專利名稱：：硅酮表面活性劑組合物及其用于產(chǎn)生泡沫的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：含水泡沫適于各種應(yīng)用，例如在產(chǎn)生剃須泡沫的化妝品領(lǐng)域或皮膚護(hù)理組合物、在家庭或工業(yè)部門用于清潔、抑制粉塵形成、造紙、染色過程、金屬或其鹽的分餾或分離、冰表面絕熱、混凝土和水泥的加工、防止表面、建筑物或植被著火和/或受熱、滅火，包括礦山滅火、和防止植物霜凍。對這些應(yīng)用中的一些的更詳細(xì)解釋，可以參見A.R.Aidun,C.S.GroveJr.,D.N.Meldrum,NovelUsesofAqueousFoams,Chem.Eng.1964,71,145-148。而且，要求泡沬用于與非水液體，例如有機(jī)溶劑或石化燃料能量燃料(和發(fā)動機(jī)燃料)接觸，并且泡沫必需具有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性和流動性。其中，這些應(yīng)用包括裝置如油庫、管、管線或筒的清潔，揮發(fā)性烴類或其它有機(jī)溶劑的蒸發(fā)損失的降低或者滅火。因此，已知涂敷連續(xù)泡沫層滅火，尤其是燃料著火。這些泡沫層還適用于阻止火的爆發(fā)。為了產(chǎn)生這些泡沫，經(jīng)常使用在泡沫與可燃性液體之間形成含水薄膜的泡沫組合物("形成含水薄膜的泡沫"-AFFF或A3F)。這種薄膜保證泡沫快速鋪展并提供氣密屏障由此防止再燃燒。作為必要成分，AFFF包括含有全氟基團(tuán)的表面活性劑。這類泡沫組合物例如描述在說明書DE-1216116、EP-A-0595772、US-4,420,434、DE-2357281。DE-2240263記載了形成泡沫的物質(zhì)組合物，它由如下物質(zhì)組成a)起泡劑，例如可以是含有附著的硫酸酯基的長鏈聚硅氧烷，b)硫的S-或O-(低級烷基)-取代的含氧酸或其鹽，和無條件地c)四氟甲烷的表面活性劑。DE-1812531(US-3，655,555)公開了水溶性聚硅氧烷可用作產(chǎn)生含水滅火泡沫濃縮物的有機(jī)氟化合物的增溶劑。US-3,849，315、US國4,038，195、US-3，957,657禾口US-3，957，658公開了含硅酮表面活性劑的滅火泡沫混合物，它要求有帶全氟基團(tuán)的表面活性劑。含有全氟基團(tuán)的表面活性劑和硅酮表面活性劑的混合物本身起泡不足，因此必需通過加入既不含全氟基團(tuán)又不含硅原子的表面活性劑來改善它們的起泡能力。與本發(fā)明的化合物相反，所述硅酮表面活性劑純粹是Si-C-連接，即帶離子電荷的基團(tuán)通過Si-C鍵僅與有機(jī)硅基團(tuán)相連，不經(jīng)Si-O鍵與某些部分相連。說明書同族DE-2826224、WO-A-80/01883、US-4,464,267、US-4,387，032、US-4,060,489、US-4,149,599禾卩US-4,060,132教導(dǎo)燃燒親水液體的滅火泡沫，它包括多糖和任選存在的硅酮和/或氟化烴。氟化烴也可以任選省去，盡管只有它們的存在才使制品在稀釋和氣泡之后，成為疏水液體如汽油的有效的滅火器。表面活性的硅酮或氟化烴這里用于產(chǎn)生含水薄膜，但是它們本身不起泡至適當(dāng)程度。而且，需要既不是氟化烴也不是硅酮的表面活性劑賦予組合物所需的起泡性。與本發(fā)明的化合物相反，所述硅酮表面活性劑純粹是SiC-鍵合，即帶離子電荷的基團(tuán)通過Si-C鍵僅與有機(jī)硅化合物相連，不經(jīng)Si-O-C鍵與某些部分相連。然而，在環(huán)保意識增強(qiáng)的情況下由于含氟化合物極低的生物降解性和某些情況下在有機(jī)體內(nèi)長的停留時間，近年來它們越來越成為批評的對象(M.Fricke，U.Lahl,RiskassessmentofperfluorosurfactantsascontributiontothecurrentdiscussiontotheREACHdossieroftheEUCommission,LW577—Z.t/mwete/2em.(^:otoc.2005，〃，36-49)。2005年，瑞典在StockholmConventiononPersistentOrganicPollutants的課程中提出，全氟辛烷磺酸酯(PFOS)-AFFF的常用組分和原料的世界性禁令。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以預(yù)料到，由于環(huán)保和健康原因，含全氟基團(tuán)的表面活性劑的使用在未來將受到限制，即使它們在滅火應(yīng)用中被例外允許，因生產(chǎn)體積減少，它們僅可以高價格獲得。因此需要需要泡沫組合物適用于撲滅溶劑和燃料著火，并且在沒有含全氟基團(tuán)的表面活性劑或者至少其含量顯著降低的條件下發(fā)揮作用。申請說明書WO-A-2004/112907公開了一種泡沫組合物濃縮物，它基于帶酸性功能性的高分子量聚合物以及金屬鹽，不需要有機(jī)氟化合物。其中所述金屬鹽包括例如銻、鋇、銅、鉈或錫的毒性鹽。現(xiàn)有技術(shù)中含有硫酸酯和/或磺酸酯基團(tuán)的有機(jī)硅化合物可以形成含水泡沫。DE-1745514(US-3，513,183)描述了硅酮硫酸酯和它們作為濕潤劑和乳化劑的用途。US4,960,845描述了含有硫酸化聚醚基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的用途。沒有提及磺酸化聚醚。同樣沒有提及作為滅火表面活性劑的用途。US-B-6，777，521公開了含有Si(CH2)3-0-CH2-CH(OH)-CH2-S(V類磺酸化基團(tuán)的化合物和它們在聚氨酯泡沫和化妝品中的用途。沒有公開作為產(chǎn)生滅火泡沫的表面活性劑用于滅火的用途。公開的化合物在疏水表面呈現(xiàn)不令人滿意的起泡性。公開說明書DE-1668759(US-3,507,897)描述了基于含磺酸酯基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的表面活性組合物和它們作為泡沫組合物、乳化劑和濕潤劑的用途。有機(jī)硅化合物的特征在于它們含有-Si(CH2)3-0-CH2-CH(OH)-CH2-S03類的基團(tuán)。公開說明書DE-1768252(US-3,531，417)教導(dǎo)含有磺酸酯基團(tuán)的聚醚硅氧烷的制備，并提及它們作為泡沬組合物的適應(yīng)性。沒有公開作為產(chǎn)生滅火泡沫的表面活性劑用于滅火的用途。公開的化合物在疏水液體上呈現(xiàn)不令人滿意的起泡性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供產(chǎn)生泡沫的替代組合物，它們沒有現(xiàn)有技術(shù)的濃縮物中的一個或多個缺陷。由該組合物產(chǎn)生的泡沫尤其應(yīng)優(yōu)選對疏水液體具有高穩(wěn)定性，沒有或僅少量加入含氟化合物。而且，該替代組合物應(yīng)容易且成本有效地制得。已出人意料地發(fā)現(xiàn)該目的可以通過含有含磺酸酯基團(tuán)并含有Si-O-C鍵的有機(jī)硅化合物的組合物實(shí)現(xiàn)。由現(xiàn)有技術(shù)不能推斷或得到，不需要加入含全氟基團(tuán)的表面活性劑，就改善完全或部分通過Si-O-C-連接的含磺酸酯-基的有機(jī)硅化合物的起泡性，或使用這些化合物作為滅火的泡沫組合物，尤其是燃料火的撲滅。作為滅火泡沬的適應(yīng)性對本領(lǐng)域技術(shù)人員完全出乎意料，尤其是因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)用于滅火泡沫應(yīng)用的含磺酸酯基團(tuán)的有機(jī)硅化合物總是需要有產(chǎn)生可涂敷到或在疏水液體上的高穩(wěn)定性的泡沫的含全氟基團(tuán)的表面活性劑。本發(fā)明的目的因此是提供一種用于產(chǎn)生泡沫的含有有機(jī)硅化合物的組合物(泡沫組合物)，其特征在于該組合物包括一種或多種包括如下單元的有機(jī)硅化合物a)至少一種式(I)的硅氧垸單元R'w(R0)xSiO[4—(w+x)]/2(1)，其中R'和W是一種或多種相同或不同的彼此獨(dú)立的基團(tuán)并選自具有1-30個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、卣垸基、芳基、垸基芳基或芳基烷基基團(tuán)，其中該基團(tuán)任選被一個或多個氧和/或氮原子打斷，和域在該基團(tuán)末端任選具有-OC(0)CH3基團(tuán)，w是0、1、2或3，并且x是0、1、2或3，其中w和x不同時為O，并且w+x之和不大于3，b)任選存在的一種或多種通式(VI)的硅氧垸單元R3yR4,SiO[4-(y+,(VI),g巾RS具有與a)中限定的R'相同的含義，y是0、l或2，并且R4是式Aa-Bb-Cc-Dd-Ee-L！的基團(tuán)，g巾a是l，b、c、d禾口e是0或l，l是l并且a+b+ck1，其中A是氧原子、CH2基團(tuán)或CH-CH基團(tuán)，B是通式(III)的基團(tuán)0II.G—C—O十:i工i)其中m是0-30的整數(shù)，并且G可以是選自具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、垸基芳基或芳基垸基基團(tuán)的二價基團(tuán)，C是CH2基團(tuán)，或者選自具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的垸基氧基、芳基氧基、垸基芳基氧基或芳基垸基氧基的二價基團(tuán)，或式-CH2-0-(CH2)4-0-的基團(tuán)，D是通式(IV)的基團(tuán)-(C2H40)n(C3H60)p(C12H240)q(C8H80)r-(IV),其中n、p、q和r彼此獨(dú)立地是0-50的整數(shù)，并且如果這些指數(shù)中多于一個是n、p、q、r>0，那么通式(IV)是無規(guī)低聚物或嵌段低聚物，E是通式(V)的基團(tuán)(v)其中u是0-5的整數(shù)，并且如果11>0，t可以相同或不同并且是3、4或5，和L選自包括如下的基團(tuán)氫原子、具有1-12個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)、乙酰氧基、P03H2基團(tuán)、P03HVvMV+基團(tuán)和PO-乂]Vr基團(tuán)其中MV+是v-價陽離子，其中v是l、2、3或4，禾口c)至少一種式(II)的含有至少一個磺酸酯基的硅氧垸單元，R3zRbSiO[4_(,(II),其中W具有與a)中限定的R、相同的含義，z是O、l或2，并且W是下式的基團(tuán)Aa-Bb-Cc-Dd-Ee-F廣S(VVvMV+，射a、c和f是1，b和e是O或1，并且至少70%的基團(tuán)116中的(1=1，其中A、B、C、D、E和MV+可以具有b)中給出的含義，F(xiàn)是選自具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)，并且MV+是v-價陽離子，其中v:l、2、3或4，前提是5-100%的基團(tuán)A中的基團(tuán)A是氧原子，并且0-95°/。的基團(tuán)A中的基團(tuán)A是CH2基團(tuán)和/或CH-CH基團(tuán)。本發(fā)明還提供了本發(fā)明的組合物或者本發(fā)明組合物中存在的有機(jī)硅化合物用于產(chǎn)生泡沫，尤其是含水泡沫的用途。本發(fā)明的組合物具有如下優(yōu)點(diǎn)，由它們獲得的泡沫對疏水和可能易燃的材料特別是液體足夠穩(wěn)定，并因此也能涂敷到這些材料上。結(jié)果，由本發(fā)明組合物產(chǎn)生的泡沫，特別是含水泡沫，尤其適宜作為滅火泡沫、覆蓋泡沫或清潔泡沬，特別是在有疏水材料的情況下使用，特別是在有疏水液體的情況下使用。本發(fā)明的組合物，特別是因?yàn)闆]有加入含全氟基團(tuán)的表面活性劑時由它們制得的泡沫的穩(wěn)定性，具有如下優(yōu)點(diǎn)，使用這些泡沫時，沒有有機(jī)氟化合物進(jìn)入環(huán)境。具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)例描述本發(fā)明的組合物及其制備方法以及它們的用途，盡管本發(fā)明并不限于這些例證實(shí)施方案。下面描述范圍、通式或化合物類別時，它們不僅應(yīng)包括相應(yīng)的范圍或清楚提及的化合物的組，而且應(yīng)包括所有的部分范圍和取單個值(范圍)或化合物可以獲得的化合物的小組。本說明書引證文獻(xiàn)時，它們的全文應(yīng)形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。產(chǎn)生泡沫的組合物下面應(yīng)理解為是指通過加入氣泡適于形成泡沫的組合物，特別是通過機(jī)械加入氣泡，尤其優(yōu)選通過在氣泡，特別是空氣氣泡中混合，成為含有本發(fā)明組合物的滅火水。本發(fā)明用于產(chǎn)生泡沫的含有有機(jī)硅化合物的組合物(泡沫組合物)的特征在于該組合物包括一種或多種包括如下單元的有機(jī)硅化合物a)至少一種式(I)的硅氧垸單元Rw(R0)xSiO[4-(w+x)]/2(1)，其中R'和R"是一種或多種相同或不同的彼此獨(dú)立的基團(tuán)并選自具有1-30個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、卣烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)，其中該基團(tuán)可以任選被一個或多個氧和/或氮原子打斷，禾卩/或在該基團(tuán)末端可以任選具有-OC(0)CH3基團(tuán)，w是0、1、2或3，并且x是0、1、2或3，其中w和x不同時為0，并且w+x之和不大于3，b)任選存在的一種或多種通式(VI)的硅氧烷單元RyR4iSiO[4-(y+i)]/2(VI)，其中R3具有與a)中限定的R1相同的含義，y是0、l或2，并且R4是式Aa-Bb-Ce-Dd-Ee-L,的基團(tuán)，其中a是l，b、c、d禾Be是O或l，l是l并且a+b+c^1，其中A是氧原子、CH2基團(tuán)或CENCH基團(tuán)，B是通式(III)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中m是0-30的整數(shù)，并且G可以是選自具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)，C是CH2基團(tuán)，或者選自具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基氧基、芳基氧基、烷基芳基氧基或芳基烷基氧基的二價基團(tuán)，或式《112-0-((^2)4-0-的基團(tuán)，D是通式(IV)的基團(tuán)-(C2H40)n(C3H60)p(C12H240)q(C8H80)r-(IV)，其中n、p、q和r彼此獨(dú)立地是0-50的整數(shù)，并且如果這些指數(shù)中多于一個是n、p、q、r>0，那么通式(IV)是無規(guī)低聚物或嵌段低聚物，E是通式(V)的基團(tuán)(V)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中u是0-5的整數(shù)，并且t,如果u〉0時，可以相同或不同并且是3、4或5，禾口L選自包括如下的基團(tuán)氫原子、具有l(wèi)-12個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)、乙酰氧基、P03H2基團(tuán)、P03HVvMV+基團(tuán)和P032-2/vlyT基團(tuán)，其中MV+是v-價陽離子，其中v是1、2、3或4，禾口c)至少一種式(II)的含有至少一個磺酸酯基的硅氧垸單元，R5zR6siO[4-(z+i)]/2(II)，射RS具有與a)中限定的R'相同的含義，z是0、l或2，并且116是下式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中a、c和f是1，b和e是0或l，并且至少70。/。的基團(tuán)Re中的d^1，其中A、B、C、D、E和ivr可以具有b)中給出的含義，F(xiàn)是選自具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的垸基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)，并且MV+是v-價陽離子，其中v-l、2、3或4，前提是5-100%的基團(tuán)A中的基團(tuán)A是氧原子并且0-95%的基團(tuán)A中的基團(tuán)A是CH2基團(tuán)禾卩/或CHN:H基團(tuán)。優(yōu)選，在式(II)和任選存在的(VI)的硅氧烷單元的總和中，，特別是在式(II)中，7.5-75%的基團(tuán)A為氧，優(yōu)選10-50Q/。的A為氧。如果本發(fā)明組合物中含有式(I)、(II)和任選存在的(VI)的硅氧垸單元的有機(jī)硅化合物中，硅原子數(shù)與磺酸酯基團(tuán)數(shù)之比平均為1.5:1-20:1是有利的，4尤選20:1-10:1，更優(yōu)選2.2:1-4:1。本發(fā)明的優(yōu)選組合物含有這樣的有機(jī)硅化合物，它含有式(I)的硅氧烷單元，其中R"二CH3和x:0，含有式(II)的硅氧垸單元，其中R'^CH3、A二氧原子或CH2基團(tuán)、m=0、C=CH2基團(tuán)或CH2CH20基團(tuán)、n|Pp=彼此獨(dú)立地是0-30的整數(shù)、q=r=u=0、F=CH2CH2基團(tuán)或CH2CH2CH2基團(tuán)，并含有式(VI)的硅氧垸單元，其中R^CH3和yM或2。本發(fā)明的特別優(yōu)選的組合物含有這樣的有機(jī)硅化合物，它含有式(I)的硅氧垸單元，其中R1=(:&和乂=0，并含有式(II)的硅氧烷單元，其中R5=CH3、z=1或2、A=氧原子或CH2基團(tuán)、m=0、C=CH2基團(tuán)或CH2CH20基團(tuán)、n=0-20的整數(shù)、p:q-r-u二O禾口F:CH2CH2基團(tuán)或CH2CH2CH2基團(tuán)。本發(fā)明的尤其優(yōu)選的組合物含有這樣的有機(jī)硅化合物，它平均含有0-30mol。/。的式(I)單元，其中R^-CH3基團(tuán)、w=l、x=0，0-95mol。/。的式(I)單元，其中R^CH3基團(tuán)、w=2、x=0,0-70mol。/。的式(I)單元，其中1^=0^基團(tuán)、w=3、x=0，10-95mol。/。的式(II)單元，其中R5=CH3基團(tuán)、z=1、A-B-C=-CH2-CH2-CHrO-、n<20、p=q=r=u=0、F=-CH2-CH2-CH2-，0-20mol。/。的式(II)單元，其中R5=CH3基團(tuán)、z=1、=O和B-C-D-E-F-SCVVwMw+=-CH2-CHrCH2-SCVVwMw+，0-20mol。/。的式(II)單元，其中115=013基團(tuán)、z=2、A-O和B-C-D-E畫F-S(VVwMW+:畫CH2-CH2-CH2-S(VVwMw+，0-20mol。/。的式(II)單元，其中R5-CH3基團(tuán)、z=3、A-O和B-C-D-E畫F-S(V1/wMw+=-CHrCH2-CH2-S03-VwMw+，0-30mol。/o的式(VI)單元，其中R3=CH3基團(tuán)、y=1、A-B-C=-CH2-CH2-CH2-0-、m=q=r=t=u=0、n+p<50、C=-CH2CH20iCH(CH3)CH20-、禾BL相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-CHrCH=CH^-CH=CH-CH3，0-30mol。/。的式(VI)單元，其中R3-CH3基團(tuán)、y=l、A=0、m=q=r=t=u=0、n+p<50、C=-CH2CH20-或-CH(CH3)CH20-和L相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-CH2-CH=CH2和-CP^CH-CH3，0-30mol。/o的式(VI)單元，其中R3-CH3基團(tuán)、y=2、A=0、m=q=r=t=u=o、n+p<50、〔=-012(:1120-或-01((:^)(:^0-、和l相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-CH2-CH=CH^I]-CH=CH-CH3，禾口0-30mol。/。的式(VI)單元，其中113=013基團(tuán)、y=3、A=0、m=q=r=t=u=0、n+p<50、C二-ch2ch20-或畫CH(CH3)ch20-、和L相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-CHrCH=CH2和-CI^CH-CH3。在這些硅氧烷單元中，MV+優(yōu)選選自如下陽離子K+、Na+、NH4+、(iC3H7)NH3+、或者(CH3)4N+或(CH3)2N+r7r8，其中117和118是相同或不同的院基基團(tuán)，特別是具有l(wèi)-20個碳原子的烷基，或它們的混合物。MV+特別優(yōu)選是K+或Na+。用于產(chǎn)生泡沫的本發(fā)明的含有有機(jī)硅化合物的組合物還可以含有常規(guī)添加劑。特別是，它們可以是a)兩性烴表面活性劑，例如，甜菜堿和磺基甜菜堿，它們可以例如以商標(biāo)名TegoBetainF50從Goldschmidt、以ChembetainCAS(椰油酰氨基丙基甜菜堿)從Ch匿on、MirataineCS(Rhodia)、Mackam2CYSF(Mclntyre)、DeiphatD-160C(Henkel)商購獲得、b)陰離子烴表面活性劑，例如，烷基羧酸鹽、硫酸鹽、-磺酸鹽及其乙氧基化衍生物，特別是辛基和十二烷基二丙酸酯、辛基硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉或十二烷基醚硫酸銨、c)非離子烴表面活性劑，例如，垸氧基化烷基酚、直鏈或支鏈醇及其醇鹽，例如，油醇乙氧基化物、脂肪酸及其衍生物、烷基胺、烷基酰胺、乙炔二醇(acetyleneglycol)、二聚表面活性劑，例如Surfynol104(AirProducts)、烷基糖苷或多糖苷，如US-A-5,207,932中所述，或者氧化乙烯-氧化丙烯嵌段聚醚，d)聚合物泡沫穩(wěn)定劑和/或增稠劑，例如，蛋白質(zhì)或其降解產(chǎn)物，例如，部分水解的蛋白質(zhì)、淀粉、聚乙烯基樹脂，例如，聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、羧基乙烯基聚合物或聚吡咯烷，e)WO-A-2004/112907中公開的組合，含有高分子量酸性聚合物和配位鹽，f)泡沫助劑，例如，丁基二甘醇、甘油、乙二醇單烷基醚、二甘醇單烷基醚、三甘醇單烷基醚、丙二醇單烷基醚、二丙二醇單烷基醚、三丙二醇單烷基醚、l-丁氧基乙氧基-2-丙醇或己二醇，g)抗凍劑，例如，堿金屬或堿土金屬氯化物、脲、二醇或甘油，h)含有抗絮凝、抗分離或抗腐蝕作用的添加劑，例如，檸檬酸、酒石酸、聚氨基聚羧酸、乙二胺四乙酸鹽、鄰苯基酚、磷酸酯或甲苯基三唑，i)成膜添加劑，例如，說明書同族DE-2826224、WO-A-80/01883、US-4,464，267、US-4,387，032、US-4，060，489、US-4，149,599和US-4,060,132中所述的多糖，或者黃原膠、果膠、褐藻膠、瓊脂、角叉菜(carrageen)、果膠酸、淀粉、改性淀粉、藻酸、阿拉伯膠、葡聚糖、纖維素、羥基烷基纖維素、火纖維素醚和酯等，j)防腐劑，如可以名稱KathonCG/ICP(Rohm&Haas)或GivgardG-4-40(Givaudan)商購獲得，k)水，例如，淡水、飲用水、地表水、鹽水、海水或微咸水，或者l)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的添加劑，這里不再詳述。本發(fā)明的組合物可用于產(chǎn)生泡沬，優(yōu)選含水泡沫。本發(fā)明的組合物尤其可用于產(chǎn)生滅火泡沫、訓(xùn)練泡沫(exercisefoam)或清潔裝置或設(shè)備，例如，油庫、管、管線或筒的泡沫，用于降低揮發(fā)性烴或其它有機(jī)溶劑的蒸發(fā)損失，以及用于防止起火。如果本發(fā)明的組合物用于產(chǎn)生滅火泡沫，如果向該組合物中加入含全氟基團(tuán)的表面活性劑，例如美國說明書4,060,489、4,420,434、4,472,286、4,999,119、5，085，786、5,218,021或5,616,273中所述的，可能是有益的。含有全氟基團(tuán)的表面活性劑的量優(yōu)選經(jīng)過選擇，使得在沒有本發(fā)明的有機(jī)硅化合物時，在所述濃度的含有全氟基團(tuán)的表面活性劑下不能獲得現(xiàn)有技術(shù)的滅火泡沫。以這種方式，可以獲得使用時滅火速度更快且再燃危險降低的滅火泡沬。己發(fā)現(xiàn)含有全氟基團(tuán)的表面活性劑的總量可以等于或小于沒有可察覺量的如上所述的含有式(I)和(II)單元的有機(jī)硅化合物時產(chǎn)生相似的滅火泡沫(具有相似的滅火性和穩(wěn)定性的滅火泡沫)所需的含有全氟基團(tuán)的表面活性劑的濃度的一半。由US-5,207，932的教導(dǎo)出發(fā)，以組合物為基礎(chǔ)，本發(fā)明的組合物因此優(yōu)選含有小于0.20重量％的有機(jī)連接的氟。本發(fā)明的組合物可以稀釋至常規(guī)濃度。典型的泡沫濃度，例如，含有1-10質(zhì)量份，優(yōu)選2-6質(zhì)量份，特別優(yōu)選3或6質(zhì)量份的本發(fā)明的組合物，和99-90，優(yōu)選98-95，尤其優(yōu)選97-96質(zhì)量份的滅火水，它可以是，例如，淡水、飲用水、地表水、鹽水、海水或微咸水。由此，在0.2重量%濃度的含有全氟基團(tuán)的表面活性劑的存在下，3重量％濃度的泡沫濃縮物產(chǎn)生的含有全氟基團(tuán)的表面活性劑在滅火泡沫中的濃度約為0.006重量%?，F(xiàn)有技術(shù)的教導(dǎo)，例如，可以在上述說明書US-3,849，315、US-4,038,195、US-3,957,657和US-3，957，658、以及說明書同族DE-A-2826224、WO-A-80/01883、US-4,464,267、US-4,387，032、US-4，060，489、US4,149,599禾PUS-4，060,132的說明書中可以發(fā)現(xiàn)，需要5-倍至10-倍濃度的含有全氟基團(tuán)的表面活性劑。本發(fā)明的組合物可以各種方式以及不同濃度制得。特別是，它們可以通過混合制得。優(yōu)選本發(fā)明的組合物是通過將上面限定的含有式(I)和(II)的單元的有機(jī)硅化合物與兩性烴表面活性劑、陰離子烴表面活性劑、非離子烴表面活性劑、聚合物泡沫穩(wěn)定劑和/或增稠劑、高分子量酸性聚合物和/或配位鹽、泡沫助劑、抗凍劑、抗絮凝、抗腐蝕或抗分離的添加劑、成膜添加劑、防腐劑、水和本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的添加劑以本申請所列說明書教導(dǎo)的濃度混合制得。本發(fā)明的組合物中存在的有機(jī)硅化合物可以各種方式制得。例如，含有式(II)的硅氧垸單元的有機(jī)硅化合物可以通過在烯基聚醚磺酸酯上加上氫硅氧烷(氫化硅烷化)或者通過將含有硅垸氫的單元與含有羥基的現(xiàn)有聚醚磺酸酯脫氫縮合獲得。烯基聚醚的磺酸酯的氫化硅烷化優(yōu)選在有貴金屬催化劑的存在情況下，特別是在銠或鉑催化劑的存在下進(jìn)行。優(yōu)選使用5-20質(zhì)量ppm的鉑或銠催化劑(以總混合物的質(zhì)量為基礎(chǔ)的貴金屬的質(zhì)量份)。催化劑特別優(yōu)選以六氯鉑酸、順鉑、二，氯雙[氯(環(huán)己烯)鉑(n)]或Karstedt催化齊l」(任選溶解于溶劑中)的形式、或者以在載體材料例如氧化鋁、硅膠或活性碳上的細(xì)粒狀的元素鉑的形式使用。氫化硅垸化優(yōu)選在60-200°C，優(yōu)選70-130。C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選，氫化硅垸化在0.9-20bar的壓力，優(yōu)選0.980-2bar下進(jìn)行。如果氫化硅烷化在溶劑中進(jìn)行可能是有益的。優(yōu)選使用惰性溶劑，例如，二甲苯或甲苯。然而，可以使用的溶劑也可以是醇，例如，2-丁氧基乙醇、丁二醇、丁基二甘醇、異丙醇、乙二醇或1，2-丙二醇，醚，例如，二(丙二醇)丁基醚或二(丙二醇)甲基醚、聚醚，例如，烯丙基-、甲基-或丁基-開始的聚醚或水。然而，式(VI)和(II)的單元中的A是氧的有機(jī)硅化合物也可以通過羥基封端的磺酸化聚醚與氫硅氧烷脫氫縮合獲得。優(yōu)選，脫氫縮合是在有催化劑存在的情況下進(jìn)行的。合適的脫氫縮合用催化劑是，例如，NaOH、KOH、氫氧化四甲基銨、堿金屬氟化物、堿土金屬氟化物、硼催化劑，例如三(五氟苯基)硼垸、羧酸和/或羧酸鹽或它們的混合物。催化脫氫縮合，例如，描述在說明書EP-A陽1460098、DE-A-10312636和DE-A-10359764，尚未公開的申請說明書DE102005051939.3、和日本專利公開JP48-19941(US5,147,965引用它)。清楚地參照所述說明書的內(nèi)容并且所述說明書的內(nèi)容形成本申請公開的一部分。另一種提供含有其中A是氧的式(II)的單元的有機(jī)硅化合物的可能性包括，例如，將式HS(VVvMv+(M的含義參見上面)的化合物加到含有OH末端的烯丙醇開始的聚醚的雙鍵上。這種加成，例如，描述在DE-C-3633421。或者，含有1個磺酸酯末端和一個OH末端的聚醚可以說明書US3，823，185中所述的方式制得。這種OH-端封的聚醚，如上所述，然后可以通過用氫硅氧垸脫氫縮合來反應(yīng)。同樣可以首先使烯丙醇與氫硅氧烷脫氫縮合開始的聚醚并將式HS037VMV+的化合物加到烯丙基的雙鍵中。也可以同時或者以任意所需順序?qū)涔柩踣c含磺酸酯基并且非磺酸酯改性的聚醚反應(yīng)。而且，可以將式HS(VVvMV+的化合物僅部分加入到含有兩個烯基雙鍵的聚醚中，并用氫硅氧烷將剩余雙鍵氫化硅烷化。所用帶磺酸酯基的聚醚可以是，例如，Raschig的RALUMERSPPE。它可以例如如在公開說明書DE-1768252中所述制得。優(yōu)選聚醚是特開說明書DE-1768252(US-A-3,531，417)的實(shí)施例1類似地以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式制得的。然而，特別優(yōu)選不象公開說明書DE-1768252的實(shí)施例1中用濃鹽酸中和，而是用羥基丙磺酸中和，這可以在接下來與氫硅氧垸反應(yīng)。烯丙基聚醚與丙烷磺內(nèi)酯的反應(yīng)可以等摩爾量進(jìn)行或者使用過量的烯丙基聚醚或者過量的丙烷磺內(nèi)酯。如果使用過量的烯丙基聚醚，所得混合物可以直接用于氫化硅烷化。為了破壞可能存在的任意丙垸磺內(nèi)酯殘余物，可以使用合適的添加劑，例如，醇、醇鹽和/或胺。在下面給出的實(shí)施例中通過實(shí)例描述本發(fā)明，但是本發(fā)明，從整個說明書和權(quán)利要求書產(chǎn)生的申請寬度，不限于這些實(shí)施例中給出的實(shí)施方案。實(shí)施例1-4:含有Si-O-C鍵部分的有機(jī)硅化合物的制備陰離子聚醚的干燥除非另有說明，Raschig的產(chǎn)品RALUMERSPPE(聚乙二醇烯丙基。-磺基丙基)二醚鉀鹽)在接下來的反應(yīng)之前通過用甲苯共沸蒸餾干燥。這里，獲得約70重量％濃度的陰離子聚醚的甲苯溶液。經(jīng)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的碘值測定聚醚含量。為了破壞丙烷磺內(nèi)酯殘余物，在共沸蒸餾時還可以使用其它添加劑，例如，醇、醇鹽和/或胺。實(shí)施例1:通過氫化硅烷化來制備最初將70.8g的上述干燥獲得的約70重量％濃度的陰離子聚醚的甲苯溶液加入到配備有攪拌器、高效冷凝器、蘑菇狀加熱罩、溫度計和滴液漏斗的250ml三頸燒瓶中，并加熱至50。C，加入Karstedt催化劑(鈾-二乙烯基四甲基二硅氧垸絡(luò)合物，得自ABCR)，使得以混合物總重量為基礎(chǔ)，混合物中存在的鉑的濃度是5ppm。在50°C，加入15.0g的1,1,1,3，5,5,5-七甲基三硅氧烷(Gelest)。再加入Karstedt催化劑(以總混合物重量為基礎(chǔ)10ppm質(zhì)量的鉑)并在60-70。C再將混合物攪拌3h。減壓(膜式泵真空)下除去溶劑之后，獲得淡黃色、蠟狀固體，其29Si-NMR譜(使用BmkerAVANCE400NMR分光計，用評價軟件XWIN-NMR3.1并使用四甲基甲硅烷作為內(nèi)標(biāo)產(chǎn)生的)證實(shí)，其中，19ppm的化學(xué)位移信號(式II的單元，其中尺=CH3、c=3、R1=0-CH2-CH2-CH2-S03Na;17%(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)、.11至-12ppm(式n的單元，其中R-CH3、c=2、R1=0-CH2-CH2-CH2-S03Na;(28%CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)、-55至-59ppm(式II的單元，其中R=CH3、c=1、R1=0-CHrCH2-CHrS03Na;22%(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)和-63至-71ppm(式I的單元，其中R-CH"a=1、b=0;(35%CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)。實(shí)施例2通過氫化硅烷化制備最初將623g的上述干燥獲得的約70重量％濃度的陰離子聚醚的甲苯溶液加入到配備有攪拌器、高效冷凝器、蘑菇狀加熱罩、溫度計和滴液漏斗的ll三頸燒瓶中，并加熱至70。C，加入Karstedt催化齊l」(以混合物總重量為基礎(chǔ)16ppm的鉑)。在70。C，加入125g的1，1,1,3，5,5，5-七甲基三硅氧烷。然后用47g的甲苯稀釋該混合物，再在7(TC攪拌2h。將39.7g的丁基二甘醇(二甘醇單丁基醚^99%，Aldrich)加入到301g的所得反應(yīng)混合物中，并在減壓(膜式泵真空)下除去溶劑。獲得淡棕色、粘性、可流動的產(chǎn)物，其"Si-NMR譜(如實(shí)施例1中所述記錄)顯示，其中，19ppm的化學(xué)位移信號(式II的單元，其中R=CH3、c=3、'R1=0-CH2-CHrCH2-S03Na;11。/。(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)、-11至-12ppm(式II的單元，其中R-CH3、c=2、R1=0-CH2-CHrCH2-S03Na;15%(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)、-55至-59口!!1(式11的單元，其中R-CH3、c=l、R1=0-CHrCH2-CHrS03Na;19%(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)和-64至-69ppm(式I的單元，其中R-CH3、a=l、b=0;20。/。(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)。實(shí)施例3:通過氫化硅烷化來制備最初將105g的未經(jīng)干燥的RALUMERSPPE和16.8g的平均摩爾質(zhì)量400g/mol的烯丙醇開始的聚乙二醇加入到配備有攪拌器、高效冷凝器、蘑菇狀加熱罩、溫度計和滴液漏斗的500ml三頸燒瓶中，并加熱至70°C，加入Karstedt催化齊U(以混合物總重量為基礎(chǔ)6ppm的鉑)。70°C，滴力B52g的(CH3)3SiO-(Si(CH3)20)2廣(HSiCH30)5-OSi(CH3)3(GoldschmidtGmbH的產(chǎn)品)。然后在7(TC攪拌混合物2h，再加入Karstedt催化劑(以混合物總重量為基礎(chǔ)6ppm的鉑)并且再在70'C攪拌混合物7h。獲得淡黃色、粘性產(chǎn)物，其29Si-NMR譜(如實(shí)施例1中所述記錄)顯示，其中，-20至-23ppm的化學(xué)位移信號(式I的單元，其中R:CH3、a=2、b=0;式II的單元，其中R-CH3、c=1、A-CH2基團(tuán)、m=p=q=r=u=0、C=CH2CH20、n〉0、F=CH2CH2CH2;式VI的單元，其中R-CH3、x=l、y=l、^CH2基團(tuán)、m=p=q=r=u=0、C=CH2CH20、n>0、L:H原子；(CH3)3SiO信號的強(qiáng)度18倍)和-58至-61ppm(式VI的單元，其中R=CH3、x=l、y=l、八=0原子、m=p=q=r=u=0、C=CH2CH20、n〉0、L=CH2-CHK:H2基團(tuán)；式II的單元，其中R=CH3、c=l、R'=O-CH2-CHrCH2-S03Na;56%(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)。實(shí)施例4:通過脫氫縮合來制備在配備有攪拌器、高效冷凝器、蘑菇狀加熱罩、溫度計和滴液漏斗的500ml三頸燒瓶中，將110g的按照專利說明書US-3，823,185中所述的方法制得的平均摩爾質(zhì)量為380g/mol的式HO-(CH2CH20)n-CH2CH2S03Na的陰離子聚醚的70.1%強(qiáng)度重量溶液，加熱至120°C，以聚醚計，加入2.5mol。/。的l:l(摩爾比)的月桂酸和月桂酸銫的混合物。在120°C，滴力Q40.7g的1,1,1，3，3,5,5-七甲基三硅氧垸。在120。C攪拌混合物3h，并在減壓(膜式泵真空)下除去溶劑甲苯。獲得淡黃色、蠟狀產(chǎn)物，其"Si-NMR譜(如實(shí)施例1中所述記錄)顯示，其中，-10至-12ppm的化學(xué)位移信號(式II的單元，其中R=CH3、c=2、A-O原子、m=p=q=r=u=0、n>0、F=CH2CH2;110%(CH3)3SiO信號的信號強(qiáng)度)。實(shí)施例5-10:使用含有Si-O-C鍵部分的有機(jī)硅化合物的實(shí)施例通過確定起泡數(shù)測定本發(fā)明化合物產(chǎn)生含水泡沫的能力。起泡數(shù)是最終泡沫的體積與水/泡沫組合物混合物的體積之比。該參數(shù)的詳細(xì)描述可以在例如G,Rodewald，A.Rempe:"Feuerl6schmitte1.Eigenschaften-Wirkung-Anwendung"[Fire-extinguishingcompositions.Properties-effect-application];KohlhammerVerlag，Stuttgart,2005中找至U。為了進(jìn)行該測定，使用Braun的PowerBlendMX2050攪拌器。使待起泡的0.45%質(zhì)量的表面活性劑和1.0%質(zhì)量的泡沫助劑丁基二甘醇在約10。德國硬度的自來水中的100ml溶液起泡30s，并在量筒中確定形成的泡沫體積。所得結(jié)果匯總于表l，半值時間(HVTl)理解為是指重新形成一半液體經(jīng)過的時間。而且，將以這種方式產(chǎn)生的新泡沫按照例如公開說明書DE-1812531中所述的常用方法用于滅正庚烷的火。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知正庚垸用作發(fā)動機(jī)燃料的確定模型物質(zhì)，其中對汽油。為此，與公開說明書DE-2240263類似，在直徑為16cm且裝有100g的正庚烷的金屬盤上安裝漏斗開口為18mm的金屬漏斗。將正庚垸點(diǎn)燃，并在預(yù)燒20s之后，通過向該漏斗中倒入預(yù)先直接產(chǎn)生的泡沫開始滅火。結(jié)果示于表1，其中給出每種情況下直到完全熄滅時的時間(以秒計)。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>TexaponNSO是27%強(qiáng)度重量的十二烷基醚硫酸鈉水溶液[(:121125-0-[(CH2)s-0]v-SO3]Na，得自Cognis。由于經(jīng)考慮的簡單選擇的配制物的起泡數(shù)在3-4的范圍內(nèi)，并且半值時間在4-5分的范圍內(nèi)，因此本發(fā)明的化合物適宜作為泡沫組合物(實(shí)施例5-8)。由實(shí)施例5-10可見，由本發(fā)明化合物獲得的泡沫適用于滅燃料的火。其中，含有實(shí)施例1和2的配制物(實(shí)施例5和6)顯著優(yōu)于含非硅表面活性劑的配制物(實(shí)施例9)。實(shí)施例11-13:泡沫穩(wěn)定性的實(shí)施例在正庚烷上測定由本發(fā)明化合物產(chǎn)生的含水泡沫在疏水液體上的穩(wěn)定性，正如在裝置如油庫、管、管線或筒上遇到的，同時降低揮發(fā)性烴類或其它有機(jī)溶劑的蒸發(fā)損失，以及防止起火。為此，首先將15ml的正庚垸加入到Petri盤(12x1cm)中，并用在每種情況下由7.5g的1%強(qiáng)度水溶液通過在得自RexamAirspray的ElegantFoamerLineM3泡沫分配器中起泡獲得的泡沫覆蓋。測定最初放置的泡沫表面變至一半花費(fèi)的時間(HVT2)。所得結(jié)果匯總于表2。表2:對正庚烷的泡沫性能<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2的結(jié)果顯示，本發(fā)明的化合物比不是有機(jī)硅化合物的有機(jī)表面活性劑(實(shí)施例13)對正庚垸產(chǎn)生明顯更穩(wěn)定的泡沬，因此適合在裝置例如油庫、管、管線或筒中遇到的疏水液體或其上產(chǎn)生含水泡沫，同時揮發(fā)性烴類或其它有機(jī)溶劑的蒸發(fā)損失降低以及防止起火。權(quán)利要求1.用于產(chǎn)生泡沫的含有有機(jī)硅化合物的組合物，特征在于該組合物包括一種或多種包括如下單元的有機(jī)硅化合物a)至少一種式(I)的硅氧烷單元R1w(R2O)xSiO[4-(w+x)]/2(I)，其中，R1和R2是一種或多種相同或不同的彼此獨(dú)立的基團(tuán)，并選自具有1-30個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、鹵烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)，其中該基團(tuán)任選被一個或多個氧和/或氮原子打斷，和/或在該基團(tuán)末端任選具有-OC(O)CH3基團(tuán)，w是0、1、2或3，并且x是0、1、2或3，其中w和x不同時為0，并且w+x之和不大于3，b)任選存在的一個或多個通式(VI)的硅氧烷單元R3yR41SiO[4-(y+1)]/2(VI)，其中，R3具有與a)中限定的R1相同的含義，y是0、1或2，并且R4是式Aa-Bb-Cc-Dd-Ee-Ll的基團(tuán)，其中a是1，b、c、d和e是0或1，1是1并且a+b+c≥1，其中A是氧原子、CH2基團(tuán)或CH＝CH基團(tuán)，B是通式(III)的基團(tuán)id="icf0001"file="S2008100919222C00021.gif"wi="37"he="15"top="69"left="93"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，m是0-30的整數(shù)，并且G是選自具有1-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)，C是CH2基團(tuán)，或者選自具有1-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基氧基、芳基氧基、烷基芳基氧基或芳基烷基氧基的二價自由基，或者式-CH2-O-(CH2)4-O-的基團(tuán)，D是通式(IV)的基團(tuán)-(C2H4O)n(C3H6O)p(C12H24O)q(C8H8O)r-(IV)，其中n、p、q和r彼此獨(dú)立地是0-50的整數(shù)，并且如果這些指數(shù)中多于一個是n、p、q、r＞0，那么通式(IV)是無規(guī)低聚物或嵌段低聚物，E是通式(V)的基團(tuán)id="icf0002"file="S2008100919222C00022.gif"wi="39"he="19"top="224"left="92"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中u是0-5的整數(shù)，并且如果u＞0，t可以相同或不同并且是3、4或5，和L選自包括如下的基團(tuán)氫原子、具有1-12個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)、乙酰氧基、PO3H2基團(tuán)、PO3H1/vMv+基團(tuán)和PO32-2/vMv+基團(tuán)，其中Mv+是v-價陽離子，其中v是1、2、3或4，和c)至少一種式(II)的含有至少一個磺酸酯基的硅氧烷單元，R5zR6SiO[4-(z+1)]/2(II)，其中R5具有與a)中限定的R1相同的含義，z是0、1或2，并且R6是下式的基團(tuán)Aa-Bb-Cc-Dd-Ee-Ff-SO3-1/vMv+，其中a、c和f是1，b和e是0或1，并且至少70％的R6基團(tuán)中的d＝1，其中A、B、C、D、E和Mv+具有b)中給出的含義，F(xiàn)是選自具有1-20個碳原子的直鏈的或枝化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)，并且Mv+是v-價陽離子，其中v＝1、2、3或4，前提是5-100％的基團(tuán)A中的基團(tuán)A是氧原子，并且0-95％的基團(tuán)A中的基團(tuán)A是CH2基團(tuán)和/或CH＝CH基團(tuán)。2.權(quán)利要求1的組合物，特征在于在含有式(I)、(n)和任選存在的(VI)的硅氧垸單元的有機(jī)硅化合物中，硅原子數(shù)與磺酸酯基團(tuán)數(shù)之比平均為1.5:1-20:1。3.權(quán)利要求1或2的組合物，特征在于所述有機(jī)硅化合物含有其中R1二CH3和x-0的式(I)的硅氧烷單元，和其中R5二CH3、z=1、2或3、A=氧原子或CH2基團(tuán)、m=0、C-CH2基團(tuán)或CH2CH20基團(tuán)、n-0-20的整數(shù)、p=q=r=u=0fnF=012(^2基團(tuán)或(^1"12基團(tuán)的式(11)的硅氧烷單元。4.權(quán)利要求1或2的組合物，特征在于所述有機(jī)硅化合物含有其中R1=(^^3和乂=0的式(1)的硅氧烷單元，其中R'二CH3、A-氧原子或CH2基團(tuán)、m=0、C=CH2基團(tuán)或CH2CH20基團(tuán)、n和p彼此獨(dú)立地為0-30的整數(shù)、q=r=u=0、F:CH2CH2基團(tuán)或CH2CH2CH2基團(tuán)的式(II)的硅氧烷單元，和其中R3=CH;禾ny=1或2的式(VI)的硅氧烷單元。5.權(quán)利要求1-4中至少一項(xiàng)的組合物，特征在于所述有機(jī)硅化合物平均含有0-30mol。/。的式(I)單元，其中R':CH3基團(tuán)、w=l、x=0，0-95mol。/。的式(I)單元，其中R'-CH3基團(tuán)、w=2、x=0，0-70mol。/。的式(I)單元，其中R^CH3基團(tuán)、w=3、x=0，10-95mol。/o的式(II)單元，其中R5=CH3基團(tuán)、z=1、A-B-C=-CH2-CH2-CH2-0-、n<20、p=q=r=u=0、F=-CH2-CH2-CH2-，0-20mol。/。的式(II)單元，其中R5:CH3基團(tuán)、z=l、A-O和B-C-D-E-F-SOfVwMw+=-CHrCH2-CH2-S03-VwMw+，0-20mol。/。的式(II)單元，其中R5-CH3基團(tuán)、z=2、A-O和B-C-D-E-F-S(V'/wMW+s-CHz-CHrCHrSCVVwMw+，0-20mol。/。的式(II)單元，其中R5:CH3基團(tuán)、z=3、A-O和B-C-D-E-F-SO,VwMW+:-CH2-CH2-CHrSCVVwMw+，0-30mol。/。的式(VI)單元，其中R3=CH3基團(tuán)、y=1、A-B-C=-CH2-CH2-CHrO-、m=q=r=t=u=0、n+p<50、C=-CH2CH20|CH(CH3)CH20-、禾nL相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-CHrCH=CH2和-CH=CH-CH3，0-30moP/o的式(VI)單元，其中R3:CH3基團(tuán)、y=l、A=O、m=q=r=t=u=0、n+p<50、C=陽CH2CH20-或-CH(CH3)CH20-、和L相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-CH2-CH=CH2和-CH:CH-CH3，0-30mol。/。的式(VI)單元，其中R3:CH3基團(tuán)、y=2、A=O、m=q=r=t=u=0、n+p<50、C=-012<:1120隱或-01(013)0^20-和L相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、陽(CH2)5CH3、-CH2-CH=CH^n-CH=CH-CH3，和0-30mol。/。的式(VI)單元，其中R3-CH3基團(tuán)、y=3、A=O、m=q=r=t=u=0、n+p<50、C=-(:^0^0-或-(:11(0^)(:1^0-和L相同或不同并且選自基團(tuán)-CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-CH2-CH=CH2和-CH=CH-CH3。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，特征在于式(n)和任選存在的式(VI)的硅氧烷單元的總和中，7.5-75%的A為氧。7.權(quán)利要求l-6之一的組合物用于制備含水泡沫的用途。8.權(quán)利要求7的用途，特征在于制備滅火泡沬或訓(xùn)練泡沬。9.權(quán)利要求8的用途，特征在于將含有全氟基團(tuán)的表面活性劑加到所述組合物中，其中含有全氟基團(tuán)的表面活性劑的總量等于或小于沒有可檢測量的權(quán)利要求1限定的含有式(II)單元的有機(jī)硅化合物時產(chǎn)生滅火泡沫所需的含有全氟基團(tuán)的表面活性劑的濃度的一半。10.權(quán)利要求7的用途，特征在于制備用于清潔裝置或設(shè)備、用于降低蒸發(fā)損失以及用于防止起火的泡沫。全文摘要本發(fā)明涉及硅酮表面活性劑組合物及其用于產(chǎn)生泡沫的用途。具體地說，本發(fā)明涉及用于產(chǎn)生泡沫的含有有機(jī)硅化合物的組合物，其中所述有機(jī)硅化合物含有磺酸酯基團(tuán)和Si-O-C鍵，還涉及這些組合物用于制備含水泡沫，特別是滅火泡沫和清潔泡沫的用途。文檔編號A62D1/00GK101284168SQ20081009192公開日2008年10月15日申請日期2008年4月10日優(yōu)先權(quán)日2007年4月10日發(fā)明者A·布呂克納,D·庫佩特申請人:贏創(chuàng)戈?duì)柕率┟滋赜邢薰?