專利名稱：3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基) 甲苯的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發(fā)展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一，因此， 它不僅可應用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強先進復合材料。 另外，3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，該方法工藝簡 單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學反應方程式如下本發(fā)明的一種3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，包括如下步驟3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70°C 85'C溫度范圍內(nèi)反應1~5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過 濾，真空干燥，得到3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分數(shù)為1% 15%。所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的3,5-雙(2，4-二硝基苯氧基)甲苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯與飽和脂肪醇的重量體積比為1克15毫升 100 毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對環(huán)境友好；(3) 耗時少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來源方便；(6) 產(chǎn)品純度達99%以上、收率高。


圖是3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的分子結(jié)構(gòu)。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實施例1將45.6克(0.1摩爾)3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、0.5克鈀質(zhì)量百分數(shù)為15% 的鈀/炭、600毫升乙醇和2000ml乙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開始滴 加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到29.8克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶體，純 度為99.5%，根據(jù)實際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理論量(33.6克)， 計算得到3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的收率為88.7%。實施例2將45.6克(0.1摩爾)3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、9.0克鈀質(zhì)量百分數(shù)為1%的 鈀/炭、900ml2-甲氧基乙醇和1800ml乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開始 滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應3.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到30.6克3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶體， 純度為99.8%，根據(jù)實際獲得的3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理論量(33.6克)， 計算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率為91.2%。實施例3將45.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、8.5克鈀質(zhì)量百分數(shù)為5%的 鈀/炭、1500毫升乙醇和1000ml2-甲氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開 始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應4.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到31.7克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶 體，純度為99.6%，根據(jù)實際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理論量(33.6 克)，計算得到3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的收率為94.3%。實施例4將45.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、2.5克鈀質(zhì)量百分數(shù)為10% 的鈀/炭、200毫升乙醇和1000ml 1,2-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開 始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應1.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量 純7jC，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到29.4克3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶 體，純度為99.6%，根據(jù)實際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理論量(33.6 克)，計算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率為87.6%。實施例5將45.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、3.5克鈀質(zhì)量百分數(shù)為10% 的鈀/炭、180ml甲醇和2000ml2-乙氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開 始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應3.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到31.0克3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯晶 體，純度為99.8%,根據(jù)實際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理論量(33.6克)，計算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率為92.4%。實施例6將45.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、2.5克鈀質(zhì)量百分數(shù)為15% 的鈀/炭、2000毫升乙醇和800ml 1,3-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開 始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應3.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到31.3克3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶 體，純度為99.7%,根據(jù)實際獲得的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理論量(33.6 克)，計算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率為93.2%。實施例7將45.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯、2.8克鈀質(zhì)量百分數(shù)為15% 的鈀/炭、4560毫升乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60°C，開始滴加質(zhì)量濃度為60% 的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi) 繼續(xù)攪拌反應1小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾， 真空干燥，得到32.1克3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶體，純度為99.8%，根據(jù)實際 獲得的3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的量和理論量(33.6克)，計算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的收率為95.4%。
權(quán)利要求
1.一種3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，包括如下步驟3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)甲苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，其特征在于所 述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分數(shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，其特征在于所 述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，其特征在于所 述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙二 醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基 丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，其特征在于 所述的3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)甲苯與鈀/炭的重量比為100:卜20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l或3所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，其特征在于 所述的3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)甲苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l或4所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，其特征在于 所述的3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)甲苯與飽和脂肪醇的重量體積比為1克15毫升~100 毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯的制備方法，包括步驟3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)甲苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時少，所得產(chǎn)品收率高，純度達99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C217/90GK101260060SQ20081003629
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學