專(zhuān)利名稱(chēng)：濃縮的織物柔軟組合物和其高度不飽和的織物柔軟化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備適用于柔軟衣服的柔軟組合物的高度不飽和的、生物可降解的織物柔軟化合物。本發(fā)明特別涉及制備柔軟織物的濃縮組合物，其用于家庭洗滌織物操作的漂清循環(huán)中具有良好的凍/熔復(fù)原性質(zhì)，以提供極好的柔軟織物/控制靜電和再潤(rùn)濕作用。
背景技術(shù)：
含有高含量的柔軟劑的織物柔軟組合物是現(xiàn)有技術(shù)公知的。但是，需要具有良好的凍/熔復(fù)原性質(zhì)的高濃縮組合物，特別是通過(guò)在正常的室溫下加工可制備的組合物。
本發(fā)明提供了高濃縮的水基液體織物處理組合物，其在長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存條件下在正常的，即室溫和次正常溫度下具有改善的穩(wěn)定性(即，不沉淀、膠化、變稠或固化)和其在冷凍之后將復(fù)原以形成穩(wěn)定的組合物。
發(fā)明概述一方面，本發(fā)明的液體織物柔軟組合物包含A．按組合物的重量計(jì)，約15％-50％，優(yōu)選約16％-35％，更優(yōu)選約17％-30％的生物可降解的織物柔軟劑活性物，其選自1．具有下式的柔軟劑[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)------(1)]]>其中各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22，優(yōu)選C14-C20，各R1是烴基或取代的烴基，優(yōu)選烷基、單不飽和的亞烷基和多不飽和的亞烷基，含有多不飽和的亞烷基的柔軟劑活性物占所存在的總?cè)彳泟┗钚晕镏亓康闹辽偌s3％，優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約15％(這里使用的含有給定R1基團(tuán)的“柔軟劑活性物的百分?jǐn)?shù)”與同一R1基團(tuán)占用于形成總?cè)彳泟┗钚晕锏目俁1基團(tuán)的百分?jǐn)?shù)相同)；(這里使用的“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值，是用來(lái)定義R1基團(tuán)的不飽和度，該不飽和度與含有同一R1基的脂肪酸的不飽和度相同)；和其中的反離子X(jué)-可以是與柔軟劑相容的任何陰離子，優(yōu)選氯、溴、甲基硫酸根或硝酸根，更優(yōu)選氯。
2．具有下式的柔軟劑

其中各Y、R、R1和X(-)的定義同前(這類(lèi)化合物包括下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)特別是其中C(O)R1衍生自一些飽和的、一些不飽和脂肪酸如油酸和一些多不飽和的脂肪酸的R1基團(tuán)的混合物，和各R優(yōu)選是甲基或乙基，各R1優(yōu)選是在C15-C19的范圍內(nèi)，在該烴基鏈中存在變化的不飽和度)；和3．它們的混合物；所說(shuō)的織物柔軟劑活性物是穩(wěn)定的分散體形式；B．任選地約0％-約10％，優(yōu)選約0.1％-5％，更優(yōu)選約0.2％-3％香料；C．任選地0％-約2％，優(yōu)選約0.01％-0.2％，更優(yōu)選約0.035％-0.1％穩(wěn)定劑；和D．平衡物是液體載體，包括水和任選地占組合物重量的約5％-30％，優(yōu)選約8％-25％，更優(yōu)選約10％-20％水溶性的有機(jī)溶劑；該組合物的粘度低于約500cps，優(yōu)選低于約400cps，更優(yōu)選低于約200cps，在冰凍和解凍之后，組合物的粘度復(fù)原至低于約1000cps，優(yōu)選低于約500cps，更優(yōu)選低于約200cps。
另一方面，該組合物是透明的，其包含A．按組合物重量計(jì)，約2％-80％，優(yōu)選約13％-75％，更優(yōu)選約17％-70％，最優(yōu)選約19％-65％的生物可降解的織物柔軟劑活性物，其選自1．具有下式的柔軟劑[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)------(1)]]>其中各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22，優(yōu)選C14-C20，各R1是烴基或取代的烴基，優(yōu)選烷基、單不飽和的亞烷基和多不飽和的亞烷基，含有多不飽和的亞烷基的柔軟劑活性物占所存在的總?cè)彳泟┗钚晕镏亓康闹辽偌s3％，優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約15％(這里使用的含有給定R1基團(tuán)的“柔軟劑活性物的百分?jǐn)?shù)”與同一R1基團(tuán)占用于形成總?cè)彳泟┗钚晕锏目俁1基團(tuán)的百分?jǐn)?shù)相同)；(這里使用的“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值，是用來(lái)定義R1基團(tuán)的不飽和度，該不飽和度與含有同一R1基的脂肪酸的不飽和度相同)；和其中的反離子X(jué)-可以是與柔軟劑相容的任何陰離子，優(yōu)選氯、溴、甲基硫酸根或硝酸根，更優(yōu)選氯。
2．具有下式的柔軟劑

其中各Y、R、R1和X(-)的定義同前；和
3．它們的混合物；和B．按組合物的重量計(jì)，低于約40％，優(yōu)選約10％-38％，更優(yōu)選約12％-25％，甚至更優(yōu)選約14％-20％的主溶劑，該主溶劑具有ClogP為約0.15-0.64，優(yōu)選約0.25-0.62，更優(yōu)選約0.40-0.60，該主溶劑優(yōu)選包括1,2-己二醇或另外可以是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，為了得到良好的相穩(wěn)定性，特別是低溫相穩(wěn)定性，TMPD與1,4-環(huán)己烷二甲醇的比例范圍優(yōu)選是約80∶20至約50∶50，更優(yōu)選約75∶25。
該組合物的pH應(yīng)當(dāng)為約1-5，優(yōu)選約1.5-4.5，更優(yōu)選約2-3.5。
發(fā)明詳述A．織物柔軟劑活性物本發(fā)明的必要組分是按組合物的重量計(jì)，約15％-50％，優(yōu)選約16％-35％，更優(yōu)選約17％-30％的生物可降解的織物柔軟劑活性物，其選自下文定義的化合物和其混合物。這些化合物是新化合物，當(dāng)配制成傳統(tǒng)類(lèi)型的水基濃縮織物柔軟劑組合物(其是織物柔軟劑活性物的分散體/懸浮體)時(shí)具有非顯而易見(jiàn)的性質(zhì)。這些化合物中含有多不飽和基團(tuán)的柔軟劑活性物應(yīng)當(dāng)占至少約3％，更優(yōu)選至少約5％，甚至更優(yōu)選約10％，最優(yōu)選約15％。該不飽和度提供了優(yōu)良的凍/熔復(fù)原性質(zhì)。通常，人們不希望在活性物中存在多不飽和基團(tuán)，因?yàn)樗鼈儽壬踔羻尾伙柡突鶊F(tuán)傾向更不穩(wěn)定。這些高不飽和物質(zhì)的存在使得其更合乎需要，由于必要的較高含量的多不飽和度的存在，本發(fā)明化合物和/或組合物應(yīng)含有抗菌劑、抗氧化劑和/或還原劑以保護(hù)活性物不降解。
二酯季銨類(lèi)織物柔軟活性化合物(DEQA)(1)第一類(lèi)DEQA優(yōu)選含有作為主活性物的下式化合物[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)------(1)]]>其中各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22，優(yōu)選C14-C20，各R1是烴基或取代的烴基。優(yōu)選該柔軟劑活性物含有烷基、單不飽和的亞烷基和多不飽和的亞烷基，含有多不飽和的亞烷基的柔軟劑活性物占所存在的總?cè)彳泟┗钚晕镏亓康闹辽偌s3％，優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約15％(這里使用的含有給定R1基團(tuán)的“柔軟劑活性物的百分?jǐn)?shù)”是占總活性物的百分?jǐn)?shù)，即給定的R1基團(tuán)占所存在的總R1基團(tuán)的百分?jǐn)?shù))。
這些R1基團(tuán)的母體脂肪酸的碘值(下文稱(chēng)為Ⅳ)優(yōu)選平均是約60-140，更優(yōu)選約70-130；甚至更優(yōu)選約75-115。據(jù)信包含不飽和R1基團(tuán)的活性物優(yōu)選占所存在的總活性物重量的約50％-100％，更優(yōu)選約55％-95％，甚至更優(yōu)選約60％-90％。含有多不飽和R1基團(tuán)的活性物占所存在的總活性物重量的至少約3％，優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約15％。這些多不飽和基團(tuán)是必要的，以提供最佳的粘度穩(wěn)定性，特別是在冷凍和解凍之后。在活性物中多不飽和R1基團(tuán)的含量越高，包含不飽和R1基團(tuán)的活性物的含量可以越低。
以上的反離子X(jué)(-)可以是與柔軟劑相容的任何陰離子，優(yōu)選強(qiáng)酸的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更優(yōu)選氯。
這些生物可降解的季銨織物柔軟化合物優(yōu)選含有C(O)R1基團(tuán)，該基團(tuán)主要衍生自不飽和脂肪酸例如油酸，必要的多不飽和脂肪酸，和/或飽和脂肪酸，和/或來(lái)自天然源的部分氫化脂肪酸，例如衍生自植物油和/或部分氫化植物油如低芥菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油等。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，脂肪酸具有以下的大概分布，對(duì)比的DEQA類(lèi)似于現(xiàn)有技術(shù)中描述的那些脂肪?；? DEQA1DEQA2DEQA3DEQA4DEQA5C12 痕量 痕量 000C14 33000C16 44555C18 00566C14∶133000C16∶111 7003C18∶174 73 71 68 67C18∶248811 11C18∶301122C20∶100222C20和以 00200上未知的00667總計(jì) 99 99 100 100 102Ⅳ86-9088-9599 100 95順式/反式 20-3020-30455(C18∶1)TPU 49913 13DEQA的非限制實(shí)例如下脂肪?；? DEQA10DEQA11C140 1C161125C184 20C14∶1 0 0C16∶1 1 0C18∶1 2745C18∶2 506C18∶3 7 0未知的 0 3總計(jì) 100 100Ⅳ 125-138 56順式/反式(C18∶1) 未得到7TPU576DEQA10由大豆油脂肪酸制備，DEQA11由輕微氫化的牛油脂肪酸制備的。
優(yōu)選至少大部分脂肪?；遣伙柡偷模缂s50-100％，優(yōu)選約55-95％，更優(yōu)選約60％-90％，含多不飽和脂肪酰基的活性物總濃度(TPU)可以為約3-30％，優(yōu)選約5-25％，更優(yōu)選約10-18％。不飽和脂肪酰基的順式/反式比例是重要的，順/反比例為1∶1至約50∶1，最低值為1∶1，優(yōu)選至少3∶1，更優(yōu)選從約4∶1到約20∶1。
不飽和的、包括必要的多不飽和的脂肪酰基令人驚奇地提供了有效的柔軟化作用，而且還提供了良好的再潤(rùn)濕特性、良好的抗靜電特性，和優(yōu)異的冰凍-解凍后復(fù)原能力。這些不飽和物質(zhì)提供了極好的柔軟和抗靜電作用，同時(shí)減小了水吸收性的喪失和“油膩”感。這兩種特性使得人們可以使用比通常需要量更高的柔軟劑，其提供幾種額外的益處，包括對(duì)織物的較低損壞和對(duì)有色物品具有改善的顏色保持。一般在漂清循環(huán)中的使用量足以提供柔軟劑活性物(克)與織物(千克)的比例至少約3，優(yōu)選約3.2-10，更優(yōu)選約3.5-7。在漂清水中需要提供良好的織物顏色保持性能的本發(fā)明柔軟劑活性物的濃度C(按ppm計(jì)，百萬(wàn)分之一)還取決于織物和漂清水的相對(duì)量，按織物的重量(按克計(jì))與漂清水重量(按千克計(jì))的比值R衡量。比值=C/R是至少約3，優(yōu)選至少約3.3，更優(yōu)選約3.5，甚至更優(yōu)選約3.7。
高度不飽和物質(zhì)還更容易配制成濃縮的預(yù)混合物，該濃縮預(yù)混合物保持它們低的粘度，因此更容易加工，例如泵送、混合等。這些高度不飽和的物質(zhì)若只含少量通常與其結(jié)合的溶劑，即，占柔軟劑/溶劑混合物總重量的約5-約20％，優(yōu)選約8-約25％，更優(yōu)選約10-約20％，則即使在環(huán)境溫度下也容易配制成濃的、穩(wěn)定的本發(fā)明分散體組合物。這種在低溫下對(duì)活性物進(jìn)行加工的能力對(duì)于多不飽和基團(tuán)特別重要，因?yàn)樗鼫p小了降解。如后文所述，當(dāng)化合物和柔軟劑組合物中含有有效的抗氧化劑和/或還原劑時(shí)，可以提供另外的抗降解保護(hù)作用。
應(yīng)該清楚，R和R1取代基可以任選地被各種基團(tuán)取代，例如烷氧基或羥基，只要R1基團(tuán)保持其基本上疏水的特性?？梢钥紤]的優(yōu)選化合物是一種廣泛使用的織物柔軟劑氯化二牛油基二甲銨(以后稱(chēng)為“DTDMAC”)的可生物降解的二酯變體。優(yōu)選的長(zhǎng)鏈DEQA是由含有高含量多不飽和度的物源制備的DEQA，即N,N-二(?；跻一?-N,N-二甲基氯化銨，其中?；怯珊凶銐虿伙柡投鹊闹舅嵫苌?。
如本文中所用的，當(dāng)規(guī)定二酯時(shí)，它可以包括存在的單酯。優(yōu)選至少約80％的DEQA是二酯形式，0至約20％可以是DEQA單酯(例如，在式(1)中，m為2，一個(gè)YR1基團(tuán)是“H”或“-C-(O)-OH”)。對(duì)于柔軟化，在沒(méi)有/很少洗滌劑被帶出的洗滌條件下，單酯的百分含量應(yīng)盡量低，優(yōu)選不超過(guò)約5％。但是，在陰離子洗滌劑表面活性劑或洗滌劑助劑帶出量高的條件下，某些單酯是可取的。二酯與單酯的總比例是從約100∶1至約2∶1，優(yōu)選從約50∶1至約5∶1，更優(yōu)選從約13∶1至約8∶1。在帶出高的洗滌劑量條件下，二酯/單酯比優(yōu)選為約11∶1。單酯的含量可以在制造DEQA時(shí)控制。
在實(shí)施本發(fā)明中作為可生物降解的季銨化酯-胺柔軟化物質(zhì)的以上化合物，可以用標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)反應(yīng)來(lái)制備。在DTDMAC的二酯變體的一種合成方法中，式RN(CH2CH2OH)2的胺在兩個(gè)羥基處均用化學(xué)式為R1C(O)Cl的酰基氯酯化，然后用烷基鹵RX使其季銨化，形成所要的反應(yīng)產(chǎn)物(其中R和R1定義同前)。但是，化學(xué)領(lǐng)域?qū)I(yè)人員會(huì)理解到，這一反應(yīng)序列可以制備出廣泛選擇的試劑。
適合配制本發(fā)明濃縮的液體織物柔軟劑組合物的另一種DEQA柔軟劑活性物具有以上的化學(xué)式(1)，其中一個(gè)R基是C1-4羥烷基，優(yōu)選其中的一個(gè)R基是羥乙基。這種羥乙基酯活性物的實(shí)例是甲基硫酸化二(?；跻一?(2-羥乙基)甲基銨，其中?；怯缮鲜龅闹舅嵫苌摹＿@種類(lèi)型的DEQA的另一實(shí)例是由同與DEQA1的脂肪酸衍生的，下文表示為DEQA8。
(2)第二類(lèi)DEQA活性物具有以下通式

其中各Y、R、R1和X(-)具有如上的相同含義。這類(lèi)化合物包括化學(xué)式如下的化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)其中各R是甲基或乙基，優(yōu)選各R1是C15-C19。如在本文中使用的，當(dāng)指定二酯時(shí)，它可以包括存在的單酯。可以存在的單酯數(shù)量與在DEQA(1)中的相同。
這些類(lèi)型的試劑及其通用制備方法公開(kāi)在1979年1月30日頒發(fā)給Naik等的美國(guó)專(zhuān)利4,137,180中，該專(zhuān)利在本文引用作為參考。優(yōu)選的式(2)DEQA的實(shí)例是化學(xué)式為氯化1,2-二(酰氧基)-3-三甲氨基丙烷的“丙基”酯季銨織物柔軟活性物，其中酰基與DEQA5的相同，下文表示為DEQA9。
本文上述的DEQA活性物可以含有低含量的脂肪酸，該脂肪酸可以是未反應(yīng)的起始物和/或成品組合物中柔軟劑活性物的任何部分降解例如水解的副產(chǎn)物。游離脂肪酸的含量最好較低，優(yōu)選低于柔軟劑活性物重量的約10％，更優(yōu)選低于約5％。濃縮的分散體組合物使用本文新化合物/組合物制備的穩(wěn)定的“分散體”組合物公開(kāi)在1995年6月5日由E.H.Wahl等申請(qǐng)的未結(jié)案的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序號(hào)08/461,207中，該申請(qǐng)?jiān)诒疚囊米鲄⒖?。B．香料本發(fā)明預(yù)混合物和/或成品組合物可含有任何柔軟劑相容的香料。優(yōu)選的香料公開(kāi)在1996年3月19日頒布的Bacon等的美國(guó)專(zhuān)利5,500,138中，該專(zhuān)利在本文引用作參考。香料可任選地存在，其含量為成品組合物重量的約0％-10％，優(yōu)選約0.1％-5％，更優(yōu)選約0.2％-3％。使用本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是香料優(yōu)選可加入預(yù)混合物中以簡(jiǎn)化成品分散組合物的制備和改善所說(shuō)香料在織物上的沉積。該預(yù)混合物可加入含有需要量酸，優(yōu)選無(wú)機(jī)酸，更優(yōu)選HCl的水中，以形成本文所討論的成品組合物。C．穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑在本發(fā)明成品分散體和/或透明組合物和任選地在本發(fā)明原材料中是高度需要的，并且甚至是必要的。文本使用的術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定劑”包括抗氧化劑和還原劑。它們?cè)谧罱K組合物中的含量為0％-約2％，優(yōu)選約0.01％-0.2％，對(duì)于抗氧化劑更優(yōu)選約0.035％-0.1％，對(duì)于還原劑，更優(yōu)選約0.01％-0.2％。對(duì)于預(yù)混合物，該量可根據(jù)柔軟劑活性物在預(yù)混合物和成品組合物中的濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)。這保證了在長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存條件下有良好的氣味穩(wěn)定性。抗氧化劑和還原劑穩(wěn)定劑對(duì)于無(wú)香味或低香味的產(chǎn)品(沒(méi)有或少香料)是特別關(guān)鍵的。
可加入本發(fā)明分散體組合物中的抗氧化劑的實(shí)例包括抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、培酸丙酯的混合物，由Eastman Chemical Products,Inc.購(gòu)得，商品名為T(mén)enoxRPG和TenoxRS-1；BHT(丁基化的羥基甲苯)、BHA(丁基化的羥基茴香醚)、培酸丙酯和檸檬酸的混合物，由EastmanChemical Products,Inc.購(gòu)得，商品名為T(mén)enoxR-6；丁基化的羥基甲苯，由UOP Process Division購(gòu)得，商品名為SustaneRBHT；叔丁基氫醌，Eastman Chemical Products,Inc.，為T(mén)enoxRTBHQ；天然的生育酚，Eastman Chemical Products,Inc.，為T(mén)enoxRGT-1/GT-2；和丁基化的羥基茴香醚，Eastman Chemical Products,Inc.，為BHA；培酸的長(zhǎng)鏈酯(C8-C22)，例如培酸的十二烷基酯；IrganoxR1010；IrganoxR1035；IrganoxRB1171；IrganoxR1425；IrganoxR3114；IrganoxR3125和它們的混合物；優(yōu)選IrganoxR3125,IrganoxR1425,IrganoxR3114和它們的混合物；更優(yōu)選單一的IrganoxR3125或其與檸檬酸和/或其它螯合劑例如檸檬酸異丙酯的混合物，DequestR2010，由Monsanto購(gòu)得，化學(xué)名稱(chēng)為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(羥乙(叉二)磷酸)和TironR，由Kodak購(gòu)得，化學(xué)名稱(chēng)為4,5-二羥基-間-苯磺酸/鈉鹽，和DTPAR，由Aldrich購(gòu)得，化學(xué)名稱(chēng)為二亞乙基三胺五乙酸。D．水和水溶性有機(jī)溶劑體系本發(fā)明分散體組合物含有水和任選地，包含占組合物重量約5％-30％，優(yōu)選約8％-25％，更優(yōu)選約10％-20％的水溶性有機(jī)溶劑。該溶劑優(yōu)選與織物柔軟劑DEQA混合，來(lái)幫助提供低粘度以易于加工，例如泵送和/或混合，甚至在環(huán)境溫度下。
有機(jī)溶劑優(yōu)選是水溶性的溶劑，例如乙醇；異丙醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；碳酸亞丙酯；己二醇等。
前文公開(kāi)的高度不飽和的織物柔軟劑化合物能夠在環(huán)境溫度例如約10℃-40℃下，優(yōu)選約20℃-35℃下，在常規(guī)混合下與僅低量的水溶性溶劑形成濃縮的成品組合物。當(dāng)分散體組合物含有高含量的多不飽和的柔軟劑活性物時(shí)，這種在環(huán)境溫度下的加工是非常重要的。透明組合物該組合物可以是透明的，包含A．按組合物重量計(jì)，約2％-80％，優(yōu)選約13％-75％，更優(yōu)選約17％-70％，最優(yōu)選約19％-65％的生物可降解的織物柔軟劑活性物，其選自1．具有下式的柔軟劑[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)------(1)]]>其中各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22，優(yōu)選C14-C20，各R1是烴基或取代的烴基，優(yōu)選烷基、單不飽和的亞烷基和多不飽和的亞烷基，含有多不飽和的亞烷基的柔軟劑活性物占所存在的總?cè)彳泟┗钚晕镏亓康闹辽偌s3％，優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約15％(這里使用的含有給定R1基團(tuán)的“柔軟劑活性物的百分?jǐn)?shù)”與同一R1基團(tuán)占用于形成總?cè)彳泟┗钚晕锏目俁1基團(tuán)的百分?jǐn)?shù)相同)；(這里使用的“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值，是用來(lái)定義R1基團(tuán)的不飽和度，該不飽和度與含有同一R1基的脂肪酸的不飽和度相同)；和其中的反離子X(jué)-可以是與柔軟劑相容的任何陰離子，優(yōu)選氯、溴、甲基硫酸根或硝酸根，更優(yōu)選氯。
2．具有下式的柔軟劑

其中各Y、R、R1和X(-)的定義同前；和3．它們的混合物；和B．按組合物的重量計(jì)，低于約40％，優(yōu)選約10％-38％，更優(yōu)選約12％-25％，甚至更優(yōu)選約14％-20％的主溶劑，該主溶劑具有ClogP為約0.15-0.64，優(yōu)選約0.25-0.62，更優(yōu)選約0.40-0.60，并且優(yōu)選具有相同的不對(duì)稱(chēng)度，該主溶劑優(yōu)選包括1,2-己二醇或另外可以是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)和1,4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，為了得到良好的相穩(wěn)定性，特別是低溫相穩(wěn)定性，TMPD與1,4-環(huán)己烷二甲醇的比例范圍優(yōu)選是約80∶20至約50∶50，更優(yōu)選約75∶25。C．任選地，但優(yōu)選地，有效量的足以改善透明度的低分子量的水溶性溶劑如乙醇；異丙醇；丙二醇；1,3-丙二醇；碳酸亞丙酯；己二醇等，所說(shuō)的水溶性溶劑以本身不形成透明組合物的量存在；D．任選地，但優(yōu)選地，有效量的改善透明度的水溶性鈣和/或鎂鹽，優(yōu)選氯化物；和E．平衡物是水。
以上已描述了任選的水溶性有機(jī)溶劑。本發(fā)明透明組合物還可含有上述的香料和穩(wěn)定劑體系，所有的組合物可含有以下任選的組分。B．主溶劑對(duì)于配制具有要求穩(wěn)定性的本發(fā)明的液態(tài)、濃縮、優(yōu)選透明的織物柔軟劑組合物，任何主溶劑的適用性都令人驚奇地具有選擇性。合適的溶劑可以根據(jù)其辛醇/水分配系數(shù)(P)選擇。主溶劑的辛醇/水分配系數(shù)是它在辛醇中的平衡濃度與在水中的平衡濃度之比。本發(fā)明主溶劑組分的分配系數(shù)可方便地按以10為底的對(duì)數(shù)logP形式給出。
很多組分的logP已有報(bào)道，例如，可自Daylight化學(xué)信息系統(tǒng)公司(Daylight CIS),Irvine,Califonia，得到的Pomona92數(shù)據(jù)庫(kù)包括很多數(shù)據(jù)并引用了原始文獻(xiàn)。但是，logP值最方便地是用“CLOG P”程序計(jì)算，該程序也可自Daylight CIS得到。此程序也列出了在Pomona92數(shù)據(jù)庫(kù)中存有的logP實(shí)驗(yàn)值。“計(jì)算的logP”(ClogP)是用Hansch和Leo的分段方法確定(參見(jiàn)A.Leo，在“綜合醫(yī)學(xué)化學(xué)”(ComprehensiveMedicinal Chemistry)第4卷(C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden編),p295,Pergamon Press,1990，本文引用作為參考)。分段方法是以各組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)，并考慮原子的數(shù)目和類(lèi)型、原子連接性和化學(xué)鍵。這些ClogP值對(duì)于此物理化學(xué)性質(zhì)而言是最可靠和廣泛使用的估算值，在選擇可用于本發(fā)明的主溶劑組分時(shí)優(yōu)選使用ClogP而不是logP的實(shí)驗(yàn)值。
由于某些原因，低分子量和可生物降解的溶劑也是需要的。更加不對(duì)稱(chēng)的溶劑似乎很理想，而具有對(duì)稱(chēng)中心的高度對(duì)稱(chēng)的溶劑如1,7-庚二醇或1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷在單獨(dú)使用時(shí)表現(xiàn)出不能形成基本上透明的組合物，雖然其ClogP值處在優(yōu)選值范圍內(nèi)。人們可選擇最適合的主溶劑通進(jìn)含有約27％氯化二(油?；跻一?二甲基銨、約16-20％主溶劑和約4％-6％乙醇的組合物在約40°F(約4.4℃)下儲(chǔ)存是否保持透明和在約0°F(約18℃)下是否能從冷凍狀態(tài)復(fù)原來(lái)確定。
適合的溶劑包括2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的乙氧基化物、二乙氧基化物或三乙氧基化物的衍生物；和/或2-乙基-1,3-己二醇，和/或其混合物；Ⅰ．一元醇包括a．正丙醇；和/或b．2-丁醇和/或2-甲基-2-丙醇；Ⅱ．己二醇異構(gòu)體包括2,3-二甲基-2,3-丁二醇；2,3-二甲基-1,2-丁二醇；3,3-二甲基-1,2-丁二醇；2-甲基-2,3-戊二醇；3-甲基-2,3-戊二醇；4-甲基-2,3-戊二醇；2,3-己二醇；3,4-己二醇；2-乙基-1,2-丁二醇；2-甲基-1,2-戊二醇；3-甲基-1,2-戊二醇；4-甲基-1,2-戊二醇；和/或1,2-己二醇；Ⅲ．庚二醇異構(gòu)體包括2-丁基-1,3-丙二醇；2,2-二乙基-1,3-丙二醇；2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇；2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇；2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇；2,3,3-三甲基-1,2-丁二醇；2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇；2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇；2-丙基-1,4-丁二醇；2-異丙基-1,4-丁二醇；2,2-二甲基-1,5-戊二醇；2,3-二甲基-1,5-戊二醇；2,4-二甲基-1,5-戊二醇；3,3-二甲基-1,5-戊二醇；2,3-二甲基-2,3-戊二醇；2,4-二甲基-2,3-戊二醇；3,4-二甲基-2,3-戊二醇；4,4-二甲基-2,3-戊二醇；2,3-二甲基-3,4-戊二醇；2-乙基-1,5-戊二醇；2-甲基-1,6-己二醇；3-甲基-1,6-己-二醇；2-甲基-2,3-己二醇；3-甲基-2,3-己二醇；4-甲基-2,3-己二醇；5-甲基-2,3-己二醇；2-甲基-3,4-己二醇；3-甲基-3,4-己二醇；1,3-庚二醇；1,4-庚二醇；1,5-庚二醇；和/或1,6-庚二醇；Ⅳ．辛二醇異構(gòu)體包括2-(2-甲基丁基)-1,3-丙二醇；2-(1,1-二甲基丙基)-1,3-丙二醇；2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇；2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇；2-(1-甲基丁基)-1,3-丙二醇；2-(2,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇；2-(3-甲基丁基)-1,3-丙二醇；2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇；2-乙基-2-異丙基-1,3-丙二醇；2-乙基-2-丙基-1,3-丙二醇；2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇；2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇；2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇；2,2-二乙基-1,3-丁二醇；2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇；2-丁基-1,3-丁二醇；2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇；2-(1,1-二甲基乙基)-1,3-丁二醇；2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇；2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇；2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇；3-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇；3-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇；2,2-二乙基-1,4-丁二醇；2-甲基-2-丙基-1,4-丁二醇；2-(1-甲基丙基)-1,4-丁二醇；2-乙基-2,3-二甲基-1,4-丁二醇；2-乙基-3,3-二甲基-1,4-丁二醇；2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-丁二醇；2-(2-二甲基丙基)-1,4-丁二醇；2-甲基-3-丙基-1,4-丁二醇；3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇；2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇；2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇；2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇；3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇；2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇；2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇；2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇；2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇；3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇；2,2,3-三甲基-1,5-戊二醇；2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇；2,3,3-三甲基-1,5-戊二醇；2,3,4-三甲基-1,5-戊二醇；2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇；2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇；3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇；3-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇；3-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1,5-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1,5-戊二醇；3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇；3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇；2-異丙基-1,3-戊二醇；2-丙基-1,3-戊二醇；2-異丙基-1,4-戊二醇；2-丙基-1,4-戊二醇；3-異丙基-1,4-戊二醇；2-異丙基-1,5-戊二醇；3-丙基-2,4-戊二醇；2,2-二甲基-1,3-己二醇；2,3-二甲基-1,3-己二醇；2,4-二甲基-1,3-己二醇；2,5-二甲基-1,3-己二醇；3,4-二甲基-1,3-己二醇；3,5-二甲基-1,3-己二醇；4,5-二甲基-1,3-己二醇；2,2-二甲基-1,4-己二醇；2,3-二甲基-1,4-己二醇；2,4-二甲基-1,4-己二醇；2,5-二甲基-1,4-己二醇；3,3-二甲基-1,4-己二醇；3,4-二甲基-1,4-己二醇；3,5-二甲基-1,4-己二醇；4,4-二甲基-1,3-己二醇；4,5-二甲基-1,4-己二醇；5,5-二甲基-1,4-己二醇；2,2-二甲基-1,5-己二醇；2,3-二甲基-1,5-己二醇；2,4-二甲基-1,5-己二醇；2,5-二甲基-1,5-己二醇；3,3-二甲基-1,5-己二醇；3,4-二甲基-1,5-己二醇；3,5-二甲基-1,5-己二醇；4,5-二甲基-1,5-己二醇；2,2-二甲基-1,6-己二醇；2,3-二甲基-1,6-己二醇；2,4-二甲基-1,6-己二醇；2,5-二甲基-1,6-己二醇；3,3-二甲基-1,6-己二醇；3,4-二甲基-1,6-己二醇；2,3-二甲基-2,4-己二醇；2,4-二甲基-2,4-己二醇；2,5-二甲基-2,4-己二醇；3,3-二甲基-2,4-己二醇；3,4-二甲基-2,4-己二醇；3,5-二甲基-2,4-己二醇；4,5-二甲基-2,4-己二醇；5,5-二甲基-2,4-己二醇；2,3-二甲基-2,5-己二醇；2,4-二甲基-2,5-己二醇；2,5-二甲基-2,5-己二醇；3,3-二甲基-2,5-己二醇；3,4-二甲基-2,5-己二醇；3,3-二甲基-2,6-己二醇；2-乙基-1,3-己二醇；4-乙基-1,3-己二醇；2-乙基-1,4-己二醇；4-乙基-1,4-己二醇；2-乙基-1,5-己二醇；3-乙基-2,4-己二醇；4-乙基-2,4-己二醇；3-乙基-2,5-己二醇；2-甲基-1,3-庚二醇；3-甲基-1,3-庚二醇；4-甲基-1,3-庚二醇；5-甲基-1,3-庚二醇；6-甲基-1,3-庚二醇；2-甲基-1,4-庚二醇；3-甲基-1,4-庚二醇；4-甲基-1,4-庚二醇；5-甲基-1,4-庚二醇；6-甲基-1,4-庚二醇；2-甲基-1,5-庚二醇；3-甲基-1,5-庚二醇；4-甲基-1,5-庚二醇；5-甲基-1,5-庚二醇；6-甲基-1,5-庚二醇；2-甲基-1,6-庚二醇；3-甲基-1,6-庚二醇；4-甲基-1,6-庚二醇；5-甲基-1,6-庚二醇；6-甲基-1,6-庚二醇；2-甲基-2,4-庚二醇；3-甲基-2,4-庚二醇；4-甲基-2,4-庚二醇；5-甲基-2,4-庚二醇；6-甲基-2,4-庚二醇；2-甲基-2,5-庚二醇；3-甲基-2,5-庚二醇；4-甲基-2,5-庚二醇；5-甲基-2,5-庚二醇；6-甲基-2,5-庚二醇；2-甲基-2,6-庚二醇；3-甲基-2,6-庚二醇；4-甲基-2,6-庚二醇；3-甲基-3,4-庚二醇；2-甲基-3,5-庚二醇；3-甲基-3,5-庚二醇；4-甲基-3,5-庚二醇；2,4-辛二醇；2,5-辛二醇；2,6-辛二醇；2,7-辛二醇；3,5-辛二醇；和/或3,6-辛二醇；Ⅴ．壬二醇異構(gòu)體包括2,3,3,4-四甲基-2,4-戊二醇；3-叔丁基-2,4-戊二醇；2,5,5-三甲基-2,4-己二醇；3,3,4-三甲基-2,4-己二醇；3,3,5-三甲基-2,4-己二醇；3,5,5-三甲基-2,4-己二醇；4,5,5-三甲基-2,4-己二醇；3,3,4-三甲基-2,5-己二醇；和/或3,3,5-三甲基-2,5-己二醇；Ⅳ．甘油醚和/或二(羥基烷基)醚包括3-(正戊氧基)-1,2-丙二醇；3-(2-戊氧基)-1,2-丙二醇；3-(3-戊氧基)-1,2-丙二醇；3-(2-甲基-1-丁氧基)-1,2-丙二醇；3-(異戊氧基)-1,2-丙二醇；3-(3-甲基-2-丁氧基)-1,2-丙二醇；3-(環(huán)己氧基)-1,2-丙二醇；3-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1,2-丙二醇；2-(戊氧基)-1,3-丙二醇；2-(2-戊氧基)-1,3-丙二醇；2-(3-戊氧基)-1,3-丙二醇；2-(2-甲基-1-丁氧基)-1,3-丙二醇；2-(異戊氧基)-1,3-丙二醇；2-(3-甲基-2-丁氧基)-1,3-丙二醇；2-(環(huán)己氧基)-1,3-丙二醇；2-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1,3-丙二醇，三乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；四乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；五乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；六乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；七乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；八乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；九乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；一丙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；二丁氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；三丁氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇；3-苯氧基-1,2-丙二醇；3-芐氧基-1,2-丙二醇；3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇；3-(1-苯基-2-丙氧基)-1,2-丙二醇；2-苯氧基-1,3-丙二醇；2-(間羥甲苯氧基)-1,3-丙二醇；2-(對(duì)羥甲苯氧基)-1,3-丙二醇；2-芐氧基-1,3-丙二醇；2-(2-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇；2-(1-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇；二(2-羥丁基)醚；和/或二(2-羥基環(huán)戊基)醚；Ⅶ．飽和和不飽和的脂環(huán)族二醇和它們的衍生物包括(a)飽和的二醇和它們的衍生物，包括1-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇；3-乙基-4-甲基-1,2-環(huán)丁二醇；3-丙基-1,2-環(huán)丁二醇；3-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇；1-乙基-1,2-環(huán)戊二醇；1,2-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇；1,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇；2,4,5-三甲基-1,3-環(huán)戊二醇；3,3-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇；3,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇；3,5-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇；3-乙基-1,2-環(huán)戊二醇；4,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇；4-乙基-1,2-環(huán)戊二醇；1,1-二(羥甲基)環(huán)己烷；1,2-二(羥甲基)環(huán)己烷；1,2-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；1,3-二(羥甲基)環(huán)己烷；1,3-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；1,6-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；1-羥基環(huán)己烷乙醇；1-羥基環(huán)己烷甲醇；1-乙基-1,3-環(huán)己二醇；1-甲基-1,2-環(huán)己二醇；2,2-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；2,3-二甲基-1,4-環(huán)己二醇；2,4-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；2,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；2,6-二甲基-1,4-環(huán)己二醇；2-乙基-1,3-環(huán)己二醇；2-羥基環(huán)己烷乙醇；2-羥乙基-1-環(huán)己醇；2-羥甲基環(huán)己醇；3-羥乙基-1-環(huán)己醇；3-羥基環(huán)己烷乙醇；3-羥甲基環(huán)己醇；3-甲基-1,2-環(huán)己二醇；4,4-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；4,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；4,6-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；4-乙基-1,3-環(huán)己二醇；4-羥乙基-1-環(huán)己醇；4-羥甲基環(huán)己醇；4-甲基-1,2-環(huán)己二醇；5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇；5-乙基-1,3-環(huán)己二醇；1,2-環(huán)庚二醇；2-甲基-1,3-環(huán)庚二醇；2-甲基-1,4-環(huán)庚二醇；4-甲基-1,3-環(huán)庚二醇；5-甲基-1,3-環(huán)庚二醇；5-甲基-1,4-環(huán)庚二醇；6-甲基-1,4-環(huán)庚二醇；1,3-環(huán)辛二醇；1,4-環(huán)辛二醇；1,5-環(huán)辛二醇；二乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；三乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；四乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；五乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；六乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；七乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；八乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；九乙氧基化1,2-環(huán)己二醇；-丙氧基化1,2-環(huán)己二醇；一丁氧基化1,2-環(huán)己二醇；二丁氧基化1,2-環(huán)己二醇；三丁氧基化1,2-環(huán)己二醇；和(b)不飽和的脂環(huán)族二醇包括1-乙烯基-2-乙基-1,2-環(huán)丁二醇；1,2,3,4-四甲基-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇；3,4-二乙基-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇；3-(1,1-二甲基乙基)-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇；3-丁基-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇；1,2-二甲基-4-亞甲基-1,2-環(huán)戊二醇；1-乙基-3-亞甲基-1,2-環(huán)戊二醇；4-(1-丙烯基)-1,2-環(huán)戊二醇；1-乙基-3-甲基-3-環(huán)戊烯-1,2-二醇；1-乙烯基-1,2-環(huán)己二醇；1-甲基-3-亞甲基-1,2-環(huán)己二醇；1-甲基-4-亞甲基-1,2-環(huán)己二醇；3-乙烯基-1,2-環(huán)己二醇；4-乙烯基-1,2-環(huán)己二醇；2,6-二甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二醇；6,6-二甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二醇；3,6-二甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二醇；4,5-二甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二醇；3-環(huán)辛烯-1,2-二醇；4-環(huán)辛烯-1,2-二醇；和/或5-環(huán)辛烯-1,2-二醇；Ⅷ．C3-8二醇的烷氧基化衍生物[在下文中，“EO”代表聚乙氧基化物，即，-(CH2CH2O)nH；Me-En代表甲基封端的聚乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3；“2(Me-En)”代表需要2個(gè)Me-En基團(tuán)；“PO”代表聚丙氧基化物，-(CH(CH3)CH2O)nH；“BO”代表聚亞丁氧基，(CH(CH2CH3)CH2O)nH；“n-BO”代表聚(正-亞丁氧基)或聚(四亞甲基)氧基-(CH2CH2CH2CH2O)nH。本文使用的術(shù)語(yǔ)“(Cx)”是指烷氧基化的基礎(chǔ)材料中的碳原子數(shù)]包括1．1,2-丙二醇(C3)2(Me-E3-4)；1,2-丙二醇(C3)PO4；2-甲基-1,2-丙二醇(C4)(Me-E4-10)；2-甲基-1,2-丙二醇(C4)2(Me-E1)；2-甲基-1,2-丙二醇(C4)PO3；2-甲基-1,2-丙二醇(C4)BO1；1,3-丙二醇(C3)2(Me-E6-8)；1,3-丙二醇(C3)PO5-6；2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)E1-7；2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)PO1；2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2,2-二甲基-1,3-丙二醇(C5)2(Me E1-2)；2,2-二甲基-1,3-丙二醇(C5)PO3-4；2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)E1-7；2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)PO1；2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)E1-7；2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)PO1；2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2-乙基-1,3-丙二醇(C5)(Me E6-10)；2-乙基-1,3-丙二醇(C5)2(Me E1)；2-乙基-1,3-丙二醇(C5)PO3；2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)(Me E1-6)；2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)PO2；2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)BO1；2-異丙基-1,3-丙二醇(C6)(Me E1-6)；2-異丙基-1,3-丙二醇(C6)PO2；2-異丙基-1,3-丙二醇(C6)BO1；2-甲基-1,3-丙二醇(C4)2(Me E2-5)；2-甲基-1,3-丙二醇(C4)PO4-5；2-甲基-1,3-丙二醇(C4)BO2；2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇(C7)E2-9；2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇(C7)PO1；2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO1-3；2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)E1-7；2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)PO1；2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2-丙基-1,3-丙二醇(C6)(Me E1-4)；2-丙基-1,3-丙二醇(C6)PO2；2-丙基-1,3-丙二醇(C6)BO1；2．1,2-丁二醇(C4)(Me E2-8)；1,2-丁二醇(C4)PO2-3；1,2-丁二醇(C4)BO1；2,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)E1-6；2,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1-2；2-乙基-1,2-丁二醇(C6)E1-3；2-乙基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1；2-甲基-1,2-丁二醇(C5)(Me E1-2)；2-甲基-1,2-丁二醇(C5)PO1；3,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)E1-6；3,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1-2；3-甲基-1,2-丁二醇(C5)(MeE1-2)；3-甲基-1,2-丁二醇(C5)PO1；1,3-丁二醇(C4)2(Me E3-6)；1,3-丁二醇(C4)PO5；1,3-丁二醇(C4)BO2；2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1-3)；2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(C7)PO1-2；2,2-二甲基-1,3-丁二醇(C6)(MeE3-8)；2,2-二甲基-1,3-丁二醇(C6)PO3；2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C6)(Me E3-8)；2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C6)PO3；2-乙基-1,3-丁二醇(C6)(Me E1-6)；2-乙基-1,3-丁二醇(C6)PO2-3；2-乙基-1,3-丁二醇(C6)BO1；2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1)；2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)n-BO2-4；2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)(MeE1)；2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)n-BO2-4；2-異丙基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1)；2-異丙基-1,3-丁二醇(C7)PO1；2-異丙基-1,3-丁二醇(C7)n-BO2-4；2-甲基-1,3-丁二醇(C5)2(Me E1-3)；2-甲基-1,3-丁二醇(C5)PO4；2-丙基-1,3-丁二醇(C7)E2-9；2-丙基-1,3-丁二醇(C7)PO1；2-丙基-1,3-丁二醇(C7)n-BO1-3；3-甲基-1,3-丁二醇(C5)2(Me E1-3)；3-甲基-1,3-丁二醇(C5)PO4；1,4-丁二醇(C4)2(Me E2-4)；1,4-丁二醇(C4)PO4-5；1,4-丁二醇(C4)BO2；2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)E2-9；2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1；2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1-3；2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)(Me E1-6)；2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)PO2；2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)BO1；2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)(Me E1-6)；2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)PO2；2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)BO1；2-乙基-1,4-丁二醇(C6)(Me E1-4)；2-乙基-1,4-丁二醇(C6)PO2；2-乙基-1,4-丁二醇(C6)BO1；2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)E1-7；2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1-2；2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)E1-7；2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1-2；2-異丙基-1,4-丁二醇(C7)E1-7；2-異丙基-1,4-丁二醇(C7)PO1；2-異丙甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1-2；2-甲基-1,4-丁二醇(C5)(Me E6-10)；2-甲基-1,4-丁二醇(C5)2(Me E1)；2-甲基-1,4-丁二醇(C5)PO3；2-甲基-1,4-丁二醇(C5)BO1；2-丙基-1,4-丁二醇(C7)E1-5；2-丙基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1-2；3乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)E2-9；3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1；3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1-3；2,3-丁二醇(C4)(Me E6-10)；2,3-丁二醇(C4)2(Me E1)；2,3-丁二醇(C4)PO3-4；2,3-丁二醇(C4)BO1；2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)E3-9；2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)PO1；2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)BO1-3；2-甲基-2,3-丁二醇(C5)(Me E1-5)；2-甲基-2,3-丁二醇(C5)PO2；2-甲基-2,3-丁二醇(C5)BO1；3．1,2-戊二醇(C5)E3-10；1,2-戊二醇(C5)PO1；1,2-戊二醇(C5)n-BO2-3；2-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3；2-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-BO1；2-甲基-1,2-戊二醇(C6)BO1；3-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3；3-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-BO1；4-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3；4-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-BO1；1,3-戊二醇(C5)2(Me-E1-2)；1,3-戊二醇(C5)PO3-4；2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1)；2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1；2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO2-4；2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1)；2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1；2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO2-4；2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1)；2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1；2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO2-4；2-乙基-1,3-戊二醇(C7)E2-9；2-乙基-1,3-戊二醇(C7)PO1；2-乙基-1,3-戊二醇(C7)n-BO1-3；2-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；2-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3；2-甲基-1,3-戊二醇(C6)BO1；3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1)；3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1；3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO2-4；3-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；3-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3；3-甲基-1,3-戊二醇(C6)BO1；4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1)；4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1；4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO2-4；4-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；4-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3；4-甲基-1,3-戊二醇(C6)BO1；1,4-戊二醇(C5)2(Me-E1-2)；1,4-戊二醇(C5)PO3-4；2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1)；2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1；2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO2-4；2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1)；2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1；2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO2-4；2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1)；2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1；2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO2-4；2-甲基-1,4-戊二醇(C6)(Me-E1-6)；2-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3；2-甲基-1,4-戊二醇(C6)BO1；3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1)；3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1；3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO2-4；3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1)；3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1；3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO2-4；3-甲基-1,4-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；3-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3；3-甲基-1,4-戊二醇(C6)BO1；4-甲基-1,4-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；4-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3；4-甲基-1,4-戊二醇(C6)BO1；1,5-戊二醇(C5)(Me-E4-10)；1,5-戊二醇(C5)2(Me-E1)；1,5-戊二醇(C5)PO3；2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E1-7；2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1；2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E1-7；2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1；2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E1-7；2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1；2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2-乙基-1,5-戊二醇(C7)E1-5；2-乙基-1,5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2-甲基-1,5-戊二醇(C6)(Me-E1-4)；2-甲基-1,5-戊二醇(C6)PO2；3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E1-7；3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1；3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO1-2；3-甲基-1,5-戊二醇(C6)(Me-E1-4)；3-甲基-1,5-戊二醇(C6)PO2；2,3-戊二醇(C5)(Me-E1-3)；2,3-戊二醇(C5)PO2；2-甲基-2,3-戊二醇(C6)E1-7；2-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1；2-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO1-2；3-甲基-2,3-戊二醇(C6)E1-7；3-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1；3-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO1-2；4-甲基-2,3-戊二醇(C6)E1-7；4-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1；4-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO1-2；2,4-戊二醇(C5)2(Me-E1-4)；2,4-戊二醇(C5)PO4；2,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E1-4)；2,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2；2,4-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E1-4)；2,4-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2；2-甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E5-10)；2-甲基-2,4-戊二醇(C7)PO3；3,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E1-4)；3,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2；3-甲基-2,4-戊二醇(C6)(Me-E5-10)；3-甲基-2,4-戊二醇(C6)PO3；4．1,3-己二醇(C6)(Me-E1-5)；1,3-己二醇(C6)PO2；1,3-己二醇(C6)BO1；2-甲基-1,3-己二醇(C7)E2-9；2-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1；2-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO1-3；2-甲基-1,3-己二醇(C7)BO1；3-甲基-1,3-己二醇(C7)E2-9；3-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1；3-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO1-3；4-甲基-1,3-己二醇(C7)E2-9；4-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1；4-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO1-3；5-甲基-1,3-己二醇(C7)E2-9；5-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1；5-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO1-3；1,4-己二醇(C6)(Me-E1-5)；1,4-己二醇(C6)PO2；1,4-己二醇(C6)BO1；2-甲基-1,4-己二醇(C7)E2-9；2-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1；2-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO1-3；3-甲基-1,4-己二醇(C7)E2-9；3-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1；3-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO1-3；4-甲基-1,4-己二醇(C7)E2-9；4-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1；4-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO1-3；5-甲基-1,4-己二醇(C7)E2-9；5-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1；5-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO1-3；1,5-己二醇(C6)(Me-E1-5)；1,5-己二醇(C6)PO2；1,5-己二醇(C6)BO1；2-甲基-1,5-己二醇(C7)E2-9；2-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1；2-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO1-3；3-甲基-1,5-己二醇(C7)E2-9；3-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1；3-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO1-3；4-甲基-1,5-己二醇(C7)E2-9；4-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1；4-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO1-3；5-甲基-1,5-己二醇(C7)E2-9；5-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1；5-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO1-3；1,6-己二醇(C6)(Me-E1-2)；1,6-己二醇(C6)PO1-2；1,6-己二醇(C6)n-BO4；2-甲基-1,6-己二醇(C7)E1-5；2-甲基-1,6-己二醇(C7)n-BO1-2；3-甲基-1,6-己二醇(C7)E1-5；3-甲基-1,6-己二醇(C7)n-BO1-2；2,3-己二醇(C6)E1-5；2,3-己二醇(C6)n-BO1；2,3-己二醇(C6)BO1；2,4-己二醇(C6)(Me-E3-8)；2,4-己二醇(C6)PO3；2-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me E1-2)；2-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2；3-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2)；3-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2；4-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2)；4-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2；5-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2)；5-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2；2,5-己二醇(C6)(Me-E3-8)；2,5-己二醇(C6)PO3；2-甲基-2,5-己二醇(C7)(Me-E1-2)；2-甲基-2,5-己二醇(C7)PO1-2；3-甲基-2,5-己二醇(C7)(Me-E1-2)；3-甲基-2,5-己二醇(C7)PO1-2；3,4-己二醇(C6)E1-5；3,4-己二醇(C6)n-BO1；3,4-己二醇(C6)BO1；5．1,3-庚二醇(C7)E1-7；1,3-庚二醇(C7)PO1；1,3-庚二醇(C7)n-BO1-2；1,4-庚二醇(C7)E1-7；1,4-庚二醇(C7)PO1；1,4-庚二醇(C7)n-BO1-2；1,5-庚二醇(C7)E1-7；1,5-庚二醇(C7)PO1；1,5-庚二醇(C7)n-BO1-2；1,6-庚二醇(C7)E1-7；1,6-庚二醇(C7)PO1；1,6-庚二醇(C7)n-BO1-2；1,7-庚二醇(C7)E1-2；1,7-庚二醇(C7)n-BO2；2,4-庚二醇(C7)E3-10；2,4-庚二醇(C7)(Me-E1)；2,4-庚二醇(C7)PO1；2,4-庚二醇(C7)n-BO3；2,5-庚二醇(C7)E3-10；2,5-庚二醇(C7)(Me-E1)；2,5-庚二醇(C7)PO1；2,5-庚二醇(C7)n-BO3；2,6-庚二醇(C7)E3-10；2,6-庚二醇(C7)(Me-E1)；2,6-庚二醇(C7)PO1；2,6-庚二醇(C7)n-BO3；3,5-庚二醇(C7)E3-10；3,5-庚二醇(C7)(Me-E1)；3,5-庚二醇(C7)PO1；3,5-庚二醇(C7)n-BO3；6．3-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇(C8)PO1；2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇(C8)PO1；2,2-二乙基-1,3-丁二醇(C8)E2-5；2,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；2,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；2,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；3,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；3,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；3,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；4,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；5,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5；2,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5；2,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5；2,5-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5；3,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5；3,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5；3-甲基-3,5-庚二醇(C8)E2-5；2,2-二乙基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1-2；2,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；2,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；2,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；3,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；3,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；3,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；4,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；5,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2；2,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2；2,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2；2,5-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2；3,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2；3,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2；3-甲基-3,5-庚二醇(C8)n-BO1-2；2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇(C8)n-BO1-2；2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1；2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1；3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇(C8)n-BO1；2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1；2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1；3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1；2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1；2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1；2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1；2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1；3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1；2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇(C8)n-BO1；4-乙基-2,4-己二醇(C8)n-BO1；2-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1；3-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1；4-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1；5-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1；6-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1；2-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1；3-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1；4-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1；5-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1；6-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1；2-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1；3-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1；4-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1；2-甲基-3,5-庚二醇(C8)n-BO1；2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇(C8)E1-3；2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C8)E1-3；2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇(C8)E1-3；3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇(C8)E1-3；2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3；2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3；3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3；2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3；2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3；2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3；2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3；3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3；2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇(C8)E1-3；4-乙基-2,4-己二醇(C8)E1-3；2-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3；3-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3；4-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3；5-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3；6-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3；2-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3；3-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3；4-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3；5-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3；6-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3；2-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3；3-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3；4-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3；和/或2-甲基-3,5-庚二醇(C8)E1-3；以及7．它們的混合物。Ⅸ．芳族二醇包括1-苯基-1,2-乙二醇；1-苯基-1,2-丙二醇；2-苯基-1,2-丙二醇；3-苯基-1,2-丙二醇；1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇；1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇；2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇；1-苯基-1,3-丁二醇；3-苯基-1,3-丁二醇；1-苯基-1,4-丁二醇；2-苯基-1,4-丁二醇；和/或1-苯基-2,3-丁二醇；Ⅹ．以上結(jié)構(gòu)的為同系物或類(lèi)似物的主溶劑，其中加上-個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)，而對(duì)于所加的每個(gè)CH2基團(tuán)，均從分子中的相鄰碳原子處除去兩個(gè)氫原子以形成碳-碳雙鍵，從而使分子中氫原子總數(shù)保持恒定，包括2,2-二-2-丙烯基-1,3-丙二醇；2-(1-戊烯基)-1,3-丙二醇；2-(2-甲基-2-丙烯基)-2-(2-丙烯基)-1,3-丙二醇；2-(3-甲基-1-丁烯基)-1,3-丙二醇；2-(4-戊烯基)-1,3-丙二醇；2-乙基-2-(2-甲基-2-丙烯基)-1,3-丙二醇；2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丙二醇；2-甲基-2-(3-甲基-3-丁烯基)-1,3-丙二醇；2,2-二烯丙基-1,3-丁二醇；2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇；2-(2-丁烯基)-2-甲基-1,3-丁二醇；2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丁二醇；2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丁二醇；2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-1,3-丁二醇；2,3-二(1-甲基亞乙基)-1,4-丁二醇；2-(3-甲基-2-丁烯基)-3-亞甲基-1,4-丁二醇；2-(1,1-二甲基丙基-2-丁烯-1,4-二醇；2-(1-甲基丙基)-2-丁烯-1,4-二醇；2-丁基-2-丁烯-1,4-二醇；2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇；2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-戊二醇；3-甲基-2-(2-丙烯基)-1,4-戊二醇；2-(1-丙烯基)-1,5-戊二醇；2-(2-丙烯基)-1,5-戊二醇；2-亞乙基-3-甲基-1,5-戊二醇；2-亞丙基-1,5-戊二醇；3-亞乙基-2,4-二甲基-2,4-戊二醇；2-(1,1-二甲基乙基)-4-戊烯-1,3-二醇；2-乙基-2,3-二甲基-4-戊烯-1,3-二醇；4-乙基-2-亞甲基-1,4-己二醇；2,3,5-三甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇；5-乙基-3-甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇；2-(1-甲基乙烯基)-1,5-己二醇；2-乙烯基-1,6-己二醇；5,5-二甲基-1-己烯-3,4-二醇；5,5-二甲基-1-己烯-3,4--二醇；4-乙烯基-2,5-二甲基-2-己烯-1,5-二醇；2-乙烯基-2,5-二甲基-3-己烯-1,6-二醇；2-乙基-3-己烯-1,6-二醇；3,4-二甲基-3-己烯-1,6-二醇；2,5-二甲基-4-己烯-2,3-二醇；3,4-二甲基-4-己烯-2,3-二醇；3-(2-丙烯基)-5-己烯-1,3-二醇；2,3-二甲基-5-己烯-2,3-二醇；3,4-二甲基-5-己烯-2,3-二醇；3,5-二甲基-5-己烯-2,3-二醇；3-乙烯基-2,5-二甲基-5-己烯-2,4-二醇；6-甲基-5-亞甲基-1,4-庚二醇；2,3-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇；2,5-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇；3,5-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇；2,6-二(亞甲基)-1,7-庚二醇；4-亞甲基-1,7-庚二醇；2,4-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇；2,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇；3-乙烯基-5-甲基-1-庚烯-3,5-二醇；6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇；4,6-二甲基-2,4-庚二烯-2,6-二醇；4,4-二甲基-2,5-庚二烯-1,7-二醇；2,5,5-三甲基-2,6-庚二烯-1,4-二醇；5,6-二甲基-2-庚烯-1,4-二醇；5-乙基-2-庚烯-1,5二醇；2-甲基-2-庚烯-1,7-二醇；4,6-二甲基-3-庚烯-1,5-二醇；3-甲基-6-亞甲基-3-庚烯-1,7-二醇；2,4-二甲基-3-庚烯-2,5-二醇；2,5-二甲基-3-庚烯-2,5-二醇；2,6-二甲基-3-庚烯-2,6-二醇；4,6-二甲基-3-庚烯-2,6-二醇；2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇；3,6-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇；2,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇；3,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇；2,3-二甲基-5-庚烯-2,4-二醇；2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇；4-(2-丙烯基)-6-庚烯-1,4-二醇；5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇；2,4-二甲基-6-庚烯-1,5-二醇；2-亞乙基-6-甲基-6-庚烯-1,5-二醇；4-(2-丙烯基)-6-庚烯-2,4-二醇；5,5-二甲基-6-庚烯-2,4-二醇；4,6-二甲基-6-庚烯-2,5-二醇；5-乙烯基-4-甲基-6-庚烯-2,5-二醇；2-亞甲基-1,3-辛二醇；2,6-二甲基-1,6-辛二烯-3,5-二醇；3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3,5-二醇；2,6-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇；2,7-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇；3,6-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇；3-乙烯基-1-辛烯-3,6-二醇；2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醇；3,7-二甲基-2,4-辛二烯-1,7-二醇；2,6-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇；3,7-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇；3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇(Rosiridol)；2-甲基-2,6-辛二烯-1,8-二醇；3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,4-二醇；2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,5-二醇；2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇(8-羥基芳樟醇)；2,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇；2-辛烯-1,4-二醇；2-辛烯-1,7-二醇；2-甲基-6-亞甲基-2-辛烯-1,7-二醇；3,7-二甲基-3,5-辛二烯-1,7-二醇；2,7-二甲基-3,5-辛二烯-2,7-二醇；4-亞甲基-3,5-辛二醇；2,6-二甲基-3,7-辛二烯-1,6-二醇；2,7-二甲基-3,7-辛二烯-2,5-二醇；2,6-二甲基-3,7-辛二烯-2,6-二醇；4-甲基-3-辛烯-1,5-二醇；5-甲基-3-辛烯-1,5-二醇；2,2-二甲基-4,6-辛二烯-1,3-二醇；2,6-二甲基-4,7-辛二烯-2,3-二醇；2,6-二甲基-4,7-辛二烯-2,6-二醇；7-甲基-4-辛烯-1,6-二醇；2,7-二(亞甲基)；2-亞甲基-；2,7-二甲基-5,7-辛二烯-1,4-二醇；7-甲基-5,7-辛二烯-1,4-二醇；5-辛烯-1,3-二醇；7-甲基-6-辛烯-1,3-二醇；7-甲基-6-辛烯-1,4-二醇；6-辛烯-1,5-二醇；7-甲基-6-辛烯-1,5-二醇；2-甲基-6-辛烯-3,5-二醇；4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇；2-甲基-7-辛烯-1,3-二醇；4-甲基-7-辛烯-1,3-二醇；7-甲基-7-辛烯-1,3-二醇；7-辛烯-1,5-二醇；7-辛烯-1,6-二醇；5-甲基-7-辛烯-1,6-二醇；2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2,4-二醇；7-甲基-7-辛烯-2,5-二醇；2-甲基-7-辛烯-3,5-二醇；1-壬烯-3,5-二醇；1-壬烯-3,7-二醇；3-壬烯-2,5-二醇；8-甲基-4,6-壬二烯-1,3-二醇；4-壬烯-2,8-二醇；6,8-壬二烯-1,5-二醇；7-壬烯-2,4-二醇；8-壬烯-2,4-二醇；8-壬烯-2,5-二醇；1,9-癸二烯-3,8-二醇；和/或1,9-癸二烯-4,6-二醇；以及Ⅺ．它們的混合物。
最好是將主溶劑含量保持在為使本發(fā)明組合物達(dá)到半透明或透明所能實(shí)現(xiàn)的最低水平。水的存在對(duì)于為達(dá)到這些組合物透明所需的主溶劑有重要影響。水含量越高，為實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品透明所需的主溶劑含量(相對(duì)于柔軟劑含量)越高。反之，水含量越少，需要的主溶劑(相對(duì)于柔軟劑)越少。例如，在約5-15％的低水含量下，柔軟劑活性物與主溶劑的重量比為約55∶45至約85∶15，更優(yōu)選從約60∶40至約80∶20。在約15-70％的水含量下，柔軟劑活性物與主溶劑的重量比優(yōu)選為約55∶45至約70∶30，更優(yōu)選從約55∶45至約70∶30。但在約70-約80％的高水含量下，柔軟劑活性物與溶劑重量比優(yōu)選為約30∶70至約55∶45，更優(yōu)選從約35∶65至約45∶55。在水量更高時(shí)，柔軟劑/主溶劑之比也應(yīng)更高。
以上主溶劑的混合物特別優(yōu)越，因?yàn)榕c大量溶劑有關(guān)的問(wèn)題之一是安全性。混合物減少了任何一種現(xiàn)有物質(zhì)的數(shù)量。氣味和可燃性也可以通過(guò)使用混合物來(lái)減小，尤其是當(dāng)主溶劑之一是揮發(fā)性和/或有氣味時(shí)，這對(duì)于低分子量物質(zhì)是很可能的。優(yōu)選的混合物中主要溶劑是在此前已確認(rèn)的最優(yōu)選的ClogP范圍內(nèi)的一種或多種溶劑。使用溶劑混合物也是可取的，尤其是當(dāng)優(yōu)選的主溶劑中的一種或多種在室溫下是固體時(shí)，在這種情形，混合物是流體，或具有較低的熔點(diǎn)，從而改進(jìn)了柔軟劑組合物的可加工性。
還已發(fā)現(xiàn)，用本身不能作為本發(fā)明主溶劑使用的第二溶劑或第二溶劑混合物代替一部分本發(fā)明主溶劑或主溶劑混合物是有可能的并且是合乎需要的，只要在濃縮的液態(tài)透明的織物柔軟劑組合物中仍然存在有效數(shù)量的本發(fā)明的適用的主溶劑。本發(fā)明主溶劑的有效數(shù)量，在至少也存在約15％柔軟劑活性物的情況下，至少大于組合物的約5％，優(yōu)選大于約7％，更優(yōu)選大于約10％。代用溶劑可以以任何含量使用，但最好是大致等于或少于在織物柔軟劑組合物中存在的上述定義的適用的主溶劑的數(shù)量。
例如，根據(jù)本發(fā)明，雖然1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-戊二醇、1,3-辛二醇和化學(xué)式如下的羥基新戊酸羥基新戊酯(以后稱(chēng)HPHP)是不適用的溶劑HO-CH2-C(CH3)2-CH2-O-CO-C(CH3)2-CH2-OH(CAS#1115-20-4)但這些溶劑與主溶劑例如與2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的混合物也能得到液態(tài)濃縮的透明織物柔軟劑組合物。1,4-環(huán)己烷二甲醇是理想的，因?yàn)槠渚哂械偷臍馕?。主溶劑的主要?yōu)點(diǎn)是對(duì)于給定重量的溶劑它提供了最大的效益。應(yīng)該理解，這里所說(shuō)的“溶劑”是指主溶劑的作用而不是它在指定溫度下的物理形式，因?yàn)槟承┲魅軇┰诃h(huán)境溫度下是固體。F．任選的組分(A)增白劑本發(fā)明預(yù)混合物，特別是成品分散體組合物還可任選地含有約0.005-5％重量某些類(lèi)型的親水性熒光增白劑，它們也起抑制染料轉(zhuǎn)移的作用。如果使用，本發(fā)明分散體組合物中優(yōu)選含約0.001-1％重量的這類(lèi)熒光增白劑。
可用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑是結(jié)構(gòu)式如下的化合物

其中R1選自苯胺基、N-2-二(羥乙基)和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-二(羥乙基)、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉基、氯和氨基；M是成鹽陽(yáng)離子，如鈉或鉀。
當(dāng)以上化學(xué)式中R1是苯胺基、R2是N-2-二(羥乙基)，且M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4,4′-二[(4-苯胺基-6-(N-2-二羥乙基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2,2′-芪二磺酸及二鈉鹽。此特殊的增白劑品種由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-UNPA-GX的商品名稱(chēng)銷(xiāo)售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明的漂洗時(shí)加入的分散體組合物中的優(yōu)選的親水性熒光增白劑。
當(dāng)以上化學(xué)式中的R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基，且M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，則增白劑是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸二鈉鹽。此特殊的增白劑品種由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-5BM-GX的商品名稱(chēng)銷(xiāo)售。
當(dāng)上式中R1是苯胺基，R2是嗎啉基，且M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，則增白劑是4,4’-二[(4-苯胺基-6-嗎啉代-S-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸，鈉鹽。此特殊的增白劑由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-AMS-GX的商品名稱(chēng)銷(xiāo)售。
(B)分散助劑本發(fā)明分散體組合物可任選地含有分散助劑，例如選自單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子型季銨化合物、單長(zhǎng)鏈烷基氧化胺和它們的混合物的那些化合物，以有助于形成最終的分散體組合物。當(dāng)存在所述的分散助劑時(shí)，一般其總含量為組合物重量的約2-25％，優(yōu)選約3-17％，更優(yōu)選約4-15％，最好是5-約13％。這些物質(zhì)或是作為活性柔軟劑原料(Ⅰ)的一部分加入，或者是作為分離的組分加入。分散助劑的總含量包括可能作為組分(Ⅰ)的一部分存在的任何數(shù)量在內(nèi)。(1)單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物在存在單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物時(shí)，其含量通常為組合物重量的約2-約25％，優(yōu)選約3-約17％，更優(yōu)選約4-約15％，最好是約5-約13％，總的單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物至少處在有效的含量范圍。
可用于本發(fā)明的這類(lèi)單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物優(yōu)選是通式如下的季銨鹽[R4N+(R5)3]X-其中R4是C8-C22烷基或鏈烯基，優(yōu)選C10-C18烷基或鏈烯基，更優(yōu)選C10-C14或C16-C18烷基或鏈烯基；各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羥基烷基)，優(yōu)選C1-C3烷基，如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基等，芐基，氫，帶有約2-20個(gè)氧乙烯單元、優(yōu)選約2.5-13個(gè)氧乙烯單元、最好是約3-10個(gè)氧乙烯單元的聚乙氧基化鏈，以及它們的混合物；X-與前面對(duì)式(1)定義的相同。
特別優(yōu)選的分散助劑是單月桂基三甲基氯化銨和單牛油基三甲基氯化銨，它們可由Witco以Varisoft47l的商品名稱(chēng)買(mǎi)到，以及可由Witco以商品名稱(chēng)Varisoft417買(mǎi)到的單油基三甲基氯化銨。
R4基也可以通過(guò)一個(gè)含一個(gè)或多個(gè)酯、酰胺、醚、胺等基團(tuán)與氮陽(yáng)離子相連接，該連接基對(duì)于提高組分(1)等的可濃縮性是理想的。這些連接基團(tuán)優(yōu)選在氮原子的約1-3個(gè)碳原子內(nèi)。
單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物還包括C8-C22烷基膽堿酯。這一類(lèi)型的優(yōu)選的分散助劑具有以下化學(xué)式R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3X-其中R1、R和X-的定義同前。
高度優(yōu)選的分散助劑包括C12-C14椰油基膽堿酯和C16-C18牛油基膽堿酯。
在美國(guó)專(zhuān)利4,840,738(Hardy和Walley,1989年6月20日頒發(fā))中敘述了在長(zhǎng)鏈中含有酯鍵的合適的可生物降解型的單長(zhǎng)鏈烷基分散助劑，該專(zhuān)利在本文中引用作為參考。
當(dāng)分散助劑包括烷基膽堿酯時(shí)，分散體組合物中最好還含有少量的、優(yōu)選占組合物重量約2-5％的有機(jī)酸。在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)404471(Machin等，1990年12月27日公布，前文)中敘述了有機(jī)酸，該文在這里引用作為參考。有機(jī)酸最好是選自羥基乙酸、乙酸、檸檬酸及其混合物。
可作為分散助劑使用的乙氧基化季銨化合物包括帶有17摩爾環(huán)氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸銨，它可由Sherex ChemicalCompany得到，商品名稱(chēng)Variquat66；聚乙二醇(15)二羥乙基甲基油基氯化銨，可由Akzo得到，商品名稱(chēng)Ethoquad0/25；聚乙二醇(15)二羥乙基甲基椰油基氯化銨，可由Akzo得到，商品名稱(chēng)EthoquadC/25。
雖然分散助劑的主要功能是提高酯類(lèi)柔軟劑的分散性，但本發(fā)明的分散助劑最好也具有一些軟化性質(zhì)以便促進(jìn)組合物的柔軟化功能。因此，本發(fā)明分散體組合物最好是基本上不含非氮的乙氧基化非離子型分散助劑，此類(lèi)物質(zhì)會(huì)減小分散體組合物總的柔軟化性能。
另外，只有一個(gè)單長(zhǎng)烷基鏈的季銨化合物可以保護(hù)陽(yáng)離子型柔軟劑不與從洗滌溶液中帶入漂清液里的陰離子型表面活性劑和/或洗滌劑助劑相互作用。
(2)氧化胺類(lèi)合適的氧化胺包括帶有一個(gè)約8-22個(gè)碳原子、優(yōu)選約10-18個(gè)碳原子、更優(yōu)選約8-14個(gè)碳原子的烷基或羥烷基部分，以及選自含有約1-3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的兩個(gè)烷基部分的氧化胺。
實(shí)例包括二甲基辛基氧化胺，二乙基癸基氧化胺，二(2-羥乙基)癸基氧化胺，二甲基十二烷基氧化胺，二丙基十四烷基氧化胺，甲基乙基十六烷基氧化胺，二甲基-2-羥基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。(C)污垢解脫劑在本發(fā)明中，可以加入任選的污垢解脫劑，特別是加入最終的分散體組合物中。污垢解脫劑的加入可以是混合在預(yù)混物中，混合在酸/水底液中，在加入電解質(zhì)之前或之后，或在制成最終的組合物之后。用本發(fā)明方法制備的最終柔軟化組合物可以含0％至約10％，優(yōu)選從0.2％至約5％的污垢解脫劑?？烧{(diào)節(jié)預(yù)混合物中的濃度，以得到所需的最終濃度。這類(lèi)污垢解脫劑最好是聚合物?？捎糜诒景l(fā)明中的聚合物污垢解脫劑包括對(duì)苯二甲酸酯和聚氧乙烯或聚氧丙烯的嵌段共聚物等。
優(yōu)選的污垢解脫劑是具有對(duì)苯二甲酸酯和聚氧乙烯的嵌段共聚物。更具體地說(shuō)，這些聚合物由摩爾比為25∶75至約35∶65的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚氧乙烯化對(duì)苯二甲酸酯重復(fù)單元構(gòu)成，所述的聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯含有分子量為約300-約2000的聚氧乙烯嵌段。這種聚合物污垢解脫劑的分子量范圍為約5000至55000。
另一種優(yōu)選的聚合物污垢解脫劑是一種具有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的可晶化的聚酯，其中含有約10-約15％重量的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元和約10-約50％重量的從分子量約300-約6000的聚氧乙烯二醇衍生形成的聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯單元，在可晶化的聚合物中對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元與聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比為2∶1至6∶1。此聚合物的實(shí)例包括市售商品Zelcon 4780(來(lái)自Dupont)和Milease T(來(lái)自ICI)。
高度優(yōu)選的污垢解脫劑是通式如下的聚合物

其中各X可以是合適的封端基團(tuán)，各X通常選自H、含約1-約4個(gè)碳原子的烷基或酰基。p的選擇要考慮水溶解度，一般是為約6-約113，優(yōu)選為約20-約50。u對(duì)于在具有相對(duì)高離子強(qiáng)度的液體組合物中配制是關(guān)鍵的。其中u大于10的物質(zhì)應(yīng)該很少。另外，至少應(yīng)有20％、優(yōu)選至少有40％的其中u是從約3至約5的物質(zhì)。
R14部分基本上是1,4-亞苯基部分。這里所用的術(shù)語(yǔ)“R14部分基本上是1,4-亞苯基部分”是指化合物中的R14部分完全由1,4-亞苯基部分構(gòu)成，或者部分地被其它亞芳基或烷亞芳基部分、亞烷基部分、亞烯基部分或它們的混合物取代?？梢圆糠秩〈?,4-亞苯基的亞芳基和烷亞芳基部分包括1,3-亞苯基，1,2-亞苯基，1,8-亞萘基，1,4-亞萘基，2,2-聯(lián)亞苯基，4,4-聯(lián)亞苯基及它們的混合物?？梢圆糠秩〈膩喭榛蛠喯┗糠职?,2-亞丙基，1,4-亞丁基，1,5-亞戊基，1,6-亞己基，1,7-亞庚基，1,8-亞辛基，1,4-亞環(huán)己基及它們的混合物。
對(duì)于R14部分，用非1,4-亞苯基基團(tuán)部分取代的程度應(yīng)使化合物的解脫污垢性質(zhì)不受任何較大程度的不利影響。一般來(lái)說(shuō)，可以容許的部分取代度取決于化合物的主鏈長(zhǎng)度，即，較長(zhǎng)的主鏈1,4-亞苯基部分可以有較大的取代度。通常，其中R14含有約50-約100％1,4-亞苯基部分(0％至約50％的非1,4-亞苯基部分)的化合物具有足夠的解脫污垢活性。例如，根據(jù)本發(fā)明用40∶60摩爾比的間苯二酸(1,3-亞苯基)和對(duì)苯二酸(1,4-亞苯基)制成的聚酯有足夠的解脫污垢活性。但是，由于在纖維制造中使用的大多數(shù)聚酯含有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元，所以常希望減小用1,4-亞苯基之外的基團(tuán)部分取代的程度以獲得最佳解脫污垢活性。最好是，R14部分完全(即，含100％)由1,4-亞苯基部分構(gòu)成，即，各R14部分是1,4-亞苯基。
對(duì)于R15部分，合適的亞乙基或取代的亞乙基部分包括亞乙基、1,2-亞丙基、1,2-亞丁基、1,2-亞己基、3-甲氧基-1,2-亞丙基和它們的混合物。最好是，R15部分基本上是亞乙基、1,2-亞丙基或其混合物。包含較大百分含量的亞乙基部分會(huì)改進(jìn)化合物解脫污垢的活性。令人驚奇的是，包含較大百分含量的1,2-亞丙基部分會(huì)提高化合物的水溶解度。
因此，使用1,2-亞丙基部分或類(lèi)似的支化等效物對(duì)于向液態(tài)的織物柔軟劑組合物中摻入任何大部分的污垢解脫劑是所要求的。最好是，1,2-亞丙基部分為約75-100％。
各p值至少為約6，優(yōu)選至少為約10。各n值通常為約12-約113。一般，各p值為約12-約43。
在下述文獻(xiàn)中有關(guān)于污垢解脫劑的更完全的說(shuō)明美國(guó)專(zhuān)利4,661,267(Decker,Konig,Straathof和Gosselink,1987年4月28日頒發(fā))；4,711,730(Gosselink和Diehl,1987年12月8日頒發(fā))；4,749,596(Evans,Huntington,Stewart,Wolf和Zimmerer,1988年6月7日頒發(fā))；4,818,569(Trinh,Gosselink和Rattinger,1989年4月4日頒發(fā))；4,877,896(Maldonado,Trinh和Gosselink,1989年10月31日頒發(fā))；4,956,447(Gosselink等，1990年9月11日頒發(fā))和4,976,879(Maldonado,Trinh和Gosselink,1990年12月11日頒發(fā))。這些專(zhuān)利在本文中均被引用作為參考。
這些污垢解脫劑也可以起皂垢分散劑的作用。(D)皂垢分散劑在本發(fā)明中，預(yù)混物可以與一種不同于污垢解脫劑的任選加入的皂垢分散劑混合，并加熱至各組分熔點(diǎn)或更高溫度。皂垢分散劑是本發(fā)明最終分散體組合物所希望的組分。
優(yōu)選的皂垢分散劑是由高度乙氧基化的疏水性物質(zhì)形成的。這些疏水性物質(zhì)可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酰胺、氧化胺、季銨化合物，或是用來(lái)形成污垢解脫聚合物的疏水性部分。優(yōu)選的皂垢分散劑是高度乙氧基化的，例如每個(gè)分子平均有超過(guò)約17，優(yōu)選多于約25，更優(yōu)選多于約40個(gè)環(huán)氧乙烷摩爾，聚氧乙烯部分占總分子量的約76-約97％，優(yōu)選約81-約94％。
皂垢分散劑的含量足以在使用條件下使皂垢保持在消費(fèi)者可接受的、最好是不引人注意的水平，但不足以對(duì)柔軟化有不利影響。對(duì)于某些目的，希望不存在皂垢。根據(jù)在典型的洗衣過(guò)程的洗滌階段中使用的陰離子型或非離子型洗滌劑等的數(shù)量、加入本發(fā)明分散體組合物之前的漂洗階段的效率以及水的硬度，在織物(洗衣)中夾帶的陰離子或非離子洗滌劑表面活性劑及洗滌劑助劑(尤其是磷酸鹽和沸石)的數(shù)量會(huì)有變化。通常，應(yīng)當(dāng)使用最小數(shù)量的皂垢分散劑以避免對(duì)柔軟化性質(zhì)的不利影響。一般，皂垢分散劑的需要量至少為柔軟劑活性物含量的約2％，優(yōu)選至少為約4％(為最大程度地避免皂垢，至少6％，優(yōu)選至少10％)。但是，在約10％(相對(duì)于柔軟劑物質(zhì))或更高的含量下，產(chǎn)品的柔軟化效果有降低的危險(xiǎn)，尤其是在織物中含有在洗滌操作期間吸收的高比例的非離子表面活性劑的情況下。
優(yōu)選的皂垢分散劑是Brij700,VaronicU-250,GenapolT-500,GenapolT-800,PlurafacA-79和Neodol25-50。
(E)殺菌劑在本發(fā)明預(yù)混合物和/或最終分散體組合物中使用的殺菌劑的實(shí)例包括戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(Inolex Chemical銷(xiāo)售，位于賓州費(fèi)城，商品名稱(chēng)Bronopol)，以及5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物(Rohm & Haas Company，商品名稱(chēng)KathonCG/ICP)。一般在本發(fā)明分散體組合物中使用的殺菌劑含量為約1-1000ppm(重量)。
(F)螯合劑本發(fā)明的最終分散體組合物和方法可以任選地使用一種或多種銅和/或鎳螯合劑。這種水溶性螯合劑可以選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及它們的混合物，它們?nèi)纪竺娴亩x。織物的白度和/或亮度由于這種螯合劑而大大改善或恢復(fù)，而且在分散和透明組合物中的各物質(zhì)的穩(wěn)定性得到改進(jìn)，特別是當(dāng)在加工過(guò)程中螯合劑與織物柔軟活性物同時(shí)存在時(shí)。
可用作本發(fā)明螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA),N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽(NTA)，乙二胺四丙酸鹽，乙二胺-N,N′-二谷氨酸鹽，2-羥基丙二胺-N,N′-二丁二酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽(DETPA)和乙醇二甘氨酸酯，包括它們的水溶性鹽，例如堿金屬鹽，銨鹽和取代的銨鹽及其混合物。
當(dāng)洗滌劑分散體組合物中至少允許低的總磷含量存在時(shí)，氨基膦酸鹽也適合在本發(fā)明分散體組合物中作為螯合劑使用，這包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，二亞乙基三胺-N,N,N′,N″,N″-五(甲膦酸)鹽(DETMP)和1-羥基乙烷-1,1-二膦酸鹽(HEDP)。最好是，這些氨基膦酸鹽不含多于6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。
在漂洗階段中螯合劑的用量通常為約2ppm至約25ppm，浸泡時(shí)間從1分鐘直至幾小時(shí)。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的EDDS(也稱(chēng)作乙二胺-N,N′-二丁二酸鹽)是前面提到的美國(guó)專(zhuān)利4,704,233中描敘的物質(zhì)，具有以下化學(xué)式(列出游離酸形式)

如該專(zhuān)利所述，EDDS可以用馬來(lái)酸酐和乙二胺制備。優(yōu)選的可生物降解的EDDS的〔S,S〕異構(gòu)體可以通過(guò)L-天冬氨酸與1,2-二溴乙烷反應(yīng)制備。EDDS比其它螯合劑優(yōu)越之處在于它對(duì)螯合銅和鎳兩種陽(yáng)離子都有效，可以可生物降解的形式得到，且不含磷。本發(fā)明中作為螯合劑使用的EDDS通常為其鹽形式，即，四個(gè)酸性氫中的一個(gè)或多個(gè)被水溶性陽(yáng)離子M(例如鈉、鉀、銨、三乙醇銨等)取代。如前所述，EDDS螯合劑在漂洗過(guò)程中通常也以約2ppm至約25ppm的用量使用，浸泡1分鐘至幾小時(shí)。在一定的pH下，EDDS優(yōu)選與鋅陽(yáng)離子組合使用。
由上述可見(jiàn)，很大一類(lèi)螯合劑可用于本發(fā)明。確實(shí)，簡(jiǎn)單的多羧酸鹽和檸檬酸鹽、羥基二丁二酸鹽等也可以使用，雖然這些螯合劑按重量計(jì)不如氨基羧酸鹽和膦酸鹽有效。因此，考慮不同的螯合效力程度，可以調(diào)節(jié)劑量水平。本發(fā)明中螯合劑對(duì)銅離子的穩(wěn)定性常數(shù)(全離子化的螯合劑)以至少約5為宜，優(yōu)選至少為約7。一般，螯合劑構(gòu)成本發(fā)明分散體組合物重量的約0.5-約10％，更優(yōu)選約0.75-約5％。優(yōu)選的螯合劑包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和它們的混合物。多羧酸鹽螯合劑如乙二胺四乙酸和二亞乙基三胺五乙酸是更優(yōu)選的。(G)任選的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑本發(fā)明含不飽和二酯季銨化合物的較濃的最終分散體組合物可以制備成穩(wěn)定體系而不必加入濃度助劑。但是，本發(fā)明的分散體組合物可能需要有機(jī)和/或無(wú)機(jī)濃度助劑以達(dá)到更高的濃度和/或滿(mǎn)足更高的穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)，這取決于其它組分?？赡芑蛘咦詈檬切枰@些通常是粘度調(diào)節(jié)劑的濃度助劑，以便保證在使用特定含量的柔軟劑活性物時(shí)在極端條件下的穩(wěn)定性。表面活性劑濃度助劑通常選自(1)單個(gè)長(zhǎng)鏈的烷基陽(yáng)離子表面活性劑；(2)非離子表面活性劑；(3)氧化胺類(lèi)；(4)脂肪酸；和(5)它們的混合物。這些助劑在P&G待審的申請(qǐng)08/461,207(1995年6月5日申請(qǐng)，Wahl等)中有說(shuō)明，特別是在第14頁(yè)12行至第20頁(yè)12行，該文在本文中引用作為參考。(H)其它任選加入的組分本發(fā)明的最終分散體組合物可以包含在紡織品處理分散體組合物中通常使用的任選組分，例如著色劑，防腐劑，表面活性劑，防縮劑，織物挺爽劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗氧化劑如丁基化羥基甲苯，防腐蝕劑等。
特別優(yōu)選的組分包括如以上在說(shuō)明透明組合物時(shí)所描述的水溶性鈣和/或鎂化合物，它們能提供附加的穩(wěn)定性。氯化物鹽是優(yōu)選的，但乙酸鹽、硝酸鹽等也可使用。鈣鹽和/或鎂鹽的用量為約0-約2％，優(yōu)選約0.05-約0.5％，更優(yōu)選約0.1-約0.25％。這些物質(zhì)最好是加入用于制備最終分散體組合物的水和/或酸(水底物)中，以幫助調(diào)節(jié)最終的粘度。
本發(fā)明還包括其它可相容的組分，包括在下述專(zhuān)利申請(qǐng)中公開(kāi)的化合物待審的申請(qǐng)08/372,068(1995年1月12日提交，Rusche等人)；08/372,490(1995年1月12日提交，Shaw等人)；和08/277,558(1994年7月19日提交，Hartman等人)。上述文獻(xiàn)在本文中引用作為參考。
以下非限制實(shí)例例舉說(shuō)明本發(fā)明，其中所有的數(shù)值是按照正常經(jīng)驗(yàn)的近似值。通過(guò)將預(yù)熱的柔軟劑活性物加入包含水和次要組分的“水底物”中來(lái)制備組合物，但更優(yōu)選是在室溫下，特別是在活性物和香料預(yù)混合后。生物可降解的織物柔軟活性物的制備可用于制備本發(fā)明織物柔軟組合物的一種優(yōu)選的甘油三酯源是低芥酸菜籽油。低芥酸菜籽油是具有適當(dāng)鏈長(zhǎng)分布和相應(yīng)?；伙柡投鹊母视腿サ幕旌衔?。因幾方面的原因，低芥酸菜籽油是本發(fā)明方法中特別合乎需要的起始物。特別是，各?；烊环植嫉逆滈L(zhǎng)中有明顯高比例的含18個(gè)碳原子的?；?，由此避免了當(dāng)使用其它C18脂肪酸商品源作為起始物時(shí)所承擔(dān)的額外費(fèi)用。
甘油三酯起始物可以是部分氫化的，若需要的話(huà)，將二不飽和的和三不飽和的?；?，特別是含有18個(gè)碳原子的那些?；D(zhuǎn)化成它們單不飽和的對(duì)應(yīng)物。通常希望減少單不飽和?；臍浠?，甚至完全避免氫化?？捎赏ǔｏ柡偷奈镌吹玫斤柡偷孽；?，并混以不飽和的酰基。在一些適用的?；旌衔镏?，不飽和C18?；鄬?duì)于其飽和的對(duì)應(yīng)物不超過(guò)10％被氫化。對(duì)于某些產(chǎn)品，二不飽和的和三不飽和的C18?；臍浠瘍?yōu)選最多，符合最少形成飽和的C18基團(tuán)。例如，三不飽和?；赏耆粴浠?，而二不飽和?；鶝](méi)有實(shí)現(xiàn)完全氫化。
使單不飽和?；疃嗟母视腿テ鹗嘉锏臍浠扇菀椎赝ㄟ^(guò)保持氫化反應(yīng)條件的適當(dāng)平衡來(lái)實(shí)現(xiàn)。甘油三酯氫化反應(yīng)中的工藝變化和調(diào)整這些變化的效果是本領(lǐng)域技術(shù)人員通常十分熟知的。一般，甘油三酯起始物的氫化可在約170℃-205℃(一般地說(shuō))，更優(yōu)選在約185℃-195℃略窄的范圍內(nèi)進(jìn)行。其它明顯的工藝變化是氫化反應(yīng)器中氫氣的壓力。一般，該壓力應(yīng)當(dāng)保持在約2-20磅/英寸2(一般地說(shuō))，更優(yōu)選在約5-15磅/英寸2。
在這些參數(shù)范圍內(nèi)，在特別考慮了這些參數(shù)效果的情況下，可進(jìn)行氫化。反應(yīng)器中較低的氫氣壓力可允許更大程度地控制反應(yīng)，特別是對(duì)于其選擇性。“選擇性”意思是二不飽和?；腿伙柡王；臍浠?，而沒(méi)有過(guò)度的單不飽和酰基的氫化。另一方面，較高的氫氣壓力提供較低的選擇性。選擇性在某些實(shí)例中是合乎需要的。
更高的加氫溫度與更快速的加氫速度和加氫的更大選擇性有關(guān)。相反，較低的加氫溫度與較低的選擇性(即，增加了單不飽和基團(tuán)的氫化)有關(guān)，特別是與一般的較低加氫速度有關(guān)。
這些考慮還要平衡立體化學(xué)方面的考慮。更具體地說(shuō)，?；胁伙柡投鹊拇嬖诳蓪?dǎo)致酰基經(jīng)氫化形成不同的立體異構(gòu)體。不飽和脂肪酰基的兩種可能的立體異構(gòu)構(gòu)型公知為“順式”和“反式”類(lèi)型。存在順式類(lèi)型是優(yōu)選的，因?yàn)槠渑c最終產(chǎn)品的較低熔點(diǎn)有關(guān)，因此產(chǎn)品有更大的流動(dòng)性。低芥酸菜籽油是特別優(yōu)選的甘油三酯起始物的另一原因是，作為天然存在的物質(zhì)，在這種甘油三酯中存在的?；憩F(xiàn)僅是順式形式。在加氫中，較高的氫氣壓還與減少?；身樖阶?yōu)榉词降慕Y(jié)構(gòu)變化趨勢(shì)有關(guān)。另外，由于某些原因，較高的加氫溫度雖然是有利的，但它還與順式不飽形式和向反式類(lèi)型的較高轉(zhuǎn)化有關(guān)。通過(guò)適當(dāng)?shù)乜刂萍託錀l件，以便獲得選擇性和控制產(chǎn)品的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)，可得到具有滿(mǎn)意性質(zhì)的產(chǎn)品。
加氫是在適合的加氫催化劑存在下進(jìn)行。這種催化劑是公知的，并且是商業(yè)上可購(gòu)得的。它們通常包括一般在適當(dāng)催化劑載體上的鎳、鈀、釕或鉑。適合的催化劑是由Engelhard以商品注冊(cè)名稱(chēng)“N-545”銷(xiāo)售的鎳基催化劑。
在一種工藝變化中，加氫進(jìn)行至對(duì)甘油三酯產(chǎn)品中的二不飽和和三不飽和度的加氫為最大限度而飽和酰基的形成減至最小程度的最終點(diǎn)。接近終點(diǎn)的加氫反應(yīng)的進(jìn)程可容易地通過(guò)周期性測(cè)量反應(yīng)物質(zhì)的碘值來(lái)監(jiān)測(cè)。隨著加氫的進(jìn)行，碘值降低。例如，當(dāng)?shù)庵颠_(dá)到約95時(shí)，加氫反應(yīng)可停止。
加氫反應(yīng)的其它要求是公知的，例如反應(yīng)器的類(lèi)型、保持所需溫度的冷卻設(shè)備、有效地提供甘油三酯和氫和催化劑等之間的充分接觸的攪拌設(shè)備。
含有所需?；母视腿ヒ话闼獾玫剿璧闹觉；?，例如相應(yīng)的脂肪酸。即，甘油三酯中的三個(gè)酯鍵斷開(kāi)，以致?；募託浠旌衔镛D(zhuǎn)化成與酰基具有相同鏈長(zhǎng)分布和具有由加氫反應(yīng)得到的飽和和不飽和度分布的的脂肪酸的混合物。而其它的方法包括使用酯基轉(zhuǎn)移方法以形成例如甲基酯，然后其用于酯化烷醇胺，如上文描述的。
水解可在本領(lǐng)域公知的任何適合的條件下進(jìn)行，將甘油三酯水解成它們的脂肪酸組分。一般，甘油三酯在反應(yīng)器中與高溫蒸汽進(jìn)行反應(yīng)，其中脂肪酸從甘油中分離出，然后蒸汽冷凝形成甘油的水溶液和除去該溶液。
在水解步驟得到的脂肪酸的混合物然后用于酯化例如式R-N(CH2CH2OH)2的一種或多種胺，其中R定義如上，優(yōu)選是甲基。另外，通過(guò)與相應(yīng)的脂肪?；ト缂谆サ孽セD(zhuǎn)移反應(yīng)可得到所需的酯化。
酯化可在常規(guī)的酯化條件下進(jìn)行，只要酸性的催化劑和取出反應(yīng)副產(chǎn)物冷凝水。優(yōu)選，少量的，一般多至約反應(yīng)物(即酸和胺)1.0％重量的次磷酸(HPPA)可加入酯化反應(yīng)混合物中。HPPA被認(rèn)為能催化反應(yīng)并保護(hù)或甚至改善在該反應(yīng)中得到的產(chǎn)品的顏色。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，允許酯化進(jìn)行完全，以便存在的所有胺被在預(yù)先水解步驟中產(chǎn)生的脂肪酸二酯化。但是，有時(shí)希望產(chǎn)生少量的相應(yīng)單酯，如以上所討論的。
二酯的混合物或二酯和單酯組分的混合物視情況可被季銨化。季銨化在通常本領(lǐng)域有經(jīng)驗(yàn)的技術(shù)人員熟知的條件和反應(yīng)物下進(jìn)行。季銨化試劑具有式RX，其中R優(yōu)選是甲基、芐基或乙基，X是如上文所定義的陰離子。優(yōu)選RX是氯代甲烷、芐基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。該季銨化步驟產(chǎn)生了如上文所描述的生物可降解的織物柔軟活性物的混合物。
最理想的是本文使用的化合物是相對(duì)無(wú)不希望的雜質(zhì)。因此，需要用公知的除去這類(lèi)雜質(zhì)的多種方法來(lái)加工脂肪酸源，例如在低氧的大氣壓下加工，通過(guò)過(guò)濾、吸收等分離不需要的物質(zhì)，在控制加氫和/或氧化之前和/或之后化學(xué)改性，但是，物質(zhì)的純度不是本發(fā)明的一部分內(nèi)容，本發(fā)明同樣適用于低純度的物質(zhì)，純度和費(fèi)用之間的協(xié)調(diào)是根據(jù)消費(fèi)者的需要和要求進(jìn)行調(diào)整。
用以下合成實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明生物可降解的織物柔軟活性物的混合物的合成。提供這些合成實(shí)施例目的僅在于說(shuō)明。合成實(shí)施例A化合物約1300克低芥酸菜籽油和約6.5克相當(dāng)于約0.13％重量Ni的商售的鎳加氫催化劑(Engelhard,“N-545”)被放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約170℃，將氫氣通入反應(yīng)器中。在整個(gè)反應(yīng)期間內(nèi)保持450rpm下的攪拌。在約10分鐘后，反應(yīng)器中的溫度為約191℃，氫氣壓是約11磅/英寸2。該溫度被保持在約190℃。在從開(kāi)始通入氫氣時(shí)約127分鐘后，氫氣壓是約10磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣，發(fā)現(xiàn)碘值為約78.0，順式反式的比例為約1.098。在約190℃下的另約20分鐘后，氫氣壓是約9.8磅/英寸2。終止通入氫氣，攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約74.5，順式反式的比例是約1.35。
取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過(guò)濾。其濁點(diǎn)為約22.2℃。測(cè)定在約127分鐘時(shí)取出的樣品和最終產(chǎn)品的酰基取代基的鏈長(zhǎng)分布，如表1所示，其中“飽和”意思是飽和的，“單”和“二”意思分別是單不飽和的和二不飽和的。
表1約百分?jǐn)?shù)(摩爾)長(zhǎng)鏈 樣品127分鐘產(chǎn)品C14-飽和 0.1 0.1C18-飽和 4.7 4.6C16-單 0.4 0.4C18-飽和 8.9 13.25C18-單 77.073.8C18-二 4.5 3.1C20-飽和 0.7 0.75
C20-單 2.1 2.0其它 1.6 2.0合成實(shí)施例B化合物約1300克低芥酸菜籽油和約5.2克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約175℃，將氫氣通入反應(yīng)器中。在整個(gè)反應(yīng)期間內(nèi)保持約450rpm下的攪拌。在約5分鐘后，反應(yīng)器中的溫度為約190℃，氫氣壓是約7磅/英寸2。該溫度被保持在約190℃。在從開(kāi)始通入氫氣時(shí)約125分鐘后，氫氣壓是約7磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣，發(fā)現(xiàn)碘值為約85.4。在約190℃下的另約20分鐘后，氫氣壓是約6磅/英寸2。終止通入氫氣，攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約80.0。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過(guò)濾，其濁點(diǎn)為約18.6℃。合成實(shí)施例C化合物約1300克低芥酸菜籽油和約2.9克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約180℃，將氫氣通入反應(yīng)器中。在整個(gè)反應(yīng)期間內(nèi)保持約450rpm下的攪拌。在約5分鐘后，反應(yīng)器中的溫度為約192℃，氫氣壓是約10磅/英寸2。該溫度被保持在約190±3℃。在從開(kāi)始通入氫氣時(shí)約105分鐘后，氫氣壓是約10磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣，發(fā)現(xiàn)碘值為約85.5。在約190℃下的另約20分鐘后，氫氣壓是約10磅/英寸2。終止通入氫氣，攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約82.4。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過(guò)濾，其濁點(diǎn)為約17.2℃。合成實(shí)施例D化合物約1300克低芥酸菜籽油和約1.4克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約180℃，將氫氣通入反應(yīng)器中。在約5分鐘后，反應(yīng)器中的溫度為約191℃，氫氣壓是約10磅/英寸2。該溫度被保持在約190+±3℃。在從開(kāi)始通入氫氣時(shí)約100分鐘后，氫氣壓是約10磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣，發(fā)現(xiàn)碘值為約95.4。在約190℃下的另約20分鐘后，氫氣壓是約10磅/英寸2。終止通入氫氣，攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約2.3。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過(guò)濾，其濁點(diǎn)為約34℃。合成實(shí)施例E化合物約1300克低芥酸菜籽油和約1.3克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約190℃，將氫氣通入反應(yīng)器中至氫氣壓為約5磅/英寸2。在從開(kāi)始通入氫氣時(shí)約3分鐘后，取出反應(yīng)物試樣，發(fā)現(xiàn)碘值為約98。終斷加氫，加入另外約0.7克相同的催化劑，在約190℃下恢復(fù)反應(yīng)條件，另進(jìn)行約1小時(shí)。然后終止通入氫氣，攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約89.9。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過(guò)濾，其濁點(diǎn)為約16.0℃。合成實(shí)施例F化合物約1300克低芥酸菜籽油和約2.0克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約190℃，將氫氣通入反應(yīng)器中至氫氣壓為約5磅/英寸2。在整個(gè)通入氫氣的反應(yīng)期間內(nèi)保持約420rpm下的攪拌。在從開(kāi)始通入氫氣時(shí)約130分鐘后，終止通入氫氣，攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約96.4。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過(guò)濾，其濁點(diǎn)為約11.2℃。合成實(shí)施例G化合物由合成實(shí)施例F得到的約1200克氫化油和由合成實(shí)施例A得到的約200克氫化油的混合物在約600磅/英寸2下與250℃蒸汽按蒸汽油為約1.2(按重量計(jì))進(jìn)行水解三次，約2.5小時(shí)。除去已分離出的含有甘油的水溶液。
所得到的脂肪酸的混合物被真空蒸餾總共約150分鐘，其中釜的溫度從約200℃逐漸上升至約238℃，頂部溫度從約175℃逐漸上升至約197℃。保持約0.3-0.6mm下的真空度。
真空蒸餾所得到的脂肪酸產(chǎn)品的碘值為約99.1，胺值(AV)為約197.6，皂化值(SAP)為約198.6。合成實(shí)施例H化合物通過(guò)上述步驟由低芥酸菜籽油得到的約800克脂肪酸的混合物、約194.4克MDEA(甲基二乙醇胺)、約2克BHT(丁基化的羥基甲苯)和約1克的約50％重量的HPPA的水溶液被放入在蒸餾柱底部的釜中。使氮?dú)饬魍ㄟ^(guò)柱子。預(yù)熱釜，在釜溫度為約150℃下開(kāi)始蒸餾，頂部溫度為約102℃。在第一小時(shí)內(nèi)，混合物溫度上升至約193℃，然后在接下來(lái)的約4小時(shí)內(nèi)，溫度逐漸上升至約202℃。在第一小時(shí)內(nèi)，頂部溫度上升至約107℃，然后在接下來(lái)的約4小時(shí)內(nèi)，逐漸下降至約62℃。釜中的產(chǎn)品然后被冷卻、回收和分析。蒸餾物中含有約3％重量MDEA，約51克水，呈現(xiàn)總胺值(TAV)為約0.5。在釜中保留的產(chǎn)品的總胺值(TAV)為約93.3。合成實(shí)施例Ⅰ化合物由合成實(shí)施例H得到的約900克產(chǎn)物、約158克乙醇、約0.3克ADPA(1-羥基乙烷-1,1-二膦酸，螯合劑，用于穩(wěn)定顏色)、約0.15克抗泡劑和以產(chǎn)生初壓為約43磅/英寸2的足夠量的氯代甲烷被混合在密封容器中。約7分鐘后，溫度為約106℃，壓力為約84磅/英寸2。然后內(nèi)部物質(zhì)被保持在約105±1℃下約3-5小時(shí)，同時(shí)通過(guò)加入氯代甲烷使壓力保持在約57±2磅/英寸2。然后使反應(yīng)器與大氣相通，內(nèi)部物質(zhì)被冷卻至約95℃。使用總共約110克氯代甲烷。然后取出產(chǎn)品，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在約65℃下汽提。該產(chǎn)品中二酯的含量為約75.9％，單酯的含量為約11.4％。實(shí)施例1-4組分 實(shí)施例1 實(shí)施例2 實(shí)施例3 實(shí)施例4重量％ 重量％ 重量％ 重量％DEQA1(在乙醇中17.7 23.5 30.6 30.685％活性物)香料 0.8 11.35 -Tenox6 0.02 0.03 0.04 0.04CaCl2(25％溶液) 1.2 1.5 22HCl 1N 0.17 0.23 0.30 0.30蒸餾水 平衡 平衡 平衡 平衡實(shí)施例1-3的方法按以下方法在室溫下制備實(shí)施例1-3的組合物1．制備含HCl的水底物。2．單獨(dú)將香料和Tenox6R抗氧化劑混入二酯柔軟劑活性物中。3．將二酯活性物的混合物與水底物混合。4．在加入二酯的約一半過(guò)程中，加入約10-20％CaCl2溶液。5．在加完二酯后，加入剩余的CaCl2溶液，進(jìn)行混合。實(shí)施例5-8組分 實(shí)施例1 實(shí)施例2 實(shí)施例3 實(shí)施例4重量％ 重量％ 重量％ 重量％DEQA5(在乙醇中17.7 23.5 30.6 30.685％活性物)香料 0.8 11.35 -Tenox6 0.02 0.03 0.04 0.04CaCl2(25％溶液) 1.2 1.5 22HCl 1N 0.17 0.23 0.30 0.30蒸餾水 平衡 平衡 平衡 平衡實(shí)施例4-6的方法實(shí)施例5-8的組合物的制備類(lèi)似于實(shí)施例1-4，只是用DEQA5代替DEQA1。
實(shí)施例1-8的組合物具有良好的粘性。當(dāng)放在約0°F(約-18℃)衡定溫度的室內(nèi)約3天時(shí)，它們被冷凍。在室溫下解凍后，這些組合物恢復(fù)成流體并具有良好的粘性。對(duì)比實(shí)施例9-12對(duì)比實(shí)施例9-12的組合物的制備類(lèi)似于實(shí)施例1-4，只是(a)用DEQA11(由略微氫化的牛油脂肪酸制備的)代替DEQA1,(b)柔軟劑活性物在加入水底物之前，需要在約75℃下被加熱熔融，還預(yù)熱至約75℃,(c)需要多于約50％的CaCl2，以提供產(chǎn)品的良好粘性，和(d)最后將香料加入冷卻的最終組合物中，以避免香料的降解。實(shí)施例9-12的組合物當(dāng)制備后被冷卻至室溫時(shí)具有良好的粘性。但是，當(dāng)放在約0°F(約-18℃)衡定溫度的室內(nèi)約3天時(shí)被冷凍后，然后在室溫下解凍，這些組合物沒(méi)有恢復(fù)，仍保持稠度或具有成團(tuán)的一致性。實(shí)施例13-14組分實(shí)施例13實(shí)施例14重量％ 重量％DEQA8(在乙醇中85％ 30.6-活性物)DEQA9(在乙醇中85％ - 30.6活性物)香料1.351.35Tenox6 0.040.04CaCl2(25％溶液)2 2HCl 1N 0.300.30蒸餾水 平衡平衡實(shí)施例13-14實(shí)施例13和14的組合物的制備類(lèi)似于實(shí)施例3，只是用DEQA8和DEQA9代替DEQA1。實(shí)施例15-19組分 實(shí)施例15 實(shí)施例16重量％重量％DEQA10(在乙醇中 20.8 -85％活性物)DEQA11(在乙醇中 - 20.885％活性物)香料 1.35 1.35Tenox6 0.04 0.04CaCl2(25％溶液) 2 2HCl 1N 0.30 0.30蒸餾水 平衡 平衡實(shí)施例20-22組分 實(shí)施例20 實(shí)施例21 實(shí)施例22重量％重量％重量％低芥酸菜籽油 26.0 42.5 52.0DEQA(100％)乙醇 2.3 3.8 4.6己二醇2.3 3.8 4.6TMPD*15.0 22.0 22.01,4-環(huán)己烷二甲醇 5.0 8.0 8.0HCl(1N) 0.25 0.40 0.50香料 1.25 1.25 2.50DEPA**0.01 0.01 0.01卡松(1.5％) 0.02 0.02 0.02對(duì)離子水 47.82 18.17 5.77*2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇**二亞乙基三胺五乙酸為了得到良好的相穩(wěn)定性，特別是低溫相穩(wěn)定性，TMPD與1,4-環(huán)己烷二甲醇的重量比例范圍優(yōu)選在約80∶20-約50∶50，更優(yōu)選約75∶25。
權(quán)利要求
1．選自以下的生物可降解的柔軟劑活性物(1)下式的化合物[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)----(1)]]>其中各R取代基是短鏈C1-C6烷基或羥烷基，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1是烴基或取代的烴基，各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22；R1基團(tuán)的母體脂肪酸的平均碘值為約60-約140；和其中的反離子X(jué)-是與柔軟劑相容的任何陰離子；含不飽和亞烷基基團(tuán)的柔軟劑活性物的含量為所存在的總?cè)彳泟┗钚晕镏亓康闹辽偌s3％。(2)具有下式的柔軟劑
其中各Y、R、R1和X(-)的定義同上；和(3)它們的混合物。
2．權(quán)利要求1的柔軟劑活性物，其選自以下(1)下式的化合物[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)------(1)]]>其中各R取代基是C1-C3烷基或羥烷基，或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-；R1中碳原子數(shù)總和加1是C14-C20；該R1基團(tuán)的母體脂肪酸的平均碘值為約70-約130；和其中的反離子X(jué)-是氯；多不飽和活性物的總含量是至少約5％。(2)具有下式的柔軟劑
其中各Y、R、R1和Ⅹ(-)的定義同上；和(3)它們的混合物。
3．權(quán)利要求2的柔軟劑活性物，其具有下式[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)------(1)]]>其中各R取代基是C1-C3烷基或羥烷基，或它們的混合物；各m是2；n是2；該R1基團(tuán)的母體脂肪酸的平均碘值為約80-約115；順式/反式比例為約1∶1-約50∶1；和多不飽和活性物的總含量是至少約10％。
4．權(quán)利要求1的柔軟劑活性物，其中柔軟劑活性物包含多至約20％的單酯化合物，其中m是2，一個(gè)YR1是H或-C(O)OH。
5．透明的水基織物柔軟劑組合物，其包含A．按組合物重量計(jì)，約2％-80％的生物可降解的織物柔軟劑活性物，其選自1．具有下式的柔軟劑[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)------(1)]]>其中各R取代基是短鏈C1-C6烷基或羥烷基；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22；各R1是烴基或取代的烴基，含不飽和亞烷基基團(tuán)的柔軟劑活性物的含量為所存在的總?cè)彳泟┗钚晕镏亓康闹辽偌s3％；和其中的反離子X(jué)-可以是與柔軟劑相容的任何陰離子；2．具有下式的柔軟劑
其中各Y、R、R1和X(-)的定義同上；和3．它們的混合物。B．按組合物的重量計(jì)，少于約40％重量的ClogP值為約0.15-0.64的主溶劑。
6．權(quán)利要求5的組合物，其中存在約13％-75％重量的所說(shuō)的織物柔軟劑活性物(Ⅰ)；各R是C1-C3烷基或羥烷基；各Y是-O-(O)C-，各YR1含有C14-C20，各R1是烷基、單不飽和亞烷基或多不飽和亞烷基，多不飽和度的含量是至少約5％；X-是氯、溴、甲基硫酸根或硝酸根；主溶劑B的含量為約10％-38％，更優(yōu)選約12％-25％，甚至更優(yōu)選約14％-20％，所說(shuō)的主溶劑B的ClogP值為約0.25-0.62。
7．權(quán)利要求6的組合物，其中存在約17％-70％重量的所說(shuō)的織物柔軟劑活性物(Ⅰ)；各R是甲基、羥乙基或它們的混合物；不飽和度的含量是至少約10％；主溶劑B的含量為約10％-38％，所說(shuō)的主溶劑B的ClogP值為約0．25-0.62。
8．權(quán)利要求7的組合物，其中存在約19％-65％重量的所說(shuō)的織物柔軟劑活性物(Ⅰ)；各R是甲基；不飽和度的含量是至少約15％；主溶劑B的含量為約12％-25％，所說(shuō)的主溶劑B的ClogP值為約0.40-0.60。
9．權(quán)利要求6的組合物，其中所說(shuō)的主溶劑B是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇，按重量比為約80∶20-約50∶50的混合物。10．權(quán)利要求6的組合物，其中所說(shuō)的主溶劑B是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇，按重量比為約75∶25的混合物。
全文摘要
含有酯鍵的在疏水鏈中有大量不飽和度的生物可降解的織物柔軟劑化合物。該化合物可用于制成織物柔軟組合物,其是化合物的含水分散體或透明組合物。這些組合物具有合乎需要的低粘度,并且在冷凍和解凍之后能恢復(fù),具有穩(wěn)定的低粘度。
文檔編號(hào)D06M13/224GK1231688SQ97197940
公開(kāi)日1999年10月13日 申請(qǐng)日期1997年3月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月19日
發(fā)明者T·特林, E·R·卡爾, H·B·托迪爾, R·O·凱斯, L·M·邁耶, E·H·瓦爾 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司