專利名稱：：包含金屬絡(luò)合物和聚磷酸酯的組合物作為過氧化合物用催化劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含至少一種特定金屬絡(luò)合物和至少一種聚磷酸酯的組合物作為過氧化合物用催化劑的用途。本發(fā)明還涉及包括該金屬絡(luò)合物和聚磷酸酯的洗滌配制物。錳絡(luò)合物公知為用于含過氧化物的洗滌劑的催化劑，還知道取決于有機(jī)配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)，該錳絡(luò)合物或多或少具有動力學(xué)或熱力學(xué)穩(wěn)定性。洗滌液可含有來自水管系統(tǒng)、部分洗滌設(shè)備或來自其它來源的重金屬離子，例如鎳、銅或鋅。這些金屬離子能夠通過從其絡(luò)合物中離子交換錳而降低催化效果。本發(fā)明的目的是提供洗滌劑用改善的催化漂白系統(tǒng)，該系統(tǒng)不會受洗滌液中存在的重金屬離子的嚴(yán)重影響，并且和具有四乙?；叶?TAED)活化的系統(tǒng)相比，得到更好的漂白效果。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述目的可以通過使用錳絡(luò)合物以及聚磷酸酯絡(luò)合劑而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明由此涉及包含下述(i)至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物和(ii)至少一種聚磷酸酯的組合物作為過氧化物用氧化催化劑的用途(i)至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物[LnMemXp]zYq(1)，其中Me為錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅，X為配位或橋連基團(tuán)，n和m彼此各自獨(dú)立地為1至8的整數(shù)，p為0至32的整數(shù)，z為金屬絡(luò)合物的電荷，Y為反離子，q＝z/(Y的電荷)，和L為式(2)的配體其中Q1為N或CR10，Q2為N或CR11，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和R11彼此各自獨(dú)立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR12或-SO3R12，其中R12在所有情況都是氫、陽離子或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基；-SR13；-SO2R13或-OR13，其中R13在所有情況都是氫或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基；-NR14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-NR14R15R16；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15R16；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15]2；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15R16；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15R16]2；-N(R13)-N-R14R15或-N(R13)-NR14R15R16，其中R13定義如上，和R14，R15和R16彼此各自獨(dú)立地為氫或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的5-，6-或7-元環(huán)，其可以含有其它雜原子。烷基、芳基、亞烷基或5-，6-或7-元環(huán)的適當(dāng)取代基特別是C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；磺基(sulfo)；硫酸根合(sulfato)；鹵素；氰基；硝基；羧基；氨基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或者在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；N-苯基氨基；N-萘基氨基；苯基；苯氧基或萘氧基。通常，鹵素優(yōu)選為氯、溴或氟，特別優(yōu)選氯。對于Me而言，合適金屬離子為，例如氧化態(tài)II-V的錳、氧化態(tài)III和IV的鈦、氧化態(tài)I-IV的鐵、氧化態(tài)I-III的鈷、氧化態(tài)I-III的鎳和氧化態(tài)I-III的銅，特別優(yōu)選錳，特別是氧化態(tài)II-IV的錳，優(yōu)選氧化態(tài)為II的錳。還可用的是鈦IV、鐵II-IV、鈷II-III、鎳II-III和銅II-III，特別是鐵II-IV。對于基團(tuán)X，考慮例如CH3CN，H2O，F(xiàn)-，Cl-，Br-，HOO-，O22-，O2-，R17COO-，R17O-，LMeO-和LMeOO-，其中R17為氫或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基，和C1-C18烷基，芳基，L和Me具有上述和下述的定義和優(yōu)選含義。R17特別優(yōu)選為氫，C1-C4烷基或苯基，特別是氫。作為反離子，考慮Y為，例如R17COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、R17SO3-、R17SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-和I-，其中R17為氫或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基。R17作為C1-C18烷基或芳基具有上述和下述給出的定義和優(yōu)選含義。R17特別優(yōu)選為氫，C1-C4烷基或苯基，特別是氫。反離子Y的電荷因此優(yōu)選為1-或2-，特別是1-。n優(yōu)選為1-4的整數(shù)，優(yōu)選為1或2，特別是1。m優(yōu)選為1或2的整數(shù)，特別是1。p優(yōu)選為0-4的整數(shù)，特別是2。z優(yōu)選為8-至8+的整數(shù)，特別是4-至4+，特別優(yōu)選是0至4+。z為更特別是數(shù)0。q優(yōu)選為0-8的整數(shù)，特別是0-4，特別優(yōu)選是0。提及的C1-C18烷基通常是例如直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基或直鏈或支鏈戊基、己基、庚基或辛基。優(yōu)選C1-C12烷基，特別是C1-C8烷基和優(yōu)選C1-C4烷基。提及的烷基可以是未取代或取代的，例如被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代，特別是被羥基取代。相應(yīng)的未取代烷基是優(yōu)選的。非常優(yōu)選甲基和乙基，特別是甲基。通?？紤]的芳基的實(shí)例是苯基或萘基，各自是未取代的或被下述基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或者在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基。優(yōu)選的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基和羥基。特別優(yōu)選相應(yīng)的苯基。通?？紤]的C1-C6亞烷基實(shí)例是例如直鏈或支鏈亞烷基，例如亞甲基，亞乙基，亞正丙基或亞正丁基。優(yōu)選C1-C4亞烷基。提及的亞烷基可以是未取代或取代的，例如被羥基或C1-C4烷氧基取代。通?？紤]的陽離子實(shí)例是堿金屬陽離子，例如鋰、鉀和特別是鈉，堿土金屬陽離子，例如鎂和鈣，銨陽離子。優(yōu)選堿金屬陽離子，特別是鈉。R12優(yōu)選為氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上述取代的苯基。R12特別優(yōu)選為氫、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子、C1-C4烷基或苯基，更優(yōu)選氫或堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子。R13優(yōu)選為氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上述取代的苯基。R13特別優(yōu)選為氫、C1-C4烷基或苯基，更優(yōu)選為氫或C1-C4烷基，優(yōu)選氫?？梢蕴峒暗氖?N(R13)-NR14R15基團(tuán)的實(shí)例為-N(CH3)-NH2，特別是-NH-NH2?？梢蕴峒暗氖?OR13基團(tuán)的實(shí)例為羥基和C1-C4烷氧基，例如甲氧基和特別是乙氧基。當(dāng)R14和R15與連接它們的氮原子一起形成5-，6-或7-元環(huán)時，該環(huán)優(yōu)選為未取代的或C1-C4烷基-取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷(azepane)環(huán)，其中氨基可以是季銨化的，此時優(yōu)選的是，不與三個環(huán)A，B和/或C之一直接連接的氮原子是季銨化的。例如，哌嗪環(huán)可以在不與吡啶環(huán)連接的氮原子上被一個或兩個未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基取代。此外，R14，R15和R16優(yōu)選是氫、未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上述取代的苯基。特別優(yōu)選氫、未取代的或羥基取代的C1-C4烷基或未取代的或羥基-取代的苯基，特別是氫或未取代的或羥基-取代的C1-C4烷基，優(yōu)選氫。可以提及的式-NR14R15基團(tuán)的實(shí)例為-NH2、-NHCH2CH2OH、-N(CH2CH2OH)2、-N(CH3)CH2CH2OH和吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)以及4-甲基-哌嗪-1-基。優(yōu)選其中R5不為氫的式(2)配體L。同樣優(yōu)選以下的式(2)配體L，其中R5優(yōu)選為C1-C12烷基；未取代的苯基或者被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基(未取代或在烷基部分被羥基取代的)、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；氰基；鹵素；硝基；-COOR12或-SO3R12，其中R12在所有情況都是氫、陽離子、C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基；-SR13、-SO2R13或-OR13，其中R13在所有情況都是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上述取代的苯基；-N(R13)-NR14R15，其中R13定義如上以及R14和R15彼此各自獨(dú)立地為氫，未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成未取代的或C1-C4烷基-取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪，嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)；-NR14R15或-NR14R15R16，其中R14、R15和R16彼此各自獨(dú)立地為氫，未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成未取代的或C1-C4烷基-取代的吡咯烷，哌啶、哌嗪，嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR14R15R16(未取代或在烷基部分被羥基取代的)，其中R14、R15和R16彼此各自獨(dú)立地為氫、未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上述取代的苯基、或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)為未取代或被至少一個C1-C4烷基或至少一個未取代的C1-C4烷氧基和/或取代的C1-C4烷基取代的，其中氮原子可以是季銨化的；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR14R15或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR14R15，其中R14和R15可以具有上面任一含義。式(2)L中的R5特別是C1-C4烷氧基；羥基；未取代的苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基取代的苯基；肼；氨基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與三環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或吡咯烷、哌啶、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被一個或兩個未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基取代的，其中氮原子可以是季銨化的。可以提及的同樣特別優(yōu)選的基團(tuán)R5是其中環(huán)和兩個烷基基團(tuán)可以被另外取代。式(2)L中特別重要的R5是C1-C4烷氧基；羥基；Cl；未取代的苯基；被C1-C6烷基、OC1-C4烷基、OH或苯基取代的苯基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與三環(huán)A，B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個C1-C4烷基取代的，其中氨基可以是季銨化的。作為式(2)L中的基團(tuán)R5的實(shí)例，可以特別提及-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和上述對R5所指的優(yōu)選含義同樣適用于L中的R1、R2，R3，R4，R6，R7，R8，R9，R10和R11，但是這些基團(tuán)另外可以是氫。根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式，L中的R1，R2，R3，R4，R6，R7，R8，R9，R10和R11為氫和L中的R5為除氫以外的基團(tuán)，對此基團(tuán)適用上述的定義和優(yōu)選含義。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，L中的R1，R2，R4，R6，R8，R9，R10和R11為氫和L中的R3，R5和R7是除氫以外的基團(tuán)，對于這些基團(tuán)各自適用上面對R5的定義和優(yōu)選含義。優(yōu)選的配體L為式(3)的那些其中R′3和R′7具有上述對于R3的定義和優(yōu)選含義，和R7和R′5具有上述對R5的定義和優(yōu)選含義。優(yōu)選的配體L為式(3)的那些其中R′3和R′7具有上述對于R3的定義和優(yōu)選含義，和R7和R′5具有上述對R5的定義和優(yōu)選含義，和其中不與環(huán)A，B和/或C一個直接連接的至少一個氮原子為季銨化的。作為配體L，優(yōu)選式(4)和/或(5)的那些其中R′3和R′7具有上述對于R3和R7的定義和優(yōu)選含義，R′5具有上述對于R5的定義和優(yōu)選含義。作為配體L，還優(yōu)選式(4)和/或(5)的那些其中R′3和R′7具有上述對于R3和R7的定義和優(yōu)選含義，R′5具有上述對于R5的定義和優(yōu)選含義，和其中不與環(huán)A，B和/或C之一直接連接的至少一個氮原子是季銨化的。更優(yōu)選的配體L是式(3)的那些其中R′3，R′5和R′7彼此各自獨(dú)立地為C1-C4烷氧基；羥基；未取代的苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基取代的苯基；肼；氨基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或未取代的或C1-C4烷基-取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。更優(yōu)選的配體L是式(3)的那些其中R′3，R′5和R′7彼此各自獨(dú)立地為C1-C4烷氧基；羥基；未取代的苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基取代的苯基；肼；氨基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或未取代的或C1-C4烷基-取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，并且其中不與環(huán)A，B和/或C之一直接連接的至少一個氮原子是季銨化的。包括季銨化氮原子的配體L甚至更優(yōu)選為式(3)的那些其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；羥基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A，B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個C1-C4烷基取代的，其中氨基可以是季銨化的，R′5為C1-C4烷氧基；羥基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A，B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個C1-C4烷基取代的，其中氨基可以是季銨化的，前提條件是(i)取代基R′3，R′5和R′7中的至少一個為下式基團(tuán)其中R15和R16彼此獨(dú)立地是氫或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基，以及其中直鏈或支鏈亞烷基可以是未取代或取代的，和其中支鏈或直鏈的C1-C4烷基彼此獨(dú)立地可以是未取代或取代的，以及其中哌嗪環(huán)可以是未取代或取代的。特別優(yōu)選作為配體L的是式(4)和/或(5)那些其中R′5為C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；被OC1-C2烷基，OH或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15]2；或-N(R13)-N-R14R15，其中R13為氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(在烷基部分任選被羥基取代的)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，和R14和R15彼此各自獨(dú)立地為氫；未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基；未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基取代的，特別是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，和R′3和R′7彼此獨(dú)立地為氫；C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；被OC1-C2烷基，OH或C1-C4烷基取代的苯基；在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15]2；或-N(R13)-N-R14R15，其中R13為氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基(在烷基部分任選被羥基取代的)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，和R14和R15彼此各自獨(dú)立地為氫；未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上述取代的苯基、，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基取代的，特別是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。特別優(yōu)選的配體L是式(4)和/或(5)的那些其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；被OC1-C2烷基、OH或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子特別是不與環(huán)A，B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個C1-C4烷基取代的，其中氨基可以是季銨化的，R′5為C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；OC1-C2烷基、OH或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是氮原子特別是不連接環(huán)A，B和/或C之一的氮原子可以是季銨化的；或吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，未取代或被至少一個C1-C4烷基取代的，其中氨基可以是季銨化的，前提條件是(i)取代基R′3，R′5和R′7的至少一個為以下基團(tuán)之一其中R15和R16彼此獨(dú)立地是氫或未取代或取代的C1-C4烷基或未取代或取代的芳基，和其中直鏈或支鏈亞烷基可以是未取代或取代的，和其中支鏈或直鏈的C1-C4烷基彼此獨(dú)立地可以為未取代或取代的，以及其中哌嗪環(huán)可以是未取代或取代的。特別優(yōu)選的配體L是式(3)的那些其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和和R′5為-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和還特別優(yōu)選的配體L是式(3)的那些其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和，和R′5為-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和前提條件是(i)取代基R′3，R′5和R′7中的至少一個為下面基團(tuán)之一和/或其中每個亞烷基、每個烷基和每個哌嗪環(huán)可以各自獨(dú)立地為未取代或取代的。也特別優(yōu)選的配體L為式(4)和/或(5)的那些其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和和R′5為-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和還特別優(yōu)選的配體L是式(4)和/或(5)的那些其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和和R′5為-OH；-OCH3；-OCH2CH3；-Cl；-N(CH3)(CH2CH2OH)；-N(CH2CH2OH)2；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和前提條件是(i)取代基R′3，R′5和R′7的至少一個為下面基團(tuán)之一和/或其中每個亞烷基、每個烷基和每個哌嗪環(huán)可以各自獨(dú)立地為未取代或取代的。優(yōu)選的式(2)L為其中不存在或剛好存在1個季銨化氮原子的化合物。也優(yōu)選的式(2)L為其中不存在或存在2或3個季銨化氮原子的化合物。特別優(yōu)選式(2)L是其中季銨化氮原子都不直接與三個環(huán)A，B和/或C之一連接的化合物。作為聚磷酸酯(polyphosphonate)，優(yōu)選下式的那些其中R18為CH2PO3H2或其水溶性鹽，和b為0，1，2或3的整數(shù)。特別優(yōu)選其中b為整數(shù)1的聚磷酸酯。式(1)的金屬絡(luò)合物是已知的(例如WO02/088289)或可以與已知工藝類似的方法獲得。以本身已知的方式，通過以所需摩爾比例反應(yīng)至少一種配體式(2)L和金屬化合物(特別是金屬鹽，例如氯化物)形成相應(yīng)金屬絡(luò)合物，從而制備它們。反應(yīng)在例如溶劑中，例如水或低級醇(例如乙醇)中，在例如10-60℃的溫度，特別是室溫下進(jìn)行?？梢愿鶕?jù)本身已知的方法制備式(1)的金屬絡(luò)合物，其中式(2)配體L包括季銨化的氮部分，所述方法描述于K.T.Potts，D.Konwar，J.Org.Chem.2000，56，4815-4816，E.C.Constable，M.D.Ward，J.Chem.Soc.DaltonTrans.1990，1405-1409，E.C.Constable，A.M.W.CargillThompsoN，New.J.Chem.1992，16，855-867，G.Lowe等人J.Med.Chem.，1999，42，999-1006，E.C.Constable，P.Harveson，D.R.Smith，L.Whall，Polyhedron1997，16，3615-3623，R.J.Sundberg，S.Jiang，Org.Prep.Proced.Int.1997，29，117-122，T.Sammakia，T.B.Hurley，J.Org.Chem.2000，65，974-978和J.Limburg等人，Science1999，283，1524-1527。根據(jù)下面方案，被羥基取代的式(2)配體也可以表示為具有吡啶酮結(jié)構(gòu)的化合物(此處使用式(2)配體被羥基在4′-位置取代的實(shí)例)上述羥基-取代的化合物的特定位置是由于這些配體可以去質(zhì)子化的事實(shí)，并因此能夠充當(dāng)陰離子配體。因此，通常羥基-取代的化合物也可以理解為包括具有相應(yīng)吡啶酮結(jié)構(gòu)的那些。也可以以本身已知的方式制備式(3)配體。這些制備過程描述于例如J.Chem.Soc.，DaltonTrans.1990，1405-1409(E.C.Constable等人)和New.J.Chem.1992，16，855-867。式(4)配體是已知的，并可以以本身已知的方式制備[F.H.Case等人，J.Org.Chem.1967，32(5)，1591-1596])。為此，例如一份吡啶-2-羧酸酯和一份乙酸乙酯可以與氫化鈉反應(yīng)，和在水處理后獲得的中間體β-酮酯與2-脒基吡啶(2-amidinopyridine)反應(yīng)，得到相應(yīng)的嘧啶衍生物，該衍生物可以通過與氯化試劑例如PCl5/POCl3反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為氯化合物。這些化合物與胺的反應(yīng)，如果需要在過量過渡金屬(例如錳、鐵或釕)的氧化還原活性鹽存在下，以便加速取代，得到胺-取代的二吡啶基-嘧啶。使用后兩種金屬離子的制備過程描述于例如J.Chem.Soc.，DaltonTrans.1990，1405-1409(E.C.Constable等人)和New.J.Chem.1992，16，855-867。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，為了加速在二吡啶基-嘧啶結(jié)構(gòu)上鹵化物被胺取代，也可能使用催化量的非過渡金屬鹽，例如例如鋅(II)鹽，其大大簡化了反應(yīng)過程和處理。式(4)配體可以以與已知方法類似的方法制備(例如專利申請EP555180和EP556156或F.H.Case等人，J.Am.Chem.Soc.1959，81，905-906)，通過反應(yīng)兩份2-氰基吡啶和脲或胍和堿而制得。式(1)金屬絡(luò)合物與過氧酸和/或前體過氧酸和H2O2和/或H2O2前體一起使用。此處可以提及的實(shí)例包括以下用途a)在洗滌工藝中或者通過直接施用去污劑，漂白紡織材料上的沾污(stains)或污跡(soiling)；b)防止紡織材料的洗滌過程中，遷移染料的再沉積；c)洗滌硬質(zhì)表面，特別是廚具表面、墻面磚或地磚，例如以除去由于霉菌作用形成的沾污(“霉菌沾污”)；也可以制備(自動)洗碗機(jī)配制物；d)用于具有抗菌作用的洗滌和清洗溶液；e)作為用于漂白織物的預(yù)處理劑；f)在有機(jī)合成過程中作為選擇性氧化反應(yīng)的催化劑；g)廢水處理；h)消毒，和i)隱形眼鏡消毒。其它用途涉及式(1)金屬絡(luò)合物作為用于在造紙過程中使用過氧酸和/或過氧酸前體的反應(yīng)催化劑的用途。這特別涉及可以根據(jù)常規(guī)過程進(jìn)行的纖維素的脫木素作用和紙漿漂白。還感興趣的是式(1)金屬絡(luò)合物作為使用過氧酸漂白作廢印刷紙的反應(yīng)催化劑的用途。優(yōu)選的是，式(1)的金屬絡(luò)合物作為催化劑得用途，用于使用分子氧和/或空氣用于漂白織物材料上的沾污或污跡的反應(yīng)中，防止在洗滌工藝過程中遷移染料的再沉積，或清洗硬質(zhì)表面，特別是廚具表面、面磚或者地磚。此時優(yōu)選的金屬是錳和/或鐵。應(yīng)該指出，例如在漂白紡織材料中使用金屬絡(luò)合物并不對纖維和染色引起任何顯著的損傷。在洗滌液中漂白沾污的工藝通常通過將一種或多種式(1)金屬絡(luò)合物加入洗滌液(其包括過氧酸或其前體以及H2O2或H2O2前體)而進(jìn)行。或者，可以加入已經(jīng)包含一種或兩種金屬絡(luò)合物的洗滌劑。應(yīng)該理解在此應(yīng)用中，以及在其它應(yīng)用中，式(1)金屬絡(luò)合物可以原位形成，金屬鹽(例如錳(II)鹽，例如氯化錳(II)和/或鐵(II)鹽例如氯化鐵(II))和配體以所需摩爾比加入。本發(fā)明還涉及洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，包含I)0-50wt％，優(yōu)選0-30wt％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)非離子表面活性劑，II)0-70wt％，優(yōu)選0-50wt％的C)至少一種增效物質(zhì)(buildersubstance)，III)1-99wt％，優(yōu)選1-50wt％的D)過氧化物和/或過氧化物形成物質(zhì)，IV)0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％E)至少一種聚磷酸酯，V)F)至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物，其量為當(dāng)將0.5-20克/升洗滌、清洗、消毒或漂白劑時加入該液體時，在液體中得到0.5-100毫克/升液體的濃度，優(yōu)選1-50毫克/升液體的濃度；VI)水加到100wt％。本發(fā)明還涉及優(yōu)選的洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，其包含I)0-50wt％，優(yōu)選0-30wt％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)非離子表面活性劑，II)0-70wt％，優(yōu)選0-50wt％的C)至少一種增效物質(zhì)，III)1-99wt％，優(yōu)選1-50wt％的D)過氧化物和/或過氧化物形成物質(zhì)，IV)0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％E)至少一種式聚磷酸酯，其中R18為CH2PO3H2或其水溶性鹽，和b為0，1，2或3的整數(shù)，V)F)至少一種式(1)錳絡(luò)合物，包含式(3)、(4)和/或(5)的配體，其量為當(dāng)將0.5-20克/升洗滌、清洗、消毒或漂白劑加入到液體中時，在液體中得到0.5-100毫克/升液體的濃度，優(yōu)選1-50毫克/升液體的濃度，和VI)水加至100wt％。本發(fā)明還涉及更優(yōu)選的洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，含有I)0-50wt％，優(yōu)選0-30wt％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)非離子表面活性劑，II)0-70wt％，優(yōu)選0-50wt％，C)至少一種增效物質(zhì)，III)1-99wt％，優(yōu)選1-50wt％，D)過氧化物或過氧化物形成物質(zhì)，IV)0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％E)至少一種式聚磷酸酯，其中R18為CH2PO3H2，和b為0，1，2或3的整數(shù)，V)F)至少一種包含式(3)、(4)和/或(5)配體的式(1)錳絡(luò)合物，其量為當(dāng)將0.5-20克/升洗滌、清洗、消毒或漂白劑加入到液體中時，在液體中得到0.5-100毫克/升液體的濃度，優(yōu)選1-50毫克/升液體，和V1)水加至100wt％。本發(fā)明還涉及特別優(yōu)選的洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，含有I)0-50wt％，優(yōu)選0-30wt％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)非離子表面活性劑，II)0-70wt％，優(yōu)選0-50wt％的C)至少一種增效物質(zhì)，III)1-99wt％，優(yōu)選1-50wt％的D)過氧化物或過氧化物形成物質(zhì)，IV)0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％E)至少一種式聚磷酸酯，其中R18為CH2PO3H2，和b為1的整數(shù)，V)F)至少一種包含式(3)，(4)和/或(5)配體的式(1)錳絡(luò)合物，其量為當(dāng)0.5-20克/升洗滌、清洗、消毒或漂白劑加入到液體中時，在液體中得到0.5-100毫克/升液體，優(yōu)選1-50毫克/升液體的濃度，和VI)水加至100wt％。對于式(3)，(4)和/或(5)的配體[組分F]，如上所述的所有優(yōu)選內(nèi)容適用于每個洗滌、清洗、消毒或漂白組合物。上述百分比都是重量百分比，基于組合物的總重。組合物優(yōu)選含有0.005-2wt％的至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物，特別是0.01-1wt％和優(yōu)選為0.05-1wt％。當(dāng)本發(fā)明的組合物包含組分A)和/或B)，其量優(yōu)選為1-50wt％，特別是1-30wt％。當(dāng)本發(fā)明的組合物包含組分C)，其量優(yōu)選為1-70wt％，特別是1-50wt％，特別優(yōu)選5-50wt％和特別是10-50wt％。通常通過使用含有0.1-200mg的一種或多種式(1)化合物/升液體的含水液體，進(jìn)行相應(yīng)的洗滌、清洗、消毒或漂白工藝。該液體優(yōu)選含有1-50mg的至少一種式(1)化合物/升液體。為了增加活性，可以將空氣和/或分子氧吹送通過液體。本發(fā)明的組合物可以為，例如含有過氧酸或過氧酸前體的重垢型洗滌劑(heavy-dutydetergent)或單獨(dú)漂白添加劑，或可以直接施用的去污劑。在用無漂白洗滌劑洗滌衣服之前，使用漂白添加劑用于在單獨(dú)液體重除去織物上的著色沾污。漂白添加劑也可以與無漂白洗滌劑一起用于在液體中。去污劑可以直接施用到所述織物上，并特別用于重度局部污跡時的預(yù)處理。去污劑可以以液體的形式通過噴灑法施用或者以固體物質(zhì)的形似施用?？梢岳缫匀缦路绞街苽漕w粒首先可以通過噴霧干燥水性懸浮液制備初始顆粒，所述水性懸浮液包括除組分F)以外的所有上面列出的組分，然后加入干組分F)，并將所有組分混合在一起。也可以將組分F)加入含有組分A)、B)、C)、D)和E)的水懸浮液，然后進(jìn)行噴霧干燥。也可以從含有組分A)、C)和D)但是不含或者僅含一些組分B)的水懸浮液開始。將懸浮液噴霧干燥，然后混合組分B)和組分F)，之后以干燥狀態(tài)混合組分E)。也可以以干燥狀態(tài)混合所有組分。陰離子表面活性劑A)可以為硫酸鹽、磺酸鹽或者羧酸鹽表面活性劑或其混合物。優(yōu)選烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基和鏈烯基醚羧酸鹽或優(yōu)選α-磺基脂肪酸鹽(sulfonicfattyacidsalt)或其酯。優(yōu)選的磺酸酯為，例如在烷基部分具有10-20碳原子的烷基苯磺酸鹽、在烷基部分具有8-18碳原子的烷基硫酸鹽、在烷基部分具有8-18碳原子的烷基醚硫酸鹽，和得自棕櫚油或牛油并且在烷基部分具有8-18碳原子的脂肪酸鹽。加成到烷基醚硫酸鹽中的氧化乙烯單元的平均摩爾數(shù)為1-20，優(yōu)選1-10。陰離子表面活性劑中的陽離子優(yōu)選堿金屬陽離子，特別是鈉或鉀，更特別是鈉。優(yōu)選的羧酸酯鹽是式R19-CON(R20)CH2COOM1的堿金屬肌氨酸鹽，其中R19為C9-C17烷基或C9-C17鏈烯基，R20為C1-C4烷基和M1為堿金屬，特別是鈉。非離子表面活性劑可以為例如伯醇或仲醇乙氧基化物，特別是用每個醇基平均1-20mol氧化乙烯乙氧基化的C8-C20脂族醇。優(yōu)選用每個醇基平均1-10mol氧化乙烯乙氧基化的伯和仲C10-C15脂族醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑，例如烷基聚葡糖苷、甘油單醚和多羥基酰胺(咪唑雙酰胺(glucamide))可同樣使用。陰離子和非離子表面活性劑的總量優(yōu)選為5-50wt％，特別是5-40wt％和更特別是5-30wt％。這些表面活性劑的下限更優(yōu)選為10wt％。作為增效物質(zhì)C)，可以考慮例如碳酸鹽和碳酸氫鹽，特別是它們的鈉鹽，硅酸鹽、硅鋁酸鹽，多羧酸鹽、多元羧酸和它們的混合物。特別合適的硅酸鹽是式NaHSitO2t+1.pH2O或Na2SitO2t+1.pH2O的結(jié)晶層狀硅酸的鈉鹽，其中t為1.9-4和p為0-20。在硅鋁酸鹽中，優(yōu)選為以沸石A，B，X和HS市售的那些，以及包括兩種或多種該組分的混合物。特別優(yōu)選沸石A。在多羧酸鹽中，優(yōu)選多羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽和丙烯酸鹽，以及它們與馬來酐的共聚物。優(yōu)選的多羧酸是氨三乙酸、乙二胺四乙酸和二琥珀酸乙二胺鹽，以外消旋形式或者對映純(S，S)形式。該組合物除了本發(fā)明的組合以外可以含有一種或多種熒光增白劑，例如來自以下類型的熒光增白劑雙-三嗪基氨基-均二苯代乙烯二磺酸，雙-三唑基-均二苯代乙烯二磺酸、雙-苯乙烯基-聯(lián)苯或雙-苯并呋喃基聯(lián)苯、α雙-苯并唑基衍生物、雙-苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。組合物還可以包含一種或多種助劑。該助劑為例如污垢懸浮劑(dirt-suspendingagents)，例如羰甲基纖維素鈉；pH調(diào)節(jié)劑，例如堿金屬或堿土金屬硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，例如皂；用于調(diào)節(jié)噴霧干燥和造粒性質(zhì)的鹽，例如硫酸鈉；香料；如果需要，還包括抗靜電劑和軟化劑例如綠土；漂白劑；顏料；和/或調(diào)色劑。這些成分應(yīng)該特別是對于所用的任何漂白劑是穩(wěn)定的。這些助劑的加入量為0.1-20wt％，優(yōu)選0.5-10wt％，特別是0.5-5wt％，基于洗滌劑配制物的總重。該組合物除了本發(fā)明的組合以外可以含有一種或多種熒光增白劑，例如來自以下類型的熒光增白劑雙-三嗪基氨基-均二苯代乙烯二磺酸，雙-三唑基-均二苯代乙烯二磺酸、雙-苯乙烯基-聯(lián)苯或雙-苯并呋喃基聯(lián)苯、α雙-苯并唑基衍生物、雙-苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。組合物還可以包含一種或多種助劑。該助劑為例如污垢懸浮劑，例如羰甲基纖維素鈉；pH調(diào)節(jié)劑，例如堿金屬或堿土金屬硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，例如皂；用于調(diào)節(jié)噴霧干燥和造粒性質(zhì)的鹽，例如硫酸鈉；香料；如果需要，還包括抗靜電劑和軟化劑例如綠土；漂白劑；顏料；和/或調(diào)色劑。這些成分應(yīng)該特別是對于所用的任何漂白劑是穩(wěn)定的。這些助劑的加入量為0.1-20wt％，優(yōu)選0.5-10wt％，特別是0.5-5wt％，基于洗滌劑配制物的總重。此外，洗滌劑可以任選地含有酶。為了去污的目的，可加入酶。這些酶通常提高對由蛋白質(zhì)或淀粉產(chǎn)生的沾污(例如血液、奶、植物或水果汁)的作用。優(yōu)選的酶是淀粉酶和蛋白酶，特別是蛋白酶。其它優(yōu)選的酶包括脂酶、纖維素酶和甘露聚糖酶。淀粉酶本發(fā)明優(yōu)選使用在洗滌劑中具有提高穩(wěn)定性(特別是具有提高的氧化穩(wěn)定性)的淀粉酶。這些淀粉酶的非限定性例子為(a)根據(jù)WO94/02597，NovoNordiskA/S的淀粉酶，進(jìn)一步解釋為突變體，其中使用丙氨酸或蘇氨酸(優(yōu)選蘇氨酸)，取代了位于B.licheniformisα-淀粉酶(稱作TERMAMYL)的第197位或相似親本淀粉酶，例如B.amyloliquefaciens，B.subtilis，或B.stearothermophilus的同源位置的蛋氨酸殘基；(b)穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶，如GenencorInternational在名稱為″OxidativelyResistantα-Amylase″，207thAmericanChemicalSocietyNationalMeeting，March13-171994，C.Mitchinson中所述。其中注意到在自動洗碗洗滌劑中的漂白劑使α-淀粉酶失活，但是改善了氧化穩(wěn)定性的淀粉酶已經(jīng)由Genencor從B.licheniformisNCIB8061制得。其它市售洗滌劑淀粉酶，例如Duramyl，Stainzyme，Natalase，Ban和Fungamyl，由例如NOVOZYMESA/S銷售?？梢允褂萌魏纹渌趸€(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶。蛋白酶蛋白酶通常存在于本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，其量為0.001wt％-5wt％。蛋白水解酶可以是動物、植物或微生物(優(yōu)選)源的。更優(yōu)選是細(xì)菌源的絲氨酸蛋白水解酶。也可以使用酶的純化或未純化形式。該定義包括由化學(xué)或基因改性互變異構(gòu)體制備的蛋白水解酶，例如接近結(jié)構(gòu)的酶變體。合適市售蛋白水解酶包括Alcalase，Esperase，Everlase，Durazyme，Savinase，Maxatase，Kannase，Maxacal，和Maxapem15(proteinengineeredMaxacal)。Purafect和subtilisingBPN和BPN′也可以市購得到。脂酶脂酶對油膩污跡和沾污起作用。當(dāng)脂酶存在時，其包括約0.001wt％-約5wt％的洗滌或清洗配制物。本文中使用的合適脂酶包括細(xì)菌、動物、真菌來源的那些，包括來自化學(xué)或基因改性突變體的那些。例如NOVOZYMESA/S.小時市售的洗滌劑脂酶，例如Lipolase，LipolaseUltra和Lipoprime。當(dāng)將脂酶結(jié)合到本發(fā)明的組合物中，在某些情況下，它們穩(wěn)定性和有效性會通過結(jié)合少量(例如小于組合物的0.5wt％)油狀但不水解的材料而得到增強(qiáng)。纖維素酶纖維素酶是與纖維素及其衍生物反應(yīng)并將它們水解成葡萄糖、纖維二糖和和纖維寡糖(cellooligosaccharides)的酶。纖維素酶除去污垢，此外具有增強(qiáng)織物的柔軟處理和降低變灰的效果。例如NOVOZYMESA/V銷售市售纖維素酶，例如Celluzyme，Careuyme和Endolase。當(dāng)使用時，酶的存在總量可以是0.01-5重量％，特別是0.05-5wt％和更特別是0.1-4wt％，基于洗滌劑配制物的總重。在硬質(zhì)表面清洗劑中，特別是在用于自動洗碗機(jī)的組合物中，通常也使用下面的酶蛋白酶、淀粉酶、支鏈淀粉酶、cutinases和脂酶，例如蛋白酶例如BLAP，Optimase，Opticlean，Maxacal，Maxapem，Esperase和/或Savinase，淀粉酶例如Termamyl，Amylase-LT，Maxamyl和/或Duramyl，脂酶例如Lipolase，Lipomax，Lumafast和/或Lipozym。例如，如國際專利申請WO92/11347和WO94/23005所述，可使用的酶能夠被吸附在載體上和/或嵌入在包膠物質(zhì)中，以便確保它們避免過早失活。它們在本發(fā)明的清潔配制物中的存在量優(yōu)選不超過5wt％，特別是0.1wt％-1.2wt％。為了增強(qiáng)漂白作用，除了本文中描述的催化劑以外，組合物也可以含有光催化劑，其作用基于產(chǎn)生單態(tài)氧。對于本發(fā)明組合物其它優(yōu)選的添加劑是染料固定劑(dye-fixingagents)和/或聚合物，其在織物洗滌期間防止在洗滌條件下被洗滌液中已經(jīng)從織物中釋放出來的染料產(chǎn)生污染。這些聚合物優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶-N-氧化物，可以已經(jīng)通過結(jié)合陰離子或陽離子性取代基將它們改性，特別是分子量在5000-60000，更特別是10000-50000的那些。這些聚合物的使用總量通常為0.01-5wt％，特別是0.05-5wt％，更特別是0.1-2wt％，基于洗滌配制物的總重。優(yōu)選的聚合物是在WO-A-02/02865中提及的那些(參見特別是第一頁最后一段，以及第二頁第一段)。洗滌配制物可以可以為任何物理形式，例如粉狀顆粒、片(片劑)和液體。其實(shí)例包括常規(guī)高性能洗滌劑粉末、超緊密高性能洗滌劑粉末和片劑。一個重要的物理形式是所謂的濃縮顆粒形式，將其加入洗衣機(jī)中。還重要的是所謂緊密或超緊密洗滌劑(compactorsupercompactdetergent)。在洗滌劑制造領(lǐng)域，存在的趨勢是制備含有增加量的活性物質(zhì)的洗滌劑。為了使洗滌過程中的能耗最小化，需要緊密或超緊密洗滌劑以在低洗滌溫度，例如低于40℃，或甚至在室溫(25℃)有效發(fā)揮作用。這些洗滌劑通常僅僅含有少量制造洗滌劑所需的填料或物質(zhì)，例如硫酸鈉或氯化鈉。這些物質(zhì)的總量通常為0-10wt％，特別是0-5wt％，更特別是0-1wt％，基于洗滌配制物總重。這些(超)緊密洗滌劑的堆積密度通常為650-1000g/l，特別是700-1000g/l和更特別是750-1000g/l。洗滌配制物也可以為片(片劑)的形式。片劑的優(yōu)勢在于易于分散和易于處理。片劑是固體洗滌配制物的最緊密形式，并通常具有的體積密度為例如0.9-1.3公斤/升。以獲得快速溶解，這些片劑通常含有特別溶解酸(specialdissolutionaids)-碳酸鹽/碳酸氫鹽/檸檬酸作為泡騰劑(effervescents)；-崩解劑，例如纖維素、羰基甲基纖維素或交聯(lián)聚(N-乙烯基吡咯烷酮)；-快速溶解材料，例如乙酸鈉(鉀)或檸檬酸鈉(鉀)；-快速溶解、水溶性剛性涂層劑，例如二羧酸。片劑也可以包含這些溶解酸的組合。洗滌配制物也可以為水性液體形式，其含有5-50wt％，優(yōu)選10-35wt％的水；或者為非水性液體的形式，其含有不超過5wt％，優(yōu)選0-1wt％的水。非水性液體洗滌配制可以包含其它溶劑作為載體。低分子量伯醇或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇適合于該目的。所用增溶表面活性劑優(yōu)選為單羥基醇，但是可以使用多元醇，例如含有2-6碳原子和2-6羥基的那些(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。這些載體的使用總量通常為5％-90重量％，優(yōu)選10wt％-50wt％，基于洗滌配制物總重。洗滌配制物也可以以所謂“單位液體劑量(unitliquiddose)”形式使用。本發(fā)明還涉及包括本發(fā)明的催化劑的顆粒，該顆粒適用于結(jié)合到粉末形式或顆粒形式的洗滌、清洗或漂白組合物中。該顆粒優(yōu)選包含a)1-99wt％，優(yōu)選1-40wt％，特別是1-30wt％的至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物，b)0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％的E)至少一種聚磷酸酯，c)1-99wt％，優(yōu)選10-99wt％，特別是20-80wt％的至少一種粘合劑，d)0-20wt％，特別是1-20wt％的至少一種包封材料，e)0-20wt％的至少一種其它添加劑，和f)0-20wt％的水。對于式(1)金屬絡(luò)合物[組分a)]以及聚磷酸酯[組分b)]，上述所有優(yōu)選情況適用于每個顆粒。作為粘結(jié)劑(c)，考慮水溶性可分散或水可乳化陰離子分散劑、非離子分散劑、聚合物和蠟。所用陰離子分散劑為例如市售的染料、顏料用水溶性陰離子分散劑等等。特別是考慮下面的產(chǎn)物芳族磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物、芳族磺酸和未取代的或氯化的聯(lián)苯或二苯基氧化物和任選的甲醛的縮合產(chǎn)物、(單-/二-)烷基萘磺酸鹽、聚合的有機(jī)磺酸的鈉鹽、聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽、聚合的烷基苯磺酸的鈉鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基聚二醇醚硫酸鹽的鈉鹽、多烷基化的多核芳基磺酸鹽、芳基磺酸和羥基芳基磺酸的亞甲基-連接的縮合產(chǎn)物、二烷基磺基琥珀酸的鈉鹽、烷基二甘醇醚硫酸鈉鹽、聚萘甲烷磺酸-鹽的鈉鹽、木素磺酸鹽或氧木素(oxyligno)磺酸鹽和雜環(huán)聚磺酸。特別合適的陰離子分散劑是萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物、聚合的有機(jī)磺酸的鈉鹽、(單-/二-)-烷基萘磺酸鹽、多烷基化的多核芳基磺酸鹽、聚合的烷基苯磺酸的鈉鹽、木素磺酸鹽、氧木素磺酸鹽，以及萘磺酸和聚氯甲基聯(lián)苯的縮合產(chǎn)物。合適的非離子分散劑特別是熔點(diǎn)優(yōu)選至少為35℃的化合物，其可以乳化、分散或溶解于水中，例如下列化合物1.具有8-22個碳原子的脂肪醇，特別是十六烷醇；2.優(yōu)選2-80摩爾氧化烯(特別是氧化乙烯的加成產(chǎn)物，其中一些氧化乙烯單元可以被環(huán)氧化物取代，例如苯乙烯氧化物和/或氧化丙烯)與8-22碳原子的高級不飽和或飽和單醇、脂肪酸、脂肪胺或脂肪酰胺或與芐基醇、苯基苯酚、芐基苯酚或烷基苯酚(其烷基部分具有至少4個碳原子)的加成產(chǎn)物；3.氧化烯，特別是氧化丙烯的縮合產(chǎn)物(嵌段聚合物)；4.氧化乙烯/氧化丙烯和二胺(特別是乙二胺)的加成物；5.具有8-22碳原子的脂肪酸和具有至少一個羥基低級烷基或低級烷氧基-低級烷基的伯胺或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，或該含羥基烷基的反應(yīng)產(chǎn)物的氧化烯加成產(chǎn)物；6.山梨聚糖酯，優(yōu)選具有長鏈酯基，或乙氧基化的山梨聚糖酯，例如具有4-10個氧化乙烯單元的聚氧化乙烯山梨聚糖單月桂酸酯或具有4-20氧化乙烯單元的聚氧化乙烯山梨聚糖三油酸酯；7.氧化丙烯和具有3-6碳原子的三-六-元脂族醇(例如甘油或季戊四醇)的加成產(chǎn)物；，和8.脂肪醇聚二醇混合醚，特別是3-30摩爾氧化乙烯和3-30mol氧化丙烯與具有8-22碳原子的脂族單醇的加成產(chǎn)物。特別合適的非離子分散劑為下式的表面活性劑R23-O-(亞烷基-O)n-R24(7)，其中R23為C8-C22烷基或C8-C18鏈烯基；R24為氫；C1-C4烷基；具有至少6個碳原子的環(huán)脂族基團(tuán)；或芐基；“亞烷基”為具有2-4碳原子的亞烷基，和n為1-60。式(7)中R23和R24有利地各自為具有8-22碳原子的不飽和或優(yōu)選飽和脂族單醇的烴基。該烴基可以是直鏈或支鏈的。R23和R24優(yōu)選各自獨(dú)立地為具有9-14個碳原子的烷基?？紤]的脂族飽和單醇包括天然醇，例如月桂醇、十四烷醇、十六烷醇或十八烷醇，以及合成醇，例如2-乙基己醇、1，1，3，3-四甲基丁醇、辛烷-2-醇、異壬基醇、三甲基己醇、三甲基壬基醇、癸醇、C9-C11氧代-醇、十三烷醇、異十三烷醇，以及具有8-22碳原子的直鏈伯醇(Alfols)。這些Alfols的某些實(shí)例為Alfol(8-10)、Alfol(9-11)、Alfol(10-14)、Alfol(12-13)和Alfol(16-18)。(″Alfol″為SasolLimited公司的注冊商標(biāo))。不飽和脂族單醇是例如十二烯基醇、十六烯基醇和油醇。醇部分(alcoholradicals)可以單獨(dú)存在或者以兩種或多種組分的混合物形式，例如得自大豆脂肪酸、棕櫚核脂肪酸或牛油的烷基和/或鏈烯基的混合物形式存在。(亞烷基-O)鏈優(yōu)選為下式的二價基團(tuán)環(huán)脂族基團(tuán)的實(shí)例包括環(huán)庚基、環(huán)辛基和優(yōu)選環(huán)己基。作為非離子分散劑，優(yōu)選考慮下式的表面活性劑其中R25為C8-C22烷基，R26為氫或C1-C4烷基，Y1，Y2，Y3和Y4各自彼此獨(dú)立地為氫；甲基或乙基，n2為0-8；，和n3為2-40。其它重要的非離子分散劑對應(yīng)于式其中R27為C9-C14烷基，R28為C1-C4烷基，Y5，Y6，Y7和Y8彼此各自獨(dú)立地為氫，甲基或乙基，基團(tuán)Y5，Y6之一和基團(tuán)Y7，Y8之一總是氫；，和n4和n5彼此各自獨(dú)立地為4-8。式(7)-(9)的非離子分散劑可以以混合物的形式使用。例如，作為表面活性劑混合物，考慮式(7)的非端基封端的脂肪醇乙氧基化物，例如式(7)的化合物，其中R23為C8-C22烷基，R24為氫，和亞烷基-O鏈為-(CH2-CH2-O)-以及式(9)的端基封端的脂肪醇乙氧基化物。式(7)、(8)和(9)的非離子分散劑的實(shí)例包括C10-C13脂肪醇，例如C13氧代-醇和3-10摩爾的氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物；1摩爾C13脂肪醇和6摩爾的氧化乙烯和1摩爾的氧化丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物，還可為各自為用C1-C4烷基(優(yōu)選甲基或丁基)端基封端的加成產(chǎn)物。這些分散劑可以單獨(dú)使用或者以兩種或多種分散劑的混合物形式使用。代替芳族或非離子分散劑，或者除了芳族或非離子分散劑以外，本發(fā)明的顆?？梢园苄杂袡C(jī)聚合物作為粘合劑。這些聚合物可以單獨(dú)使用或者以兩種或多種聚合物的混合物形式使用?？紤]的水溶性聚合物為例如聚乙二醇、氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物、明膠、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、聚乙烯咪唑、聚乙烯基吡啶-N-氧化物、乙烯基吡咯烷酮和長鏈α-烯烴的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物、聚(乙酰基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)、乙?；量┩橥?二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物、乙?；量┩橥?二甲基氨基丙基丙烯酰胺的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的季銨化共聚物、乙烯基己內(nèi)酰胺/乙酰基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的三元共聚物、乙?；量┩橥图谆０坊?三甲基氯化銨的共聚物、己內(nèi)酰胺/乙?；量┩橥?二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的三元共聚物、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、聚羧酸、聚丙烯酰胺、羰甲基纖維素、羥甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、水解的聚乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物、馬來酸和不飽和烴的共聚物，和前述聚合物的混合聚合產(chǎn)物。在這些有機(jī)聚合物中，特別優(yōu)選聚乙二醇、羰甲基纖維素、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、明膠、水解的聚乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，聚丙烯酸酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物，和聚甲基丙烯酸酯。合適的水可乳化或水可分散粘合劑還包括石蠟。包封材料(d)特別包括水溶性和水可分散性聚合物和蠟。在這些材料中，優(yōu)選聚乙二醇、聚酰胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、明膠、水解的聚乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，和聚丙烯酸酯、石蠟、脂肪酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物，和聚甲基丙烯酸酯?？紤]的其它添加劑(e)為例如潤濕劑、除塵劑、水不溶性或或水溶性染料或顏料，以及溶解促進(jìn)劑、熒光增白劑和鰲合劑。本發(fā)明顆粒的制備例如從下面的物質(zhì)進(jìn)行i)溶液或懸浮液，接著干燥/成型步驟，或ii)活性成分在熔體中的懸浮液，接著成型和固化。i)首先，陰離子或非離子分散劑和/或聚合物以及任選的其它添加劑溶解在水中并攪拌，需要時加熱，直至獲得均勻溶液。然后將本發(fā)明的催化劑溶解或分散在所得水溶液中。溶液的固含量應(yīng)該優(yōu)選為至少30wt％，特別是40-50wt％，基于溶液的總重。溶液的粘度優(yōu)選為小于200mPa.s。如此制備的水溶液包括本發(fā)明的催化劑，然后進(jìn)行干燥步驟，其中除去殘留量以外的所有水，同時形成固體粒子(顆粒)。已知方法適用于從水溶液制備顆粒。實(shí)際上，連續(xù)法和間斷法都是合適的。優(yōu)選連續(xù)法，特別是噴霧干燥和流化床造粒工藝。特別合適的是噴霧干燥方法，其中利用循環(huán)熱空氣將活性成分溶液噴灑在室中。使用單噴嘴或雙噴嘴進(jìn)行溶液的霧化或者通過快速轉(zhuǎn)盤的旋轉(zhuǎn)作用進(jìn)行溶液的霧化。為了增大顆粒尺寸，將噴霧干燥方法與在構(gòu)成室的中心部分(integralpart)的硫化床中液體顆粒與實(shí)心核(solidnuclei)的額外聚集組合(所謂的流化噴霧)。如果需要，可以在從廢氣流中分離出來之后，將通過常規(guī)噴霧干燥方法獲得的細(xì)顆粒(＜100μm)作為核，不經(jīng)進(jìn)一步處理直接進(jìn)料到噴霧干燥器的霧化器的噴射霧錐(spraycone)中，從而與活性成分的液滴聚集。在造粒步驟中，可以從包含本發(fā)明的催化劑、粘結(jié)劑和其它添加劑的溶液中除去快速水。明確地預(yù)期到，在噴射霧錐中形成的液滴發(fā)生聚集，或者發(fā)生液滴與固體顆粒的聚集。如果需要，例如通過篩選分離在連續(xù)工藝中除去在噴霧干燥器中形成的顆粒。細(xì)顆粒和尺寸過大的顆?；蛘咧苯友h(huán)至工藝(不需被再次溶解)或溶解在液體活性成分配制物中，然后再次造粒。根據(jù)另一制備方法是，i)其中聚合物與水混合然后將催化劑溶解/分散在聚合物溶液中由此形成水相的方法，本發(fā)明的催化劑均勻分布在水相中。同時或者接著，在分散穩(wěn)定劑存在下將水相分散在水不混溶液體中，以便獲得穩(wěn)定分散液。然后通過蒸餾從分散液中除去水，形成基本干燥的粒子。在這些粒子中，催化劑均勻分配在聚合物基質(zhì)中。本發(fā)明的顆粒是耐磨、含塵低、可傾倒和易于計量的。它們可以所需的本發(fā)明催化劑濃度直接加入到配制物，例如洗滌配制物中。在要抑制洗滌劑中顆粒的著色的外觀時，可以通過將顆粒嵌入發(fā)白的可熔物質(zhì)(″水溶性蠟″)的液滴中或通過加入白色顏料(例如TiO2)到顆粒配制物中，或者優(yōu)選地通過在水溶性蠟的熔體中包封該顆粒來實(shí)現(xiàn)，如EP-A-0323407中所描述的，將白色固體加入到熔體中以便增強(qiáng)膠囊的掩蔽效果(maskingeffect)。ii)在熔體造粒前，在單獨(dú)的步驟中干燥本發(fā)明的催化劑，如果需要在磨中干式研磨顆粒，使得所有固體粒子的尺寸為＜50umμm。在常規(guī)用于干燥目的的設(shè)備中，例如在槳式干燥器、真空室或者凍干器中進(jìn)行干燥。微粒催化劑被懸浮在熔融載體材料中并均化。在成型步驟中，從懸浮液制備所需顆粒，同時固化熔體。根據(jù)所需顆粒尺寸，選擇合適的熔體造粒工藝。實(shí)際上，能夠用于制造粒度為0.1-4mm的任何工藝都是合適的。這些工藝是液滴工藝(dropletprocesses)(在冷卻帶上固化或者在冷空氣自由降落期間中固化)、熔體造粒(冷卻介質(zhì)氣體/液體)和形成片料然后進(jìn)行粉碎步驟，連續(xù)或間歇操作造粒設(shè)備。在要抑制洗滌劑中從熔體制備的著色顆粒的外觀時，除了催化劑以外，也可以在熔體中懸浮白色或著色的顏料，固化后，該顏料賦予顆粒所需著色的外觀(例如二氧化鈦)。如果需要，可以用包封材料涂覆顆粒或者包封在包封材料中。為此涂覆所考慮的方法包括常規(guī)方法和例如由水溶性蠟組成的熔體對顆粒包封，例如EP-A-0323407中所述，積并、復(fù)合積并和表面聚合。包封材料(d)包括例如水溶性、水可分散或水可乳化聚合物和蠟。作為其它添加劑(e)，考慮例如潤濕劑、除塵劑、水不溶性或水溶性染料和顏料，以及溶解促進(jìn)劑、熒光增白劑和鰲合劑。本發(fā)明的其它產(chǎn)品形式包括專門為公共設(shè)施和工業(yè)清潔(industrialandinstitutionalcleaning)開發(fā)的產(chǎn)品形式，例如水中或有機(jī)溶劑中的液體溶液或者固體形式，例如粉末或顆粒，其可以在清洗應(yīng)用的漂白步驟中在單獨(dú)步驟中計量。出乎意料地，式(1)金屬絡(luò)合物還對廚具表面、墻面磚或地磚上出現(xiàn)的著色的沾污顯示出顯著改善的漂白催化作用。因此使用至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物作為在硬質(zhì)表面，特別是用于廚具表面、墻面磚或地磚的用清洗溶液的催化劑，或用于(自動)洗碗機(jī)配制物的清洗溶液的催化劑是特別令人感興趣的。式(1)金屬絡(luò)合物和相應(yīng)配體也具有優(yōu)異的抗菌作用。其用于殺菌的用途或者用于防止細(xì)菌侵襲的用途也因此是令人感興趣的。式(1)金屬絡(luò)合物還特別適用于在有機(jī)合成中的選擇性氧化，特別是有機(jī)分子的氧化，例如烯烴的氧化以形成環(huán)氧化物。在工藝化學(xué)中特別需要該選擇性轉(zhuǎn)變反應(yīng)。本發(fā)明因此涉及式(1)的金屬絡(luò)合物在有機(jī)合成期間在選擇性氧化反應(yīng)中的用途。下面的實(shí)施例用于解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于此。除非另外說明，份和百分比都是重量的。溫度為攝氏度，除非另有說明。實(shí)施例合成4′-取代的三聯(lián)吡啶和4-吡啶酮實(shí)施例11′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L1)該化合物的合成以類似于WO02/088289的實(shí)施例1(第26頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例24′-氯-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L2)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例2(第27頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例34′-乙氧基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L3)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例3(第28頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例4[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-肼(下面稱作L4)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例4(第28頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例52-(甲基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-氨基)-乙醇(下面稱作L5)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例5(第29頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例64′-吡咯烷-1-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L6)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例6(第29頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例72-[(2-羥基-乙基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-氨基]-乙醇(下面稱作L7)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例7(第30頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例84′-(4-甲基-哌嗪-1-基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L8)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例8(第31頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例81，1-二甲基-4-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-哌嗪-1-碘化物(下面稱作L8b)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例8b(第31頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例94′-氮雜環(huán)庚-1-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L9)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例9(第32頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例104′-哌啶-1-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L10)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例10(第32頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例114′-嗎啉-4-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L11)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例11(第33頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例124′-(4-叔丁基-苯基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L12)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例12(第33頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例134′-(4-異丙基-苯基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L13)該化合物的合成以類似于WO02/08828913實(shí)施例13(第34頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例144′-對-甲苯基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L14)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例14(第34頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例154′-聯(lián)苯-4-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L15)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例15(第35頁)的方式進(jìn)行。合成用于吡啶酮型多取代的配體的結(jié)構(gòu)嵌段實(shí)施例164-氯-吡啶-2-羧酸甲酯該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例16(第35頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例174-氯-吡啶-2-羧酸乙基酯a)步驟1在40℃攪拌下將10.0ml(0.130mol)N，N-二甲基甲酰胺滴加到295ml(4.06mol)亞硫酰氯中。然后在半小時內(nèi)加入100g(0.812mol)吡啶甲酸。小心地將混合物加熱到70℃和并在該溫度下攪拌24小時，通過裝有氫氧化鈉溶液的洗滌瓶將形成的氣體排出。每次用100ml甲苯進(jìn)行三次濃縮和共蒸發(fā)，用該溶劑將殘余物稀釋至440ml，將該溶液引入120ml無水乙醇和120ml甲苯的混合物中。將混合物濃縮至大約一半溶劑，冷卻到4℃，吸濾并用甲苯洗滌。獲得褐色吸濕性粉末形式的4-氯-吡啶-2-羧酸乙基酯鹽酸鹽。b)步驟2將在步驟1中獲得的鹽酸鹽溶解在300ml乙酸乙酯和200ml去離子水中并用4N氫氧化鈉鈉溶液使之成為中性。在相分離后，每次使用200ml乙酸乙酯萃取兩次。合并有機(jī)相，用硫酸鈉干燥、過濾并濃縮。獲得褐色油狀物形式的4-氯-吡啶-2-羧酸乙基酯，如果需要蒸餾純化。1H-NMR(360MHz，CDCl3)8.56(d，1H，J＝5.0Hz)；8.03(d，1H，J＝1.8Hz)；7.39(dd，1H，J＝5.4，1.8Hz)；4.39(q，2H，J＝7.0Hz)；1.35(t，3H，J＝7.0Hz)。實(shí)施例184-乙氧基-吡啶-2-羧酸乙基酯該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例17(第36頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例194-吡咯烷-l-基-吡啶-2-羧酸乙基酯該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例18(第36頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例201，5-雙(4-氯吡啶-2-基)-戊烷-1，3，5-三酮該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例19(第37頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例211，5-雙(4-乙氧基-吡啶-2-基)-戊烷-1，3，5-三酮該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例20(第37頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例221，5-雙(4-吡咯烷-1-基-吡啶-2-基)-戊烷-1，3，5-三酮該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例21(第37頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例23l-吡啶-2-基-丁烷-1，3-二酮在氬氣下，將8.71g(150mmol)無水丙酮在100ml無水四氫呋喃的溶液加入20.42g(300mmol)乙醇鈉在300ml無水四氫呋喃的溶液中。然后在20分鐘內(nèi)滴加22.68g(150mmol)吡啶-2-羧酸乙基酯在100ml無水四氫呋喃的溶液。室溫下攪拌該混合物15小時，和在沸騰溫度下加熱4小時。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮，加入150ml水，加入冰醋酸使混合物成為中性。使用二乙醚進(jìn)行萃取兩次，合并有機(jī)萃取物并并干燥(硫酸鈉)，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮后得到1-吡啶-2-基-丁烷-1，3-二酮，為橙色油狀物形式。1H-NMR(360MHz，CDCl3)對于烯醇互變異構(gòu)體15.8-15.5(brs，OH)；8.60-8.55(dm，1H)；8.20-7.95(dm，1H)；7.79-7.71(tm，1H)；7.35-7.29(m，1H)；6.74(s，1H)；2.15(s，3H).酮式互變異構(gòu)體CH2-4.20ppm(烯醇/酮式比例＝87∶13)。實(shí)施例241-(4-氯-吡啶-2-基)-5-吡啶-2-基-戊烷-1，3，5-三酮在沸騰溫度下，在2小時內(nèi)，將21.3g(131mmol)1-吡啶-2-基-丁烷-1，3-二酮和36.3g(196mmol)4-氯-吡啶-2-羧酸乙基酯的100ml無水四氫呋喃混合物滴加到10.43g(261mmol，大約60％分散液)氫化鈉的200ml無水四氫呋喃溶液中。然后在70℃再攪拌2小時，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，然后在4℃，小心加入200ml水。用5N鹽酸使混合物成為中性，濾出1-(4-氯-吡啶-2-基)-5-吡啶-2-基-戊烷-1，3，5-三酮，為黃綠色固體。將干燥的微溶產(chǎn)物進(jìn)一步加工而無需特別的純化步驟。合成多取代的三聯(lián)吡啶和吡啶酮實(shí)施例254，4″-二氯-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L16)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例22(第38頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例264，4″-二乙氧基-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L17)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例23(第38頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例274，4″-二-吡咯烷-1-基-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L18)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例24(第39頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例284，4″-雙[(2-羥基-乙基)-甲基-氨基]-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L19)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例25(第39頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例294，4″-二乙氧基-4′-甲氧基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L20)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例26(第40頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例304′-甲氧基-4，4″-二-吡咯烷-1-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L21)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例27(第40頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例314，4′，4″-三氯-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L22)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例28(第41頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例324，4′，4″-三乙氧基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L23)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例29(第41頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例334，4′，4″-三-吡咯烷-1-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L24)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例30(第42頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例342-({4′，4″-雙[(2-羥基-乙基)-甲基-氨基]-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4-基}-甲基-氨基)-乙醇(下面稱作L25)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例31(第42頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例354′-氯-4，4″-二乙氧基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L26)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例32(第43頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例364，4″-二乙氧基-4′-吡咯烷-1-基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶(下面稱作L27)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例33(第43頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例372-[(4，4″-二乙氧基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇(下面稱作L28)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例34(第44頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例386，6″-雙(2-甲氧基苯基)-2，2′6′2″-三聯(lián)吡啶(下面稱作L29)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例35(第44頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例396，6″-雙(2-羥基苯基)-2，2′6′，2″-三聯(lián)吡啶(下面稱作L30)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例36(第45頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例404-氯-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L31)110ml25％氫氧化銨溶液加入1-(4-氯-吡啶-2-基)-5-吡啶-2-基-戊烷-1，3，5-三酮(其制備參見實(shí)施例24)的100ml異丙醇溶液中，并回流4.5小時。在室溫下，使用6N鹽酸將混合物調(diào)節(jié)為pH5，過濾。使用硅膠過濾殘余物(洗脫液氯仿/甲醇/氫氧化銨溶液4∶1∶0.1)，過濾并濃縮。在從丙酮重結(jié)晶后，獲得灰色固體形式的4-氯-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮，其進(jìn)一步加工而無需特別純化步驟。1H-MR(360MHz，DMSO-d6)8.72-8.63(m，2H)；8.62-8.53(m，2H)；7.98(ddd，1H，J＝7.7，7.7，1.8Hz)；7.87(d，1H，J＝2.2Hz)；7.83(d，1H，J＝2.2Hz)；7.59(dd，1H，J＝5.4，2.2Hz)；7.43-7.51(m，1H)；2.07(s，1H)。實(shí)施例414-(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L32)將5.22g(18.4mmol)4-氯-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例40的L31)、18.36g(184mmol，20.4ml)1-甲基-哌嗪和125mg(0.92mmol，0.05當(dāng)量)氯化鋅(II)在80ml2-甲基-2-丁醇中的混合物回流30小時和使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮干燥。加入100ml水，使用濃縮鹽酸使混合物成為中性。在用氯仿萃取四次后，合并有機(jī)萃取物并干燥(硫酸鈉)，獲得粗產(chǎn)物，然后從乙腈重結(jié)晶。獲得白色固體形式的4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮。1H-NMR(360MHz，CDCl3)8.69(d，1H，4.5HZ)；8.32(d，1H，J＝5.9HZ)；7.92-7.74(m，2H)；7.37-7.30(m，1H)；7.20(d，1H，J＝2.3Hz)；7.01(s，1H)；6.98(s，1H)；6.71-6.63(m，1H)；3.45-3.35(tm，4H)；2.58-2.48(tm，4H)；2.32(s，3H)。實(shí)施例421，1-二甲基-4-(4′-氧代-1′，4′-二氫-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4-基)-哌嗪-1-甲硫酸鹽(methosulfate)((下面稱作L33))0.33ml(3.5mmol，442mg)硫酸二甲酯滴加到1.22g(3.5mmol)4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例41的L32)的60ml丙酮溶液中。在17小時后，過濾并洗滌粗產(chǎn)物(丙酮和二氯甲烷)和然后從甲醇重結(jié)晶。獲得白色固體形式的1，1-二甲基-4-(4′-氧代-1′，4′-二氫-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4-基)-哌嗪-1-甲硫酸鹽。C22H27N5O5S*0.09H2O，475.17；計算值C55.61H5.77N14.74S6.75H2O0.34；實(shí)測值C55.56H5.85N14.63S6.75H2O0.33。1H-NMR(360MHz，D2O)8.31(d，1H，J＝4.1Hz)；7.76(dd，1H，J＝7.7)；7.64(d，1H，J＝7.7Hz)；7.58(d，1H，J＝5.4Hz)；7.22(dd，1H，J＝7.2，5.0Hz)，6.71(s，1H；6.48(dm，1H)；6.46-6.39(dm，1H)；6.34(dm，1H)；3.67(s，3H)；3.48(brs，8H)；3.19(s，6H)。實(shí)施例434，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L34)將10.89g(34.2mmol)4，4″-二氯-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例25的L16)、68.6g(685mmol，76.1ml)1-甲基-哌嗪和233mg(1.71mmol，0.05當(dāng)量)、氯化鋅(II)在200ml2-甲基-2-丁醇中的混合物回流24小時和使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮干燥。從乙酸乙酯/甲醇33∶1(v/v)重結(jié)晶粗產(chǎn)物，加入100ml水并使用4N氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH8-9，用濾出淺米色的4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮。1H-NMR(360MHz，CDCl3)8.32(d，2H，J＝5.9Hz)；7.18(dm，2H)；6.93(s，2H)；6.66(dd，2H；J＝5.9，2.3Hz)；3.41-3.32(tm，8H)；2.55-2.44(tm，8H)；2.29(s，6H)。實(shí)施例44用碘甲烷二重季銨化的4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L35)將8.7ml(19.9g，140mmol)碘甲烷滴加到3.12g(7mmol)4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例43的L34)的150ml乙腈懸浮液中。室溫下攪拌5小時，進(jìn)行過濾，洗滌所得二重季銨化的發(fā)白4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(C27H37I2N7O)(乙腈)。1H-NMR(360MHz，D2O)7.73(d，2H，J＝5.9Hz)；6.88(s，2H)；6.63-6.54(dm，2H)；6.45(s，2H)；3.69-3.43(dm，16H)；3.20(s，12H)。實(shí)施例44a用碘甲烷三重甲基化4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(配體L35a)將156mg(0.35mmol)4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例43的L34)在4℃加入到總共大約30mg氫化鈉(大約0.75mmol，60％礦物油)的3ml無水N，N-二甲基甲酰胺溶液懸浮液中。室溫下攪拌混合物20分鐘，在室溫下再加熱1小時，再次冷卻。然后滴加66μl(1.05mmol)碘甲烷，冷卻時攪拌混合物20分鐘，室溫下再攪拌30分鐘。再次冷卻后，加入2ml水，濾出白色三重甲基化的4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(式C28H39I2N7O)。13C-NMR(40MHz，DMSO-d6)167.2；156.8；155.6；154.7；149.8；109.4；106.4；105.6；59.9；55.5；50.4；40.0。實(shí)施例45L35中陰離子交換(配體L36)將0.96g(1.32mmol)用碘甲烷二重季銨化的4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮，溶解在10ml稀HCl(pH＝6)中。通過離子交換柱洗脫該溶液(100g的DOWEX1x8，200-400目，氯化物形式)，并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。C27H37Cl2N7O*1.8HCl*2H2O，計算值C50.03H6.66N15.13Cl20.78，實(shí)測值C50.47H6.67N14.90Cl20.4(碘含量＜0.3)。1H-NMR(400MHz，D2O)8.17(dm，2H，J＝7Hz)；7.59(s，2H)；7.46(s，2H)；7.15(dm，2H，J＝7Hz)；4.14(brs，8H)；3.71(brs，8H)；3.30(s，12H)。實(shí)施例46用硫酸二甲酯二重季銨化4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″1三聯(lián)吡啶-4′-酮(配體L37)將2.66ml(27.92mmol)硫酸二甲酯滴加到6.22g(13.96mmol)4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例43的L34)的250ml丙酮懸浮液中。20小時后，濾出二重季銨化的發(fā)白4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮并洗滌(丙酮)。C29H43N7O9S2*0.39H2O，704.86；計算值C49.42H6.26N13.91S9.10H2O1.00；實(shí)測值C49.30H6.19N13.85S8.99H2O1.00。1H-NMR(360MHz，DxO)8.08(d，J＝5.9Hz，2H)；7.18(dm，2H)；6.79(dd，J＝5.9，2.3Hz)；6.74(s，2H)；3.77-3.68(m，8H)；3.65(s，6H)；3.59-3.50(m，8H)。實(shí)施例46a4，4″-雙-[(2-二甲基氨基-乙基)-甲基-氨基]-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L38)將1.70g(5.34mmol)4，4″-二氯-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例25的L16)、13.8ml(107mmol)N，N，N′-三甲基-乙烷-1，2-二胺和36mg(0.27mmol，0.05當(dāng)量)氯化鋅(II)在30ml氯苯中的混合物回流2.5天，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮干燥。粗產(chǎn)物加入到30ml水和調(diào)節(jié)至pH6-7，過濾后，得到灰白色固體形式的4，4″-雙-[(2-二甲基氨基-乙基)-甲基-氨基]-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮，含有1.95當(dāng)量HCl和1.20當(dāng)量H2O(元素分析)。1H-NMR(360MHz，D2O)7.99(d，2H，J＝6.8Hz)；6.98(d，2H，J＝1.8Hz)；6.90(s，2H)；6.71(m，2H)；3.72(tm，4H)；3.10(tm，4H)；3.06(s，6H)；2.70(s，12H)。實(shí)施例46b用碘甲烷二重季銨化4，4″-雙-[(2-二甲基氨基-乙基)-甲基-氨基]-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(下面稱作L39)162.7mg(0.3mmol)4，4″-雙-[(2-二甲基氨基-乙基)-甲基-氨基]-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮(實(shí)施例46a的L38)的懸浮液用5.6ml0.1MHCl的5ml水溶液中和。蒸發(fā)后，在4ml乙腈中懸浮該材料并用新制碘甲烷儲液(0.6mmol在2.1ml乙腈中)處理。室溫下攪拌16小時，并過濾，洗滌(乙腈)所得二重季銨化的配體(C27H41I2N7O)。1H-NMR(360MHz，D2O)8.13(d，2H，J＝6.3Hz)；7.09(d，2H，J＝3.3Hz)；6.97(s，2H)；6.74(m，2H)；3.96(tm，4H)；3.54(tm，4H)；3.20(s，18H)；3.06(s，6H)。實(shí)施例46c-46z以類似于上述實(shí)施例的方式，合成下面的化合物。合成嘧啶型化合物實(shí)施例476-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM1)將13.15g(58mmol)3-(4-氯吡啶-2-基)-3-氧代丙酸乙基酯(實(shí)施例18)溶解在400ml乙醇中，并加入9.10g(58mmol)2-脒基吡啶鹽酸鹽。在加入14.44ml的4N氫氧化鈉溶液后，進(jìn)行回流7小時。冷卻混合物并濃縮至其原始體積的五分之一。濾出粗產(chǎn)物并從甲醇重結(jié)晶，得到6-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇，為米色針狀。1H-NMR(360MHz，CDCl3)12.33(brs，1H)；8.76(d，J＝4.5Hz，1H)；8.69(d，J＝5.4Hz，1H)；8.62(d，J＝7.7Hz，1H)；8.50(d，J＝1.8Hz，1H)；8.15-8.03(tm，1H)；7.75-7.63(m，2H)；7.25(s，1H)。實(shí)施例486-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM1PM2)將3.51g(12.3mmol)6-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇、27.4ml(303mmol，20當(dāng)量，30.38g)1-甲基-哌嗪和84mg(0.05mmol，0.05當(dāng)量)氯化鋅(II)在50ml2-甲基-2-丁醇中的混合物回流22小時，并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮干燥。加入50ml水，加入3.6gEDTA，使用稀氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至9。每次使用150ml氯仿萃取三次，合并有機(jī)相并干燥(硫酸鈉)。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮并從甲苯中重結(jié)晶粗產(chǎn)物。獲得發(fā)白固體形式的6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇。1H-NMR(360MHz，CDCl3)10.99(brs，1H)；8.56(d，J＝4.1Hz，1H)；8.44(d，J＝7.7Hz，1H)；8.25(d，J＝5.9Hz，1H)；7.91-7.81(tm，1H)；7.78(s，1H)；7.48-7.33(tm，1H)；6.66-6.56(m，1H)；3.39(t，J＝5.0Hz，4H)；2.53(t，J＝5.0HZ，4H)；2.30(s，3H)。實(shí)施例49使用碘甲烷季銨化6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇形成配體PM3將417mg(2.94mmol，0.98當(dāng)量)碘甲烷滴加到1.045g(3mmol)6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇的20ml乙腈懸浮液中。室溫下攪拌混合物14小時，然后加熱至60℃，保持10分鐘，并冷卻，濾出所得季銨化的6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇，為白色固體形式。1H-NMR(360MHz，D2O)8.33(d，J＝4.5Hz，1H)；7.73-7.64(m，1H)；7.64-7.56(m，1H)；7.42-7.31(m，2H)；6.78(d，2.3Hz，1H)；6.33(s，1H)；6.31-6.26(m，1H)。實(shí)施例502，6-二(2-吡啶基)-4-嘧啶醇(配體PM4)(可從Bionet獲得，OrderNo.11G-917)ESI-MSm/z＝251[M+H]+。實(shí)施例514-氯-2-氰基吡啶攪拌下，將5.0ml(0.16當(dāng)量)N，N-二甲基甲酰胺在40℃下滴加到150ml(2.06mol)亞硫酰氯。然后，在半小時內(nèi)，加入50g(0.406mol)吡啶甲酸。將混合物小心加熱到70℃和在室溫下攪拌24小時，生成的氣體排出經(jīng)過裝有氫氧化鈉溶液的洗滌瓶。濃縮和每次使用50ml甲苯進(jìn)行共蒸發(fā)三次。將300ml二乙醚加入到如此獲得的酰氯鹽酸鹽中。使用冰/水浴將混合物冷卻到0℃，小心加入250ml的25％氫氧化銨溶液。將混合物溫?zé)嶂潦覝夭嚢?6小時，以完成反應(yīng)。進(jìn)行過濾，在400ml氯仿中煮沸濾渣，除去次要產(chǎn)物，從350ml甲醇重結(jié)晶。獲得淡黃固體形式的獲得4-氯-2-吡啶甲酸酰胺，該產(chǎn)物直接進(jìn)行反應(yīng)無需進(jìn)一步純化。將以這種方式獲得的31.3g(0.2mol)酰胺懸浮在490ml二氯甲烷中，并使用冰/水浴冷卻至0℃。加入46.5mlN，N-二甲基甲酰胺后，在20分鐘期間內(nèi)滴加36.7ml三氯氧化磷，同時保持溫度，在冷卻下繼續(xù)攪拌6小時。然后加入100ml水，用4N氫氧化鈉溶液使混合物成為中性，在室溫下攪拌過夜。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去有機(jī)溶劑，每次用250ml氯仿萃取水相三次。在高真空下濃縮并干燥后，在70-90℃和0.2毫巴下升華，得到淡黃固體形式的4-氯-2-氰基吡啶。1H-NMR(360MHz，CDCl3)8.64(d，5.0Hz，1H)；7.72(d，J＝1.8Hz，1H)；7.56(dd，J＝5.0，1.8Hz，1H)。實(shí)施例522-脒基-4-氯吡啶鹽酸鹽6.93g(50mmol)4-氯-2-氰基吡啶的40ml甲醇溶液用0.27g(5mmol)甲醇鈉處理1小時。在加入3.00g(56mmol)氯化銨后，回流2小時。然后真空除去揮發(fā)組分?？梢苑磻?yīng)如此獲得的2-脒基-4-氯吡啶鹽酸鹽而無需進(jìn)一步純化。1H-NMR(360MHz，D2O)8.61-8.57(dm，1H)；8.05(s，1H)；7.77-7.80(m，2H)。實(shí)施例532，6-雙(4-氯吡啶-2-基)-嘧啶-4-醇(配體PM5)過程如在實(shí)施例47對6-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM1)所述的，不同的是使用來自實(shí)施例52的2-脒基-4-氯吡啶鹽酸鹽代替2-脒基吡啶鹽酸鹽。在從DMSO重結(jié)晶后，獲得無色固體形式的2，6-雙(4-氯吡啶-2-基)-嘧啶-4-醇(配體PM5)。1H-NMR(360MHz，DMSO-d6)12.53(brs，1H)；8.74(d，J＝5.0Hz，1H)；8.74(s，1H)；8.71(d，J＝5.0Hz，1H)；8.64(d，J＝2.3Hz，1H)；7.83(dd，J＝5.0，2.3Hz，1H)；7.71(dd，J＝5.0，2.3Hz，1H)；7.30(s，1H)。實(shí)施例542，6-雙[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)回流1.16g(3.62mmol)、8.04ml(72mmol)N-甲基哌嗪、25mg氯化鋅(II)和36ml2-甲基-2-丁醇的混合物16小時，冷卻并過濾，從2-丙醇重結(jié)晶。獲得淡黃固體形式的2，6-雙[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)。1H-NMR(360MHz，DMSO-d6)11.92(brs，1H)；8.31(d，J＝5.9Hz，1H)；8.30(d，J＝5.9Hz，1H)；7.94(brs，2H)；7.16(s，1H)；7.08(dd，J＝6.3，2.7Hz，1H)；6.958(dd，J＝6.3，2.7Hz，1H)；3.52-3.41(m，8H)；2.54-2.49(m，4H)；2.48-2.43(m，4H)；2.24(s，6H)。實(shí)施例55用碘甲烷季銨化的2，6-雙[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)以形成配體PM7將0.12ml(1.84mmol)碘甲烷加入實(shí)施例54的411mg(0.92mmol)2，6-雙[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)的18ml乙腈溶液中，在室溫下攪拌混合物16小時，并過濾，用氯仿洗滌殘余物。獲得無色固體形式的季銨化配體PM7。1H-NMR(360MHz，D2O)8.25(d，J＝6.3Hz，1H)；8.19(d，J＝5.9Hz，1H)；7.78(d，J＝2.7Hz，1H)；7.50(d，J＝2.3Hz，J＝1H)；7.05(dd，J＝6.3Hz，2.7Hz，1H)；6.92(dd，J＝5.9Hz，2.3Hz，1H)；6.89(s，1H)；3.88-3.83(tm，4H)；3.81-3.76(tm，4H)；3.66-3.61(m，8H)；2.30(s，3H)；2.28(s，3H)。實(shí)施例55a以類似于上述實(shí)施例的方式，可以合成下式的配體實(shí)施例55b以類似于上述實(shí)施例的方式，可以合成下式的配體合成三嗪型化合物實(shí)施例564，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-醇(配體TZ1)將1.0g(約60％的石蠟油分散液，約25mmol)氫化鈉分批加入到5.21g(50mmol)2-氰基吡啶和1.50g(25mmol)尿素在100ml二甲基亞砜的溶液中。在室溫下保持所得混合物3小時，然后在75℃下加熱23小時，冷卻并倒入100ml冰水中。用2N硫酸使混合物成為中性，濾出粗產(chǎn)物并從55ml甲醇重結(jié)晶，獲得白色固體形式的4，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-醇。1H-NMR(360MHz，CD3OD)8.68-8.6(m，4H)；7.95(ddd，J＝7.7，7.7，1.8Hz，2H)；7.50(ddd，J＝7.7，4.5，1.4Hz，2H)。實(shí)施例574，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-基胺(配體TZ2)根據(jù)F.H.Case等人，J.Am.Chem.Soc.1959，81，905-906進(jìn)行合成。將1.0g(約60％的石蠟油分散液，約25mmol)氫化鈉分批加入到5.21g(50mmol)2-氰基吡啶和2.39g(25mmol)胍鹽酸鹽在100ml二甲基亞砜的溶液中。室溫下攪拌2小時，然后在75℃攪拌23小時。冷卻混合物并倒入100ml冰水中，過濾，真空干燥后獲得白色固體形式的4，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-基胺。1H-NMR(360MHz，DMSO-d6)8.82-8.73(md，2H)；8.44(d，J＝8.1Hz，2H)；8.10-7.95(tm，2H)；7.90(brs，2H)；7.64-7.55(m，2H)。合成金屬絡(luò)合物實(shí)施例58具有吡啶酮配體的錳(II)絡(luò)合物{[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-醇}氯化錳(II)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例37(第37頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例59具有取代的三聯(lián)吡啶配體的錳(II)絡(luò)合物{2-[(2-羥基-乙基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-氨基]-乙醇}氯化錳(II)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例38的方式進(jìn)行(第46頁)。實(shí)施例59a{2-(甲基-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-氨基)-乙醇}氯化錳(II)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例38a的方式進(jìn)行(第47頁)。實(shí)施例60具有兩個取代的三聯(lián)吡啶配體的錳(II)絡(luò)合物雙{2-[(2-羥基-乙基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-氨基]-乙醇}氯化錳(II)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例39(第47頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例61雙{4，4″-雙[(2-羥基-乙基)-甲基-氨基]-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-醇}氯化錳(II)該化合物的合成以類似于WO02/088289實(shí)施例40(第48頁)的方式進(jìn)行。實(shí)施例62具有1，1-二甲基-4-(4′-氧代-1′，4′-二氫-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4-基)-哌嗪-1-甲硫酸鹽的錳(II)絡(luò)合物將37.6mg(0.19mmol)氯化錳(II)四水合物的4ml甲醇溶液加入到1，1-二甲基-4-(4′-氧代-1′，4′-二氫-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4-基)-哌嗪-1-甲硫酸鹽(實(shí)施例42的L33)的4ml甲醇懸浮液中。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮(30℃，20毫巴最終壓力)。獲得式C22H27Cl2MnN5O5S*0.38H2O的錳絡(luò)合物(Fw＝606.24)，為黃色粉末形式；計算值C43.59H4.62N11.55S5.29Cl11.70Mn9.06H2O1.13；實(shí)測值C43.54H4.50N11.73S5.07Cl11.69Mn9.06H2O1.14。實(shí)施例63具有4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮的錳絡(luò)合物將1當(dāng)量配體L34(實(shí)施例43)鹽酸鹽加入到2.33g(11.8mmol)氯化錳(II)四水合物的100ml水的溶液中。然后凍干溶液。獲得式C25H31Cl2MnN7O*3.73H2O*2.31HCl的錳絡(luò)合物，為黃色固體形式。計算值C46.06H6.30N15.04Cl12.56Mn8.43H2O10.31，實(shí)測值C46.02H5.84N14.99Cl12.54Mn8.17H2O10.52。實(shí)施例64具有二重季銨化4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮的錳絡(luò)合物將1當(dāng)量配體L37(實(shí)施例46)加入到2.64g(13.33mmol)氯化錳(II)四水合物的350水的溶液中。然后凍干溶液。獲得式C29H43Cl2MnN7O9S2*3.62H2O的錳絡(luò)合物，為黃色固體形式。計算值C39.19H5.70N11.03Cl7.98Mn6.18H2O7.34，實(shí)測值C38.68H5.65N10.73Cl7.77Mn5.97H2O7.33。實(shí)施例64a二重季銨化4，4″-雙(4-甲基-哌嗪-1-基)-1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮的錳(II)絡(luò)合物將119mg(0.6mmol)氯化錳(II)四水合物的11ml甲醇溶液加入到419mg(0.6mmol)配體C29H43N7O9S2(實(shí)施例46的L37)的懸浮液中。然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(30℃，20毫巴最終壓力)濃縮。獲得式C29H43Cl2MnN7O9S2*2.22H2O(Fw863.67)的錳絡(luò)合物，為黃色粉末形式；計算值C40.33H5.54N11.35S7.43Cl8.21Mn6.36H2O4.63；實(shí)測值C41.10H5.35N11.77S7.18Cl8.36Mn5.91H2O4.64。合成具有三聯(lián)吡啶型取代的配體(實(shí)施例65-67)[J.Limburg等人，Science1999，283，1524-1527用于三聯(lián)吡啶的比較方法]高價錳絡(luò)合物實(shí)施例65將1.78g(7.14mmol)1′H-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-酮L1加入到1.75g(7.14mmol)乙酸錳(II)四水合物在35ml水的溶液中。然后逐滴加入3.28g(9.93毫摩爾的KHSO5形式的活性氧)過氧單硫酸鉀在20ml水的溶液。接著在室溫下攪拌混合物2小時，然后吸濾并用25ml水洗滌。在50℃真空下干燥12小時，獲得2.05g橄欖綠粉末。IR(cm-1)3068(m)，1613(m)，1602(m)，1587(s)，1480(m)，1099(vs)，1053(w)，1028(s)，1011(s)，788(m)。實(shí)施例66將1.23g(5mmol)乙酸錳(II)四水合物加入到1.68g(5mmol)2-[(2-羥基-乙基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-氨基]-乙醇L7的懸浮液中。然后滴加1.44g(4.37毫摩爾的KHSO5形式的活性氧)過氧單硫酸鉀在30ml水的溶液。將總共25ml的1M六氟磷酸銨溶液滴加到紅色溶液中。濾出沉淀物，并每次用10ml水洗滌兩次。然后將紅色固體加入到30ml乙腈中，通過紙濾器過濾并濃縮。在索氏(Soxhlet)裝置中，用二氯甲烷萃取殘余物16小時，然后在50℃真空干燥，獲得2.15g酒紅色粉末。IR(cm-1)2981(s)，2923(s)，2866(m)，2844(m)，1621(s)，1571(w)，1537(w)，1475(s)，1356(m)，1055(s)，1032(vs)，1011(s)，829(vs)，784(s)，740(w)。實(shí)施例67將99mg(0.5mmol)氯化錳(II)四水合物加入到168mg(0.5mmol)2-[(2-羥基-乙基)-[2，2′；6′，2″]三聯(lián)吡啶-4′-基-氨基]-乙醇L7的懸浮液中。然后滴加144mg(0.44毫摩爾的KHSO5形式的活性氧)過氧單硫酸鉀(potassiumperoxomonosulfate)在3ml水中的溶液。濾出近乎黑色的固體，在50℃真空干燥。IR(cm-1)3324(br，m)，3076(br)，1614(s)，1523(w)，1476(m)，1154(w)，1055(w)，1025(vs)，925(w)，647(s)。實(shí)施例67a具有二重季銨化的4，4″-雙-[(2-二甲基氨基-乙基)-甲基-氨基]-1′H-[2，2′；6′，2′]三聯(lián)吡啶-4′-酮的錳絡(luò)合物將l當(dāng)量配體L39(實(shí)施例46b)加入到1當(dāng)量氯化錳(II)四水合物的水溶液中。觀察到自發(fā)的絡(luò)合物形成。實(shí)施例68具有6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM2)的錳絡(luò)合物將503mg(2.5mmol)氯化錳四水合物加入到886mg(2.5mmol)6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇在200ml水的溶液中。然后凍干該溶液。黃色固體C19H20Cl2MnN6O×2.92H2O。計算值C43.32H4.94N15.95Cl13.46Mn10.43H2O9.98，實(shí)測值C43.10H4.95N16.03Cl13.29Mn10.4H2O9.99。實(shí)施例69具有季銨化的6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM3)的錳絡(luò)合物將119mg(0.6mmol)氯化錳四水合物加入到294mg(0.6mmol)季銨化6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇在200ml水的溶液中。然后凍干溶液。黃橙色固體C20H23Cl2MnN6O×3.75H2O。計算值C35.13H4.50N12.29Cl10.37Mn8.03H2O9.88，實(shí)測值C35.38H5.00N12.39Cl10.70Mn7.99H2O9.87。應(yīng)用實(shí)施例應(yīng)用實(shí)施例1(改進(jìn)錳絡(luò)合物作為氧化工藝的催化劑的漂白效率)在來自ATLAS的Linitest設(shè)備中，用3.6g/lAATCC洗滌劑、1.05g/l過碳酸鈉和5ppm配體實(shí)施例46(catA，催化劑A)的錳絡(luò)合物洗滌茶沾污的織物(CFT的BC01)。在施用前后，用DatacolorSF500分光光度計測量織物，確定CIE亮度值Y，并且施用前后的差異(ΔY)是評價氧化漂白工藝的量度。catA的應(yīng)用導(dǎo)致在去離子水中亮度增加(ΔY)30.3單位，但是該效果在水中降低到14.6單位，水還含有1.3ppm的鋅。當(dāng)鋅加入到洗滌液時，施用20μmol/l的聚磷酸酯，以改善漂白效果。在表1中，ΔΔY是絡(luò)合劑在含重金屬的洗滌液(此時是水)中改善催化漂白效率的量度，此時水還含有1.3ppm的鋅。表1組合聚磷酸酯產(chǎn)生的漂白效率改善在上述條件下，與用TAED的漂白效率相比(ΔY＝20.2)，聚磷酸酯和catA的組合顯示了更好的漂白效果。權(quán)利要求1.包含(i)至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物和(ii)至少一種聚磷酸酯的組合物作為過氧化物用氧化催化劑的用途，所述式(1)金屬絡(luò)合物為[LnMemXp]zYq(1)，其中Me為錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅；X為配位或橋連基團(tuán)，n和m彼此各自獨(dú)立地為1至8的整數(shù)，p為0至32的整數(shù)，z為金屬絡(luò)合物的電荷，Y為反離子，q＝z/(Y的電荷)，和L為式(2)的配體其中Q1為N或CR10，Q2為N或CR11，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和R11彼此各自獨(dú)立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR12或-SO3R12，其中R12在所有情況都是氫，陽離子或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基；-SR13；-SO2R13或-OR13，其中R13在所有情況都是氫或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基；-NR14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-NR14R15R16；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15R16；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15]2；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15R16；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15R16]2；-N(R13)-N-R14R15，或-N(R13)-NR14R15R16，其中R13定義如上，和R14，R15和R16彼此各自獨(dú)立地為氫或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基，或R14和R15，與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的5-，6-或7-元環(huán)，所述環(huán)可含有其它雜原子。2.權(quán)利要求1的用途，其中Me為錳，其處于II、III、IV或V的氧化態(tài)。3.權(quán)利要求1或2的用途，其中X為CH3CN、H2O、F-、Cl-、Br-、HOO-、O22-、O2-、R17COO-、R17O-、LMeO-或LMeOO-，其中R17為氫或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基，和L和Me如權(quán)利要求1中所定義。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的用途，其中Y為R17COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、R17SO3-、R17SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-或I-，其中R17為氫或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的用途，其中n為1-4的整數(shù)，特別是1或2。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的用途，其中m為1或2的整數(shù)，特別是1。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的用途，其中p為0-4的整數(shù)，特別是2。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的用途，其中z為8-至8+的整數(shù)。9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的用途，其中R5為C1-C12烷基；未取代的苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；氰基；鹵素；硝基；-COOR12或-SO3R12其中R12在所有情況都是氫，陽離子，C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基；-SR13，-SO2R13或-OR13，其中R13在所有情況都是氫，C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基；-N(R13)-NR14R15，其中R13定義如上，且R14和R15彼此各自獨(dú)立地為氫，未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15，與連接它們的氮原子一起形成未取代的或C1-C4烷基-取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)；-NR14R15或-NR14R15R16，其中R14，R15和R16彼此各自獨(dú)立地為氫，未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15，與連接它們的氮原子一起形成未取代的或C1-C4烷基-取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR14R15R16或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR14R15R16，其中R14，R15和R16彼此各自獨(dú)立地為氫，未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)為未取代的或被至少一個C1-C4烷基或至少一個未取代的C1-C4烷氧基和/或取代的C1-C4烷基取代，其中氮原子可以是季銨化的；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR14R15或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR14R15，其中R14和R15可以具有上述任一含義。10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的用途，其中L具有下式(3)其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；羥基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或未取代或被至少一個C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中氨基可以是季銨化的，R′5為C1-C4烷氧基；羥基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或未取代或被至少一個C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中氨基可以是季銨化的。11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的用途，其中L具有下式(3)其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；羥基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)未取代或被至少一個C1-C4烷基取代的，其中氨基可以是季銨化的，R′5為C1-C4烷氧基；羥基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或未取代或被至少一個C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中氨基可以是季銨化的，前提條件是(i)取代基R′3，R′5和R′7的至少一個為下述基團(tuán)之一其中R15和R16彼此獨(dú)立地是氫或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基，和其中直鏈或支鏈亞烷基可以是未取代或取代的，以及其中支鏈或直鏈的C1-C4烷基彼此獨(dú)立地可以是未取代或取代的，以及其中哌嗪環(huán)可以是未取代或取代的。12.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的用途，其中L具有下面式(4)和/或(5)其中R′5為C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；被OC1-C2烷基，OH或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15]2；或-N(R13)-N-R14R15，其中R13為氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被(在烷基部分被羥基取代的)N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，和R14和R15彼此各自獨(dú)立地為氫，未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)為未取代的或被至少一個未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基取代的，特別是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，和R′3和R′7彼此獨(dú)立地為氫；C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；被OC1-C2烷基，OH或C1-C4烷基取代的苯基；在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N(R13)-(C1-C6亞烷基)-NR14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR14R15]2；或-N(R13)-N-R14R15，其中R13為氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被(在烷基部分被羥基取代的)N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，和R14和R15彼此各自獨(dú)立地為氫；未取代的或羥基-取代的C1-C12烷基，未取代的苯基或如上述取代的苯基，或R14和R15與連接它們的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)為未取代的或被至少一個未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基取代的，特別是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。13.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的用途，其中L具有下面式(4)和/或(5)其中R′3和R′7彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；被OC1-C2烷基，OH或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或未取代或被至少一個C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中氨基可以是季銨化的，R′5為C1-C4烷氧基；Cl；羥基；苯基；被OC1-C2烷基，OH或C1-C4烷基取代的苯基；未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基或在烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中氮原子，特別是不與環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子可以是季銨化的；或未取代或被至少一個C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中氨基可以是季銨化的，前提條件是(i)取代基R′3，R′5和R′7的至少一個為下述基團(tuán)之一其中R15和R16彼此獨(dú)立地是氫或未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基，和其中直鏈或支鏈亞烷基可以是未取代或取代的，以及其中支鏈或直鏈的C1-C4烷基彼此獨(dú)立地可以是未取代或取代的和其中哌嗪環(huán)可以是未取代或取代的。14.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途，其中使用至少一種下式的聚磷酸酯其中R18為CH2PO3H2或其水溶性鹽，和b為0、1、2或3的整數(shù)。15.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途，其中使用至少一種下式其中R18為CH2PO3H2或其水溶性鹽，和b為整數(shù)1。16.前述權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的用途，用于漂白紡織材料上的沾污或污跡，或用于防止遷移染料的再沉積，或者用于清洗硬質(zhì)表面。17.前述權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的用途，其中對造紙的漂白，使用式(1)的金屬絡(luò)合物作為用于使用過氧酸或其前體的反應(yīng)的催化劑。18.前述權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的用途，其中式(1)的金屬絡(luò)合物用于洗滌、清洗、消毒或漂白組合物中。19.前述權(quán)利要求18的用途，其中式(1)的金屬絡(luò)合物原位形成于洗滌、清洗、消毒或漂白組合物中。20.一種洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，含有I)0-50wt％，優(yōu)選0-30wt％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)非離子表面活性劑，II)0-70wt％，優(yōu)選0-50wt％的C)至少一種增效物質(zhì)，III)1-99wt％，優(yōu)選1-50wt％的D)至少一種過氧化物和/或至少一種過氧化物形成物質(zhì)，IV)0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％的E)至少一種權(quán)利要求14或15所定義的聚磷酸酯，V)F)至少一種權(quán)利要求1-13所定義的式(1)金屬絡(luò)合物，其量為當(dāng)將0.5-20克/升洗滌、清洗、消毒或漂白劑時加入該液體時，在液體中得到0.5-100毫克/升液體的濃度，優(yōu)選1-50毫克/升液體的濃度，VI)水加至100wt％，其中在所有情況下百分比都是重量百分比，基于組合物的總重。21.一種固體配制物，含有a)1-99wt％，優(yōu)選1-40wt％，特別是1-30wt％的權(quán)利要求1-13所限定的至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物，b)0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％E)至少一種權(quán)利要求14或15所定義的聚磷酸酯，c)1-99wt％，優(yōu)選10-99wt％，特別是20-80wt％的至少一種粘合劑，d)0-20wt％，特別是1-20wt％的至少一種包封材料，e)0-20wt％的至少一種其它添加劑，和f)0-20wt％的水。22.權(quán)利要求21的固體配制物，其為顆粒的形式。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合物作為過氧化物用催化劑的用途，該組合物包含(i)至少一種式(1)的金屬絡(luò)合物，其中所有取代基都具有權(quán)利要求中所定義的含義，和(ii)至少一種聚磷酸酯，本發(fā)明還涉及新穎的洗滌組合物。文檔編號C11D3/395GK1929921SQ200580007985公開日2007年3月14日申請日期2005年1月3日優(yōu)先權(quán)日2004年1月12日發(fā)明者尤維·海因茨,托斯滕·維普雷克特,夏俊濤,岡瑟·施林格洛夫,瑪麗-喬斯·達(dá)布斯申請人:西巴特殊化學(xué)制品控股公司