專利名稱：2－氨基－8－萘酚－6－磺酰－n－甲基苯胺及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及了一種2-氨基-8-萘酚-6-磺酰-N-甲基苯胺及其合成方法，本發(fā)明的化合物是染料中間體，屬精細(xì)化工產(chǎn)品領(lǐng)域。
2-氨基-8-萘酚-6-磺酰-N-甲基苯胺是一種高檔染料中間體，有很好出口前景，經(jīng)湖北省科技情報中心檢索，該產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)、合成方法無公開報導(dǎo)。
本發(fā)明的目的在于提供一種新的染料中間體，即2-氨基-8-萘酚-6-磺酰-N-甲基苯胺和其簡便、實用的合成方法。
本發(fā)明是通過下述步驟來實現(xiàn)的，該化合物結(jié)構(gòu)式為 該化合物的合成是以r-酸(2-氨基-8-萘酚-6磺酸)為原料，經(jīng)乙酰化合保護氨基再與氯磺酸/氯化亞砜反應(yīng)后，經(jīng)冰析、水洗得到2-乙酰氨基-8-萘酚-6磺酰氯，在堿性條件下與N-甲基苯胺反應(yīng)，經(jīng)水解中和，得到合格產(chǎn)品，產(chǎn)收率85％，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析，含量≥95％。關(guān)鍵步驟氯磺化如果用本發(fā)明，即乙酰r-酸∶氯磺酸∶氯化亞砜(重量比)＝1∶3.0-3.4∶0.8-1.2，得到的產(chǎn)品收率高，產(chǎn)品純度好，較之用PCl3或PCl5作氯磺化劑更具實用性。
具體合成反應(yīng)步驟分為一定量的r-酸，加入5-6倍量的水，等摩爾量的氫氧化鈉，加熱攪拌。在60-70℃下溶解，然后滴加r-酸的1.3-1.4摩爾量的醋酐，在90-95℃下，攪拌、反應(yīng)1.5-2.0h，冷卻結(jié)晶、過濾、干燥產(chǎn)品乙酰r-酸，產(chǎn)率93％；一定量干燥的乙酰r-酸加入到3.0-3.4倍量的氯磺酸和0.8-1.1倍量的氯化亞砜的混合液中，在45-50℃下攪拌反應(yīng)2.0h，然后冰析，水洗4-5次，得氯磺化乙酰r-酸。
將上述氯磺化乙酰r-酸潮品投入反應(yīng)瓶中，加入4-5倍量的水、50％氫氧化鈉溶液，滴入稍過量的N-甲基苯胺(以乙酰r-酸為準(zhǔn)，如乙酰r-酸為1摩爾，則N-甲基苯胺1.1-1.2摩爾)，并控制PH＝10-11，滴完后，在40℃反應(yīng)2h，再加50％氫氧化鈉溶液，使PH＝14，升溫到95-98℃，維持水解反應(yīng)2h，蒸出多余的N-甲基苯胺，冷卻到45℃，加入36％HCl，中和到PH＝7，在10-15℃以下冷卻10h，過濾，水洗產(chǎn)品2-4次，得灰白色粉狀體產(chǎn)品，M.P.188-190℃，總收率85％，產(chǎn)品純度≥96％，其水溶液有強烈蘭色熒光。
本發(fā)明的優(yōu)點本發(fā)明提供了一種合成2-氨基-8-萘酚-6-磺酰-N-甲基苯胺的簡便、實用的方法，該法耗時少，產(chǎn)率高，總收率達85％，，產(chǎn)品純度經(jīng)HPLC分析，≥96％，該染料中間體有很好出口前景。
實施例在三口瓶中，加入r-酸5倍重量的水，等摩爾的氫氧化鈉攪拌溶解后，加入一定量的r-酸，1.35摩爾量的醋酐，在90-95℃下反應(yīng)1.5-2h，冷卻結(jié)晶，過濾，干燥，得乙酰r酸，產(chǎn)率93％在容器中加入乙酰r-酸的3.3倍量的氯磺酸，1倍重量的氯化亞砜，然后慢慢加入乙酰r-酸，在45-50℃的攪拌2h，冰析，水洗4次，得氯磺化潮產(chǎn)品滴加稍過量的(以乙酰r-酸計)N-甲基苯胺(如乙酰r-酸為1摩爾，則N-甲基苯胺1.2摩爾)，控制PH＝10-11，在40℃反應(yīng)2h，再加入50％NaOH，控制PH＝14，升溫到95-98℃，水解2h，蒸出多余的N-甲基苯胺，冷卻到45℃，加入36％鹽酸，調(diào)節(jié)PH＝7，在10-15℃時冷卻10h，負(fù)壓過濾，水洗產(chǎn)品兩次，總產(chǎn)率85％，純度≥96％。
權(quán)利要求
1.一種2-氨基-8-萘酚-6-磺酰-N-甲基苯胺，其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)式為
2.權(quán)利要求1所述的2-氨基-8-萘酚-6-磺酰-N-甲基苯胺的合成方法，其特征在于本發(fā)明的合成方法為以r酸，即2-氨基-8-萘酚-6-磺酰為原料，經(jīng)乙酰化而保護氨基，而獲得乙酰r-酸，再與氯磺酸/氯化亞砜溶液反應(yīng)后，經(jīng)冰析、水洗得到2-乙酰氨基-8-萘酚-6-磺酰氯，即氯磺化乙酰r-酸，在堿性條件下再與N-甲基苯胺反應(yīng)，水溶液經(jīng)中和，而得本發(fā)明產(chǎn)物。
3.按權(quán)利要求2所述的2-氨基-8-萘酚-6-磺酰-N-甲基苯胺的合成方法，其特征在于本發(fā)明的合成步驟和條件為按一定量的r-酸，加入5-6倍重量的水，等摩爾量的氫氧化鈉，加熱攪拌。在60-70℃下溶解，然后滴加r-酸的1.3-1.4摩爾量的醋酐，在90-95℃下，攪拌、反應(yīng)1.5-2.0h，冷卻結(jié)晶、過濾、干燥產(chǎn)品乙酰r-酸；一定量干燥的乙酰r-酸加入到3.0-3.4倍重量的氯磺酸和0.8-1.1倍重量的氯化亞砜的混合液中，在45-50℃下攪拌反應(yīng)2.0h，然后冰析，水洗4-5次，得氯磺化乙酰r-酸；將上述氯磺化乙酰r-酸潮品投入反應(yīng)瓶中，加入4-5倍重量的水、50％氫氧化鈉溶液，滴入相當(dāng)于乙酰r酸量所需的稍過量的N-甲基苯胺，并控制PH＝10-11，滴完后，在40℃反應(yīng)2h，再加50％氫氧化鈉溶液，使PH＝14，升溫到95-98℃，維持水解反應(yīng)2h，蒸出多余的N-甲基苯胺，冷卻到45℃，加入36％HCl，中和到PH＝7，在10-15℃以下冷卻10h，過濾，水洗產(chǎn)品2-4次，得灰白色粉狀體產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2－氨基－8－萘酚－6－磺酰－N－甲基苯胺及其合成方法,它是以r－酸為原料,在研究確定的反應(yīng)步驟和條件下,經(jīng)乙?；@得乙酰r－酸,再與氯磺酸/氯化亞砜溶液反應(yīng)后,得氯磺化乙酰r－酸,在堿性中再與N－甲基苯胺反應(yīng),而得產(chǎn)物,總產(chǎn)率85%,純度≥96%。本發(fā)明方法簡便、實用,且合成反應(yīng)耗時少,收率高,產(chǎn)品純,是具有滿足國內(nèi)、外市場需求的優(yōu)良染料中間體。它具有明顯的經(jīng)濟效益。
文檔編號C07C317/00GK1308058SQ0013120
公開日2001年8月15日 申請日期2000年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月4日
發(fā)明者張治民, 姚彥章, 孫麗芳, 錢芳 申請人:武漢大學(xué)