嘧啶-1(6H)-基)苯基)-2-(3，5-二甲苯氧)丙酰胺。含量95%，收率80%。 力NMR(CDC13， ppm) S :8. 96 (s， 1H， NH) ， 6. 53 8. 56 (m， 5H， ArH) ， 6. 35 (s， 1H，=CH) ，4. 78(q， J = 7. 2Hz， 1H，邁CH》，3. 55(s，3H， NCH3) ， 2. 30 (s， 6H， 2CH3) ， 1. 63(d， J =
7. 2Hz，3H， C賜)
實施例11 :N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)_2， 3_ 二氫嘧 啶-l(6H)-基)苯基)-2-(3-氯苯氧)丙酰胺(化合物I-ll)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯 基)-1-甲基_6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1) 三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 87g(4. Ommol) 2-間氯苯氧丙酰氯，滴加完畢在 室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無 水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1.30g白色固體，N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲 基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)_2_(3-氯苯氧)丙酰胺。 含量94%，收率62%。 NMR(CDC13， ppm) S :8. 85 (s， 1H， NH) ， 6. 77 8. 54 (m， 6H， ArH) ， 6. 36 (s， 1H，=
CH) ，4. 79(q， J = 6. 9Hz， 1H， ￡HCH3) ， 3. 55(s，3H， NCH3) ， 1. 63(d， J = 6. 9Hz，3H， CH￡H》
實施例12 :2- (4-氯-3-甲基苯氧)_N_ (2-氯_4_氟_5_ (3-甲基_2， 6_ 二 氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)丙酰胺(化合物1-12)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯 基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1) 三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 93g(4. Ommol) 2-(3-甲基-4-氯苯氧基)丙 酰氯，滴加完畢在室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用 水、飽和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 45g淡黃色粘稠物， 2_ (4-氯-3-甲基苯氧)-N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧+ (三氟甲基)_2， 3- 二 氫嘧啶-l(6H)-基)苯基)丙酰胺。含量97%，收率68%。 NMR(CDC13， ppm) S :8. 87 (s， 1H， NH) ， 6. 73 8. 54 (m， 5H， ArH) ， 6. 36 (s， 1H，=
CH) ，4. 76(q， J = 6. 6Hz， 1H，辺CH》，3. 55 (s， 3H， NCH3) ， 2. 35(s，3H，CH3) ， 1. 62(d， J = 6. 6Hz， 3H， C,) 實施例13 :N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基_2， 6_ 二氧_4_ (三氟甲基)_2， 3_ 二氫嘧 啶-l(6H)-基)苯基)-2-(4-甲苯氧)丙酰胺(化合物1-13)的制備。
在100mL圓底燒瓶中加入1.35g(4. Ommol)中間體3_(5_氨基_4_氯_2_氟苯 基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2， 4 (1H， 3H) - 二酮、30mL 二氯乙烷和0. 45g (4. 4,1) 三乙胺，磁力攪拌，冰水冷卻下，慢慢滴加0. 79g(4. Ommol) 2-對甲苯氧丙酰氯，滴加完畢在 室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)液中加入100mL水，分出有機層，有機層依次用水、飽和鹽水洗滌，無水 硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓脫溶，硅膠柱層析，得到1. 52g淡黃色粘稠物，N-(2-氯-4-氟-5-(3-甲 基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)_2， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)-2- (4-甲苯氧)丙酰胺。 含量95%，收率76%。 力NMR(CDC13， ppm) S :8. 97 (s， 1H， NH) ， 6. 79 8. 56 (m， 6H， ArH) ， 6. 35 (s， 1H，= CH) ，4. 76(q， J = 6. 9Hz， 1H，￡HCH3) ，3. 55 (s， 3H， NCH3) ， 2. 30(s，3H，CH3) ， 1. 63(d， J = 6. 9Hz， 3H， C,) 應(yīng)用實施例1 :盆栽除草試驗 準確稱取本發(fā)明化合物，用適宜的溶劑溶解后，加少量乳化劑，再加蒸餾水定容 至10ml采用適當噴霧機噴灑，折合單位面積藥量為75gai/ha。在截面積64cm2的塑料 盆缽中定量裝土，壓平，澆透水，選取籽粒飽滿、大小一致的雙子葉選用藜(Chenopodiumalbum)、苘麻(Abutilon theophrasti)、凹頭莧(Amaranthusascedense)，單子口十選用馬唐 (Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloacrus-galli)、狗尾草(Setaria viridis)， 分單、雙子葉植物分缽栽種，各占缽面積的1/3，覆lcm厚細土并淋水，置于溫室培養(yǎng)。待單 子葉試材長至1葉1心期、雙子葉試材長至2片真葉期，用藥液進行苗后莖葉噴霧處理，試 材播種次日進行苗前土壤處理。隨后放回溫室。15天后目測地上部生長情況，按照下式計 算生長抑制率生長抑制率(％ ) = 10o* (對照株高-處理株高)/對照株高 根據(jù)生長抑制率進行除草活性分級
++， > 80% ;+，80 50% ;_， < 50%。
表2:盆栽除草試驗結(jié)果
土壤處理(75gai/ha)莖葉處理(75 g ai/ha)
化合物苘麻藜凹頭 莧馬唐稗草狗尾 草苘麻藜凹頭 莧馬唐稗草狗尾 草
1-1 1-2++
1-3++++++++++++++++++一+
1-4
1-5+++++——一+++++++++
1-6—+—一——++++++———
1-7+++++++—++++++++_+
卜8++++————
1-9+++++++++++++++++++++++
M0+++++++++++++++++++++
1-11—++++++++++++++++
1-12+++++++++++++++—++
"13—+++++++++++++++++++ 表2列出了本發(fā)明通式(I)所示的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類部分化合物 對盆栽試材植株芽前土壤處理和芽后莖葉處理的抑制效果。 在75g ai/ha的劑量下苗前土壤處理時，對雙子葉雜草苘麻表現(xiàn)出80%以上除草 活性的化合物有1-18。 在75g ai/ha的劑量下苗前土壤處理時，對雙子葉雜草藜表現(xiàn)出80%以上除草活 性的化合物有:1-3、 1-5、 1-9、 1-10、 1-11、 1-12、 1-13。 在75g ai/ha的劑量下苗前土壤處理時，對雙子葉雜草凹頭莧表現(xiàn)出80%以上除 草活性的化合物有1-3、 1-5、 1-7、 1-9、 1-10、 1-11、 1-12、 1-13。 在75g ai/ha的劑量下苗前土壤處理時，對單子葉雜草馬唐表現(xiàn)出80%以上除草活性的化合物有1-3、 1-7、 1-9、 1-10、 1-13。 在75g ai/ha的劑量下苗前土壤處理時，對單子葉雜草稗草表現(xiàn)出80%以上除草 活性的化合物有I-3、I-9。 在75g ai/ha的劑量下苗前土壤處理時，對單子葉雜草狗尾草表現(xiàn)出80%以上除 草活性的化合物有1-3、 1-9、 1-10。 在75g ai/ha的劑量下芽后莖葉處理時，對雙子葉雜草苘麻表現(xiàn)出80%以上除草 活性的化合物有1-3、 1-5、 1-6、 1-7、 1-8、 1-9、 1-10、 1-11、 1-12、 1-13。
在75g ai/ha的劑量下芽后莖葉處理時，對雙子葉雜草藜表現(xiàn)出80%以上除草活 性的化合物有1-3、 1-5、 1-6、 1-7、 1-8、 1-9、 1-10、 1-11、 1-12、 1-13。 在75g ai/ha的劑量下芽后莖葉處理時，對雙子葉雜草凹頭莧表現(xiàn)出80%以上除 草活性的化合物有1-3、 1-5、 1-6、 1-7、 1-9、 1-10、 1-11、 1-12、 1-13。 在75g ai/ha的劑量下芽后莖葉處理時，對單子葉雜草馬唐表現(xiàn)出80%以上除草 活性的化合物有1-9、 1-10、 1-12、 1-13。 在75g ai/ha的劑量下芽后莖葉處理時，對單子葉雜草稗草表現(xiàn)出80%以上除草 活性的化合物有、1-9。 在75g ai/ha的劑量下芽后莖葉處理時，對單子葉雜草狗尾草表現(xiàn)出80%以上除 草活性的化合物有1-9、 1-10、 1-12、 1-13。
權(quán)利要求
N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類化合物，其特征在于具有通式(I)所示結(jié)構(gòu)R1為氫，C1-C4烷基，氨基；R2為氫，C1-C6的鹵代烷基；R3為氫，C1-C6的烷基；R4為氫，C1-C6的烷基，取代苯氧基；Rm為氫，烷基，硝基，羧基，鹵素；m表示取代基的數(shù)目可選1，2，3，4；X為氫，氟；Y為氯。F2009102097890C0000011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類化合物，其特征化合物為N- (2-氯-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯 基)-2-(2-氟苯氧)乙酰胺；4-(2-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6- 二氧_4_(三氟甲基)_2，3_ 二氫嘧 啶-l(6H)-基)苯氨基)-2-氧乙氧基)苯甲酸甲酯；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基)苯基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺；N-(2-氯-5-(3-甲基-2，6- 二氧_4-(三氟甲基)-2，3- 二氫嘧啶-1 (6H)_基)苯 基)-2-(2-氟苯氧)丙酰胺；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基)苯基)-2-(2_甲苯氧)丙酰胺；2- (4-氯-3-甲基苯氧)-N- (2-氯-5- (3-甲基-2， 6- 二氧+ (三氟甲基)_2， 3- 二氫 嘧啶-l(6H)-基)苯基)丙酰胺；N- (2-氯-5- (3-甲基-2 ， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2 ， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯 基)-2-(3-氟苯氧)丙酰胺；N- (2-氯-5- (3-甲基-2 ， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2 ， 3- 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯 基)-2，2-二 (3-氟苯氧)乙酰胺；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基)苯基)-2-(3-甲苯氧)丙酰胺；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基) 苯基)-2-(3，5-二甲苯氧)丙酰胺；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基)苯基)-2-(3-氯苯氧)丙酰胺；2- (4-氯-3-甲基苯氧)-N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧+ (三氟甲基)-2， 3_ 二氫嘧啶-1 (6H)-基)苯基)丙酰胺；N- (2-氯-4-氟-5- (3-甲基-2， 6- 二氧-4-(三氟甲基)-2， 3- 二氫嘧啶_1 (6H)-基) 苯基)-2-(4-甲苯氧)丙酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類化合物的制備方法，其 特征在于<formula>formula see original document page 3</formula>在適當溶劑中加入一定量的原料(A)和三乙胺，冰水冷卻下滴加相應(yīng)量的酰氯，滴加 完畢在一定的溫度下反應(yīng)1-12小時得到目標化合物(I)，溶劑是二氯乙烷；摩爾比為A :酰氯三乙胺=i : i : 1.1 ;反應(yīng)溫度為25t:左右；反應(yīng)時間為2小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類化合物的用途，其特征在于對大多數(shù)闊葉雜草和部分單子葉雜草具有除草活性。
全文摘要
本發(fā)明公開了通式(I)所示的N-取代脲嘧啶苯基芳氧烷酰胺類化合物。其中R1為氫，C1-C4烷基，氨基；R2為氫，C1-C6的鹵代烷基；R3為氫，C1-C6的烷基；R4為氫，C1-C6的烷基，取代苯氧基；Rm為氫，烷基，硝基，羧基，鹵素；m表示取代基的數(shù)目可選1，2，3，4；X為氫，氟；Y為氯。本發(fā)明化合物在75g ai/ha的劑量下苗前土壤處理或苗后莖葉處理時，對苘麻、藜、凹頭莧等雙子葉雜草表現(xiàn)出除草活性，防效≥80％；對馬唐、稗草和狗尾草等部分單子葉雜草也有一定的防效。
文檔編號C07D239/54GK101704790SQ200910209789
公開日2010年5月12日 申請日期2006年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月19日
發(fā)明者任葉果, 任競, 劉興平, 柳愛平, 歐曉明, 王曉光, 胡禮, 雷滿香, 黃明智, 黃路 申請人:湖南化工研究院