0016] 另一方面，文件US7413505(2008)提出了 14克拉玫瑰色金合金，其中除了銅、銀和 鋅以外，還向該合金添加了含量介于3%和4%之間的鈷以便實(shí)現(xiàn)特定的硬度值。同一文件 公開類似的18克拉合金，然而沒(méi)有請(qǐng)求保護(hù)其組合物。
[0017] 為了獲得與用于牙科的標(biāo)準(zhǔn)合金的那些相比改進(jìn)的硬度和抗腐蝕性，文件 JP2009228088A(2009)提出了向金合金添加處于0. 5%和6%之間的范圍內(nèi)的鎵，所述金合 金以包含含量大于75 %的金、含量介于0. 5 %和6 %之間的鉑、含量介于0. 5 %和6 %之間的 鈀和銅余量為特征。
[0018] 作為替代，文獻(xiàn)見2001335861(2001)請(qǐng)求保護(hù)向合金添加含量介于2%和10% 之間的錳，所述合金包含最小含量為75%的金、含量介于10%和30%之間的銅、含量介于 0. 5%和3%之間的銀、含量介于0. 5%和3%之間的鋅和含量介于0. 2和2%之間的銦。
[0019] 最后，文件GB227966A(1985)公開了包含含量介于33%和90%之間的金、含量 介于0. 1 %和2. 5 %之間的鐵、含量介于0. 01 %和62. 5 %之間的銀、含量介于0. 01 %和 62. 5%之間的銅、含量介于0. 01%和25%之間的鋅的合金，并且該合金以處于從100HV到 280HV的范圍內(nèi)的硬度值為特征。
[0020] 另外，文件JP2008308757 (2008)考慮了向金合金添加0. 5 % -5 %的錫，所述金合 金包含含量介于14. 5%和36. 5%之間的銅和含量介于0. 5%和6%之間的銦。在這種情況 下，該發(fā)明僅請(qǐng)求保護(hù)在避免使用元素例如鎳、錳和鈀以及源自于它們的使用的缺點(diǎn)時(shí)可 獲得玫瑰色金合金。事實(shí)上，如已知的，鎳可引起過(guò)敏，錳除了降低冷塑性變形可加工性，還 需要使用先進(jìn)的制造技術(shù)，并且鈀降低表面明度。
[0021] 如之前說(shuō)明的，鈀是通常向金添加用于合成白色合金的元素。某些文件報(bào)道還在 著色的金合金中使用這種化學(xué)元素，因?yàn)榧词顾a(chǎn)生暗的、低光澤的表面，它也可有效地增 加對(duì)腐蝕現(xiàn)象的抵抗性。
[0022] 事實(shí)上，甚至低于 3wt % 的鈀含量（"Effect of palladium addition on the tarnishing of dental gold alloys" ;J. Mater. Sci. -Mater.，1 (3)，第 140-145 頁(yè)，1990 ; "Effect of palladium on sulfide tarnishing of noble metal alloys" ;J. Biomed. Mater. Res.，19 (8)，第317-934頁(yè)，1985)仍然使得由其中尤其存在硫化合物的環(huán)境產(chǎn)生的 銹蝕效應(yīng)最小化。在這種情況下，鈀可減少主要由硫化銀（Ag 2S)組成的表面層的生長(zhǎng)。與 銀所發(fā)生的相反，不發(fā)生鈀的表面富集，但是可以觀察到剛好在最外面的硫化物層下面的 層中的這樣的元素含量的統(tǒng)計(jì)學(xué)增加。鈀的這種局部化增加降低了 S2離子從所制造的制 品的表面區(qū)域到芯部的擴(kuò)散，由此因此減少了硫化層的生長(zhǎng)和含有該層的金合金的表面顏 色的變化。
[0023] 例如，文件JP60258435A(1985)認(rèn)為鈀為能夠改進(jìn)18克拉金合金的化學(xué)穩(wěn)定性的 元素，所述18克拉合金以包含含量介于15 %和30 %之間的銅和含量介于5 %和25 %的銀 為特征。在這種情況下，該發(fā)明公開了添加處于從4%到7%的范圍內(nèi)的鈀。
[0024] 文件 JP10245646A(1998)還提出了向玫瑰色金合金（L*= 86 + 87，a*=，8 + 10a* 和17 + 22)添加介于0.3%和5%之間的范圍內(nèi)的鈀，所述玫瑰色金合金包含含量介 于75%和75. 3%之間的金、含量介于15%和23%之間的銅和余量銀。該發(fā)明不認(rèn)為鈀為 能夠增加對(duì)腐蝕現(xiàn)象的抵抗性的元素，但是公開了其增加材料的可鑄造性和韌性的用途。
[0025] 最后，文件EP1512765A1(2005)在各個(gè)權(quán)利要求中還公開了添加量小于4%的鈀。 此外，出于相同的目的，其還設(shè)想了向合金添加量介于0. 5%和4%之間的鈀，所述合金包 含含量高于75%的金和含量介于6%和22%之間的銅，并且其中最低限度添加的銀、鎘、 鉻、鈷、鐵、銦、猛、鎳或鋅可以以小于0.5%的量存在。為了合成在其中可存在氯化合物的環(huán) 境下具有對(duì)表面顏色變化的高抵抗性的玫瑰色金合金，開發(fā)了這些組合物。
[0026] 幾個(gè)文件（W02009092920、DE3211703、EP2251444、DE102004050594、 DE10027605A1、EP0381994、US4820487)公開了向白色金合金添加釩和其它元素例如鐵、鉻、 鋯、鉿、鈦或鉭。然而，在上述的文件中，認(rèn)為這樣的添加僅改進(jìn)所請(qǐng)求保護(hù)的組合物的力學(xué) 特征或?qū)崿F(xiàn)特別的顏色性質(zhì)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0027] 本發(fā)明尋求改進(jìn)目前可商購(gòu)的著色金合金的化學(xué)穩(wěn)定性。目的是增加具有最小金 含量為75wt%的合金在其中存在硫化合物或氯化合物的環(huán)境下的抗銹蝕性。
[0028] 特別地，本發(fā)明尋求通過(guò)向基礎(chǔ)金一銀一銅體系提供鐵和釩的添加來(lái)增加高克拉 著色合金的化學(xué)穩(wěn)定性。特別地，本發(fā)明公開了含有濃度高于75wt%的金、濃度介于5%和 21 %之間的銅、濃度介于5 %和21 %之間的銀、濃度介于0. 5 %和4%之間的鐵和濃度介于 0. 1 %和2%之間的釩。
[0029] 表格和【附圖說(shuō)明】
[0030] 表1顯示了本文件中公開的合金的組成和主要物理特性。對(duì)于每種組成，使用 分光光度計(jì)Konica Minolta CM-3610d評(píng)價(jià)在。列中列表顯示的值。使用光源 D65-6504K、8°的di/de觀察角和8mm的測(cè)量區(qū)域（MAV)在反射條件下進(jìn)行這些測(cè)量。在 它們的表面的細(xì)致加工后立刻在樣品上進(jìn)行測(cè)量。本文中公開的各種組成的樣品的表面加 工包括用砂紙精磨然后拋光。通過(guò)砂紙進(jìn)行精磨，而用具有最高至1 y m的晶粒尺寸的金剛 石研磨膏進(jìn)行拋光。進(jìn)行這種加工直到達(dá)到恒定的反射因數(shù)。這樣的加工是重要的，并且進(jìn) 行這樣的加工以便移除痕量的任何化合物，所述化合物可改變合金的表面組成及其實(shí)際顏 色，由此具有使實(shí)驗(yàn)測(cè)量失真的可能性。在將該材料平板層壓（flatbed lamination)硬化 至70% ( "70%硬化"列）之后、在680°C下退火處理（"退火"列）之后和在300°C的溫度 下進(jìn)行的熱處理硬化（"時(shí)效"列）之后，測(cè)量本文中顯示的硬度值。如由標(biāo)準(zhǔn)ISO 6507-1 規(guī)定的，采用維持15秒的9. 8N(HV1)的施加載荷進(jìn)行硬度測(cè)試。
[0031] 表2顯示了在暴露于硫代乙酰胺蒸氣150小時(shí)（"暴露于硫代乙酰胺（150小 時(shí)）"列）之后和"在浸漬于處于中性pH下和處于35°C的恒溫溫度下的飽和氯化鈉溶液 中175小時(shí)（"浸漬于含水NaCl中（175小時(shí)）"列）之后測(cè)量的A E 〇；，a#，b〇值。參 數(shù)A E 所顯示的值與在限定的時(shí)間間隔下取得的坐標(biāo)L' a' f的值的分光光 度測(cè)量相關(guān)。對(duì)于坐標(biāo)CIE 19761/al/如此獲得的值允許通過(guò)評(píng)價(jià)隨著時(shí)間過(guò)去的參數(shù) AeYi/W) = [0>1；。)2+^。)2+0/_0]1/2來(lái)將測(cè)試樣品的表面褪色動(dòng)力學(xué)量化。 相對(duì)于測(cè)試合金的坐標(biāo)。的值（表1中示出的值）計(jì)算這個(gè)參數(shù)。
[0032] 圖1顯示了在暴露于25°C下的普通環(huán)境氣氛時(shí)合金5N ISO 8654的表面顏色的變 化。
[0033] 圖2顯示了在進(jìn)行根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 4538的測(cè)試時(shí)所評(píng)價(jià)的組合物5N ISO 8654、組 合物L(fēng)11和組合物L(fēng)01的顏色變化A E 〇；，a' b〇。
[0034] 圖3顯示了在進(jìn)行根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 4538的測(cè)試時(shí)所評(píng)價(jià)的組合物L(fēng)01、L02、L03和 L04的顏色變化A E 〇；，a*，b，。
[0035] 圖4顯示了在進(jìn)行根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 4538的測(cè)試時(shí)所評(píng)價(jià)的組合物3N ISO 8654和 L05 的顏色變化 A E (L*，a*，b*)。
[0036] 圖5顯示了在進(jìn)行通過(guò)將各種樣品浸漬于處于中性pH下和處于35°C的恒溫溫度 下的飽和氯化鈉NaCl溶液中的測(cè)試時(shí)所評(píng)價(jià)的組合物5N ISO 8654、組合物L(fēng)11和組合物 L01的顏色變化A E 〇；，a*，b，。
[0037] 圖6顯示了在進(jìn)行通過(guò)將各種樣品浸漬于處于中性pH下和處于35°C的恒溫 溫度下的飽和氯化鈉NaCl溶液中的測(cè)試時(shí)所評(píng)價(jià)的組合物L(fēng)01、L03和L06的顏色變化 A