專利名稱：2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧 基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷是合成高枝化聚酰亞胺樹脂的重 要原料之一，因此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維 增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材料。另外，2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷也是合成 多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備 方法，該方法工藝簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用 于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 4</formula>本發(fā)明的一種2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括 如下步驟2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂 肪醇體系中于7(TC 85T:溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1 5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn) 物，過濾，真空干燥，得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷與鈀/炭的重量比為 100:1 20。所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸與水合肼的摩爾比為 1:20~50。所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷與飽和脂肪醇的重量體積 比為1克15毫升 100毫升。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明是制備2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對環(huán)境友好；(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸(上海EMST電子材料有限公司 穩(wěn)定生產(chǎn))等原料來源方便，有利于本發(fā)明制備的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二 甲基苯基]丙垸產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化與進(jìn)一步推廣應(yīng)用；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實(shí)施例1將61.6克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、0.7克鈀 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、1800毫升乙醇和500ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升 溫至60。C，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母 液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到46.4克2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基) -3,5-二甲基苯基]丙垸晶體，純度為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基) -3,5-二甲基苯基]丙烷的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為93.5%。實(shí)施例2將61.6克(0.1摩爾)2,2-雙[4陽(2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷、12.0克 鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%的鈀/炭和3500ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始 滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出 結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到45.5克2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基] 丙烷晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯 基]丙烷的收率為91.7%。實(shí)施例3將61.6克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、4.8克鈀 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的鈀/炭、500ml乙醇和1000ml2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱 升溫至60。C，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼 滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母 液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到43.3克2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基) -3,5-二甲基苯基]丙烷晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基) -3，5-二甲基苯基]丙烷的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的收率為87.2%。實(shí)施例4將61.6克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷、3.6克鈀 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、2000毫升乙醇和1800ml 1,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加 熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合 肼滴加完成后，于70。C 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷 卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到44.6克2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯 氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基 苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2，4-二氨基 苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為90.0%。實(shí)施例5將61.6克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、4.8克鈀 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、100ml甲醇和1800ml 2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加 熱升溫至60。C，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合 肼滴加完成后，于7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷 卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到45.2克2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯 氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基 苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基 苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為91.2%。實(shí)施例6將61.6克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷、1.8克鈀 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、3800毫升乙醇和500mll，3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱 升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼 滴加完成后，于7(TC 85t:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻 母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空千燥，得到46.8克2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧 基)-3,5-二甲基苯基]丙垸晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯 氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯 氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的收率為94.3%。
實(shí)施例7
將61.6克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、1.2克鈀 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、6160毫升乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開始 滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 XN85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析 出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到44.2克2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯 基]丙垸晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基 苯基]丙烷的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基 苯基]丙烷的收率為89.2%。
實(shí)施例8
將61.6克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、4.2克鈀 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、950ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C， 開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到39.8克2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基 苯基]丙烷晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲 基苯基]丙烷的量和理論量(49.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲 基苯基]丙垸的收率為80.2%。
權(quán)利要求
1.一種2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括如下步驟2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2,4-二氮基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法， 其特征在于所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法， 其特征在于所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法， 其特征在于所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙 二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基 丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備 方法，其特征在于所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷與鈀/炭的 重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的制備 方法，其特征在于所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷與水合肼 的摩爾比為1:20-50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備 方法，其特征在于所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸與飽和脂 肪醇的重量體積比為1克15毫升~100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括步驟2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C217/90GK101265206SQ20081003628
公開日2008年9月17日 申請日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學(xué)