專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備含2－羥乙基砜基苯胺衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及一種由含2-羥乙基砜基硝基苯衍生物還原制備2-羥乙基砜基苯胺衍生物的方法。
背景技術(shù)：
含2-羥乙基砜基苯胺衍生物是重要的合成活性染料的中間體，目前大多采用鐵粉還原相應(yīng)的硝基化合物制得。鐵粉還原工藝存在以下缺點(diǎn)消耗大、產(chǎn)品質(zhì)量低，尤其是廢水、廢渣排放量大，造成嚴(yán)重的三廢污染。
專(zhuān)利報(bào)道，間-2-羥乙基砜基苯胺可用低壓催化加氫還原間-2-羥乙基砜硝基苯制備(CN0219594.3)，該工藝需要有氫源和高壓釜。專(zhuān)利(申請(qǐng)?zhí)?006102006559)介紹，含低價(jià)硫芳硝基化合物在鐵化合物存在下可用水合肼進(jìn)行還原。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種反應(yīng)條件溫和、操作方便、產(chǎn)品質(zhì)量好、收率高、少三廢排放的清潔還原方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是以針鐵礦、赤鐵礦、水鐵礦、氫氧化氧鐵、磁鐵礦、FeCl3-活性碳為催化劑，也可以是Pd-C或Raney-Ni，用水合肼在溶劑中進(jìn)行硝基化合物的還原；催化劑尤以水鐵礦、氫氧化氧鐵最為適宜。
還原時(shí)水合肼的用量為1.5(理論量)-1.9mol/mol硝基化合物。還原反應(yīng)所用的溶劑為水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二氧六環(huán)、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或它們的混合物；溶劑可以循環(huán)套用。
本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下 用本發(fā)明還原得到的含β-羥乙基砜基苯胺化合物的名稱(chēng)和結(jié)構(gòu)如下(1)間-(2-羥乙基砜基)苯胺 (2)3-氨基-4-(2-羥乙基砜基)苯胺 (3)4-氨基-N-[3或4-(2-羥乙基砜)苯基]苯甲酰胺衍生物 式中R1為氫、磺酸基、甲基、甲氧基；R2為氫、甲氧基、氯。
如以上定義所述，化合物(3)的結(jié)構(gòu)和名稱(chēng)如下(3a)4-氨基-N-[4-(2-羥乙基砜基)苯基]苯甲酰胺
(3b)3-氨基-N-[4-(2-羥乙基砜基)苯基]苯甲酰胺 (3c)4-氨基-N-[3-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3d)3-氨基-N-[3-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3f)4-氨基-N-[2-甲氧基-4-(2-羥乙基砜)苯基)苯甲酰胺 (3g)3-氨基-N-[2-甲氧基-4-(2-羥乙基砜)苯基)苯甲酰胺 (3h)4-氨基-N-[2-磺酸基-4-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3i)3-氨基-N-[2-磺酸基-4-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3j)4-氨基-N-[2-甲氧基-5-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺
(3k)3-氨基-N-[2-甲氧基-5-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3m)4-氨基-N-[2-甲基-4-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3n)3-氨基-N-[2-甲基-4-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3o)4-氨基-N-[2-氯-3-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3p)3-氨基-N-[2-氯-3-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺 (3q)4-氨基-N-[2-甲氧基-3-(2-羥乙基砜基)苯基-4甲基)苯甲酰胺 (3r)3-氨基-N-[2-甲氧基-3-(2-羥乙基砜基)苯基-4甲基)苯甲酰胺
(3s)4-氨基-N-[2，5-二甲氧基-3-(2-羥乙基砜基)苯基-4甲基)苯甲酰胺 (3t)3-氨基-N-[2，5-二甲氧基-3-(2-羥乙基砜基)苯基-4甲基)苯甲酰胺 本發(fā)明的效果和益處是該方法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好、純度高，環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益和技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)力。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合技術(shù)方案詳細(xì)敘述本發(fā)明的具體實(shí)施方式
。
實(shí)施例1將69.3g(0.3mol)3-(2-羥乙基砜基)硝基苯加入到700ml甲醇中，升溫到65℃，加入1.4g 0.5％鈀碳，滴加28ml水合肼(含量80％)。在此溫度下回流6-8小時(shí)，用薄層色譜在展開(kāi)劑氯仿∶丙酮＝8∶2(v/v)中檢測(cè)原料消失，即為還原終點(diǎn)。過(guò)濾除去鈀碳，濾液減壓蒸干(蒸餾出的甲醇回收套用)，殘留物用水稀釋?zhuān)^(guò)濾得濾餅，烘干后得產(chǎn)品59g，收率98％。
實(shí)施例2將86g(0.2mol)4-硝基-N-[2-磺酸基-4-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺加入到650mol水和50ml二甲基甲酰胺中，升溫到100℃，加入5g三氯化鐵-碳，滴加入20ml水合肼，在98-100℃回流10-12小時(shí)。反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后，過(guò)濾除去催化劑，再蒸去溶劑后得到固體72g，即為產(chǎn)物，收率90％。
實(shí)施例3將87.5g 4-硝基-N-[3-(2-羥乙基砜基)苯基)苯甲酰胺加入到700ml乙醇中，升溫到78℃，加入45ml水合肼(含量50％)和3.5g氫氧化氧鐵，在78-80℃回流8-10小時(shí)。反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后，趁熱過(guò)濾除去催化劑，濾液冷卻后析出淺灰白色結(jié)晶，烘干后得到干品72g，收率90％。收集的濾液可直接進(jìn)行套用。
實(shí)施例4將64.8g(0.3mol)3-硝基-4-(2-羥乙基砜基)加入到650ml異丙醇中，升溫到80℃，加入30ml水合肼和1.5g骨架鎳，在80℃左右回流10-12小時(shí)，反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后，過(guò)濾除去催化劑；濾液減壓蒸餾回收溶劑，溶劑套用；所得固體用醇洗滌后抽干，得到51g；收率90％。
權(quán)利要求
1.一種制備含2-羥乙基砜基苯胺衍生物的方法，其特征在于所采用的催化劑是針鐵礦、赤鐵礦、水鐵礦、氫氧化氧鐵、磁鐵礦、FeCl3-活性碳、Pd-C或Raney-Ni；催化劑用量為還原底物的0.5-15％；反應(yīng)溶劑是水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二氧六環(huán)、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或它們的混合物；含2-羥乙基砜基硝基苯衍生物在溶劑中，在催化劑存在下用水合肼進(jìn)行還原。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備含2-羥乙基砜基苯胺衍生物的方法，其特征在于催化劑是單一組分或是不同比例鐵化合物的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備含2-羥乙基砜基苯胺衍生物的方法，其特征在于合成的含β-羥乙基砜基苯胺衍生物，用于下列化合物的制備 式(3)中R1為氫、磺酸基、甲基、甲氧基或氯原子；R2為氫、甲氧基、甲基。
全文摘要
一種制備含2－羥乙基砜基苯胺衍生物的方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。其特征是以水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二氧六環(huán)、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或它們的混合物為溶劑，將2－羥乙基砜基硝基苯衍生物加入溶劑中，攪拌升溫至40－100℃，待還原物全部或部分溶解，加入催化劑，滴加水合肼；反應(yīng)0.2－12小時(shí)，薄層色譜檢查反應(yīng)完畢后，趁熱過(guò)濾除去催化劑。產(chǎn)品通過(guò)三種方式得到(1)濾液減壓蒸餾，溶劑回收，殘留物稀釋于冷水或冰水中，過(guò)濾得到；(2)濾液蒸去溶劑后直接得到；(3)濾液冷卻后產(chǎn)物析出，過(guò)濾得產(chǎn)物，濾液直接套用。本發(fā)明的效果和益處是該方法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好、純度高，環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C315/00GK101037405SQ20071001106
公開(kāi)日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2007年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日
發(fā)明者呂榮文, 石奇勛, 高崑玉 申請(qǐng)人:大連理工大學(xué)