專利名稱：一種共軛亞油酸鐵制劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種營養(yǎng)補(bǔ)充制劑，特別涉及一種共軛亞油酸鐵制劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
共軛亞油酸(CLA，英文名Conjugated Linoleic Acid)于20世紀(jì)80年代末被發(fā) 現(xiàn)為具有許多重要生理活性的天然脂肪酸。動物實(shí)驗(yàn)表明，共軛亞油酸具有降低脂肪、增加 肌肉、抗癌、抗動脈粥樣硬化、增強(qiáng)肌體免疫能力、改善骨組織代謝等功能。共軛亞油酸作為 一種新發(fā)現(xiàn)的營養(yǎng)素，由于其是動物的次級代謝產(chǎn)物，不存在所謂的同源性問題，原則上不 存在使用的上限問題，經(jīng)常食用對身體有益無害。在食品中添加一定劑量的共軛亞油酸，可 以彌補(bǔ)人體攝入的不足，增強(qiáng)人體抵抗許多疾病的能力，提高肌體免疫力。現(xiàn)在，共軛亞油 酸已成為藥物與功能食品等領(lǐng)域中的研究熱點(diǎn)之一，國外已將其開發(fā)成降低人體脂肪、增 加肌肉的保健品，有某些膠囊制劑產(chǎn)品投放市場，但國內(nèi)對CLA綜合開發(fā)及深加工利用尚 屬空白，產(chǎn)品原料易得，市場前景廣闊。中國專利CN1357406A公開了一種共軛亞油酸的微膠囊。該產(chǎn)品是由共軛亞油酸 鹽、其他脂肪酸鹽、壁材、溶劑、抗氧化劑組成，將含共軛亞油酸的混合脂肪酸鹽的粉末懸浮 在流化床上，將壁材溶于溶劑中以噴霧的方式進(jìn)入流化床，再進(jìn)行干燥得到的。使用這種方 法制備共軛亞油酸微膠囊，由于該方法為非均相反應(yīng)，共軛亞油酸很難完全轉(zhuǎn)化，其產(chǎn)品中 可能混雜著未轉(zhuǎn)化的共軛亞油酸或未起反應(yīng)的游離堿，因而產(chǎn)物不純；由于產(chǎn)品酸堿不均 勻及操作中氧化因素，影響產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性。據(jù)中國疾病預(yù)防控制中心營養(yǎng)與食品安全所的研究報告，缺鐵性貧血是當(dāng)今世界 上最常見的營養(yǎng)不良，在中國也很嚴(yán)重。2008年全國營養(yǎng)監(jiān)測結(jié)果顯示，城市和農(nóng)村兒童的 貧血率分別為12. 3%和26. 7%，孕婦的貧血率則高達(dá)35%。而WHO也調(diào)查報告，全世界約 有10 % -30 %的人群有不同程度的缺鐵，男性發(fā)病率約為10 %，女性大于20 %，亞洲發(fā)病率 高于歐洲。缺鐵性貧血對人的身體健康危害很大，鐵是人體合成血紅蛋白的必需元素，缺鐵 時，人體便無法充分將氧氣輸送到大腦或全身，影響了人體健康或兒童生長發(fā)育及智力開 發(fā)，導(dǎo)致人的記憶能力、免疫能力下降和食欲減退、疲乏無力等現(xiàn)象發(fā)生，還會導(dǎo)致各種疾 病滋生。近年來補(bǔ)鐵制劑的研究倍受關(guān)注，如CN 03142144. X專利申請報道了以氯化血紅 素為主要成分的補(bǔ)鐵制劑。氯化血紅素是吸收率較高的一種生物鐵源，無鐵腥味，不刺激胃 腸。但對其制備工藝要求很高，且價格不菲。所以，仍需要研發(fā)配方更加合理、更易于工藝 生產(chǎn)的補(bǔ)鐵制劑，以滿足臨床上對不同劑型鐵制劑的需要。共軛亞油酸的氧化穩(wěn)定性較差，轉(zhuǎn)化為亞鐵鹽形式后，可以增強(qiáng)穩(wěn)定性和易用性， 增加功能性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種新型的鐵制劑，具體的是提供一種共軛亞油酸鐵制劑。同時，本發(fā)明也提供了共軛亞油酸鐵制劑的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是共軛亞油酸鐵制劑是由以下 摩爾(mol)比的原料制成共軛亞油酸可溶性亞鐵鹽=2 1. 05-1. 60 ；所述共軛亞油酸鐵制劑是在室溫或近室溫下，將具有生物功能活性的共軛亞油酸 先與堿金屬氫氧化物或堿金屬醇化物進(jìn)行皂化反應(yīng)，再與可溶性亞鐵鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)而制 得。所述共軛亞油酸是共軛亞油酸的純品或共軛亞油酸的混合脂肪酸。所述堿金屬為鉀或鈉；所述醇溶液為甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇中的任意一種， 或甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇的兩種或三種混合物，或甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇與水的 混合物。所述可溶性亞鐵鹽為氯化亞鐵或溴化亞鐵或硫酸亞鐵中的任意一種，或氯化亞鐵 或溴化亞鐵或硫酸亞鐵的兩種或三種混合物。一種共軛亞油酸鐵制劑的制備方法，該共軛亞油酸鐵制劑由以下摩爾(mol)比的 原料制成共軛亞油酸可溶性亞鐵鹽=2 1. 05-1. 60 ；所述共軛亞油酸鐵制劑是在室溫或近室溫下，將具有生物功能活性的共軛亞油酸 先與堿金屬氫氧化物或堿金屬醇化物進(jìn)行皂化反應(yīng)，再與可溶性亞鐵鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)，具 體操作步驟(1)、在室溫或近室溫，惰性氣體保護(hù)下，將堿金屬氫氧化物或堿金屬醇化物的水 溶液或醇溶液，加入到等當(dāng)量的共軛亞油酸中，攪拌反應(yīng)1-6小時，得共軛亞油酸的堿金屬 皂溶液；(2)、在步驟(1)生成的溶液中加入等當(dāng)量的可溶性亞鐵鹽溶液，攪拌至固體析 出，液體部分澄清，離心分離，棄去清液，得粗共軛亞油酸鐵鹽；(3)、將粗共軛亞油酸亞鐵鹽用去離子水和低分子醇或乙醚洗滌，在20-90°C真空 干燥后得共軛亞油酸鐵制劑。所述共軛亞油酸是共軛亞油酸的純品或共軛亞油酸的混合脂肪酸。所述堿金屬為鉀或鈉；所述醇溶液為甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇中的任意一種， 或甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇的兩種或三種混合物，或甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇與水的 混合物。所述可溶性亞鐵鹽為氯化亞鐵或溴化亞鐵或硫酸亞鐵中的任意一種，或氯化亞鐵 或溴化亞鐵或硫酸亞鐵的兩種或三種混合物。合成共軛亞油酸鐵的含量與原料中共軛亞油酸的含量相一致，其它成分為原料中 所含其余脂肪酸的鐵鹽。所述共軛亞油酸鐵，用于營養(yǎng)品的功能添加劑、藥用組分以及飼料添加劑。本發(fā)明的共軛亞油酸鐵制劑及其制備方法，反應(yīng)均勻，產(chǎn)物純度高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn) 定，尤其適用于對產(chǎn)品要求較高的應(yīng)用領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的共軛亞油酸復(fù)合制劑中鈣與鎂的含量用等離子體發(fā)射光譜儀 Perkin-Elmer Optima 3300DV spectrometer測定。本發(fā)明的共軛亞油酸復(fù)合制劑中共軛亞油酸含量用氣相色譜儀ShimadZuGC-7AG測定。本發(fā)明所述的共軛亞油酸為混合脂肪酸， 其組成按重量含量為共軛亞油酸(CLA)為81. 62%，其它脂肪酸(包括亞油酸、油酸、硬脂 酸等)為18. 38%。實(shí)施例一(1)、在室溫25°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于300ml蒸餾水中，攪拌下加 入10% wt的氫氧化鈉溶液30ml，攪拌3小時，得共軛亞油酸的鈉溶液；(2)、加入10% wt的氯化亞鐵溶液101ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng) 離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，甲醇洗滌，在60°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 20. 8g。實(shí)施例二(1)、在近室溫31 °C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于200ml蒸餾水中，攪拌下 加入10% wt的氫氧化鈉溶液28ml，攪拌5小時，得共軛亞油酸的鈉溶液；(2)、加入10% wt的溴化亞鐵溶液110ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng) 離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，乙醚洗滌，在40°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品
21.3g。實(shí)施例三(1)、在近室溫40°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于200ml甲醇中，攪拌下加 入10% wt的氫氧化鉀溶液32ml，攪拌4. 5小時，得共軛亞油酸的鉀溶液；(2)、加入10% wt的硫酸亞鐵溶液120ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng) 離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，甲醇洗滌，在80°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 20. 7g。實(shí)施例四(1)、在近室溫45°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于260ml丙醇中，攪拌下加 入10% wt的氫氧化鉀溶液30ml，攪拌2. 8小時，得共軛亞油酸的鉀溶液；(2)、加入10% wt的硫酸亞鐵溶液113ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng) 離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，甲醇洗滌，在80°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品
22.2g。實(shí)施例五(1)、在室溫25°C，氬氣保護(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于270ml丙醇中，攪拌下加入 10% wt的氫氧化鉀溶液29ml，攪拌5小時，得共軛亞油酸的鉀溶液；(2)、加入10% wt的硫酸亞鐵溶液110ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng) 離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，乙醇洗滌，在75°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 20. 6g。實(shí)施例六
5
(1)、在室溫25°C，氬氣保護(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于360ml甲醇中，攪拌下加入 10% wt的氫氧化鉀溶液33ml，攪拌6小時，得共軛亞油酸的鉀溶液；(2)、加入10% wt的氯亞鐵溶液115ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng)離 心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，乙醇洗滌，在90°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 21. lg。實(shí)施例七(1)、在室溫25°C，氬氣保護(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于360ml甲醇中，攪拌下加入 10% wt的氫氧化鉀溶液33ml，攪拌6小時，得共軛亞油酸的鉀溶液；(2)、加入10% wt的亞鐵溶液(氯化亞鐵與硫酸亞鐵的摩爾比為1 1) 120ml，邊 加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng)離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，甲醇洗滌，在85°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 22. 3g。實(shí)施例八(1)、在近室溫38°C，氬氣保護(hù)下，稱取20g共軛亞油酸于309ml甲醇中，攪拌下加 入10% wt的氫氧化鈉溶液33ml，攪拌6小時，得共軛亞油酸的鈉溶液；(2)、加入10% wt的亞鐵溶液(氯化亞鐵與溴化亞鐵的摩爾比為1 1) 102ml，邊 加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng)離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，丙醇洗滌，在65°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 21. lg。實(shí)施例九(1)、在近室溫50°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稱取10g共軛亞油酸于200ml醇溶液(甲醇與乙 醇的體積比為2 1)中，攪拌下加入10% wt的氫氧化鈉溶液16ml，攪拌2小時，得共軛亞 油酸的鈉溶液；(2)、加入10% wt的氯化亞鐵溶液60ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng) 離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，乙醚洗滌，在55°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 11. 5g。實(shí)施例十(1)、在近室溫5°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稱取10g共軛亞油酸于190ml醇溶液(甲醇與水 的體積比為2 1)中，攪拌下加入10% wt的氫氧化鈉溶液15ml，攪拌4小時，得共軛亞油 酸的鈉溶液；(2)、加入10% wt的氯化亞鐵溶液58ml，邊加邊攪拌，形成淡綠色顆粒狀物質(zhì)，經(jīng) 離心分離，得粗共軛亞油酸亞鐵制劑；(3)、將粗制劑依次用蒸餾水，去離子水，乙醇洗滌，在25°C真空干燥、粉碎、得產(chǎn)品 11. 9g。表1本發(fā)明實(shí)施例制備的共軛亞油酸鐵制劑的組分含量
權(quán)利要求
一種共軛亞油酸鐵制劑，其特征是由以下摩爾(mol)比的原料制成共軛亞油酸∶可溶性亞鐵鹽＝2∶1.05-1.60；所述共軛亞油酸鐵制劑是在室溫或近室溫下，將具有生物功能活性的共軛亞油酸先與堿金屬氫氧化物或堿金屬醇化物進(jìn)行皂化反應(yīng)，再與可溶性亞鐵鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)而制得。
2.據(jù)權(quán)利要求1所述共軛亞油酸鐵制劑，其特征在于所述共軛亞油酸是共軛亞油酸 的純品或共軛亞油酸的混合脂肪酸。
3.據(jù)權(quán)利要求1所述共軛亞油酸鐵制劑，其特征在于所述堿金屬為鉀或鈉；所述醇溶 液為甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇中的任意一種，或甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇的兩種或三 種混合物，或甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇與水的混合物。
4.據(jù)權(quán)利要求1所述共軛亞油酸鐵制劑，其特征在于所述可溶性亞鐵鹽為氯化亞鐵 或溴化亞鐵或硫酸亞鐵中的任意一種，或氯化亞鐵或溴化亞鐵或硫酸亞鐵的兩種或三種混 合物。
5.一種共軛亞油酸鐵制劑的制備方法，其特征是共軛亞油酸鐵制劑由以下摩爾(mol) 比的原料制成共軛亞油酸可溶性亞鐵鹽=2 1. 05-1. 60 ；所述共軛亞油酸鐵制劑是在室溫或近室溫下，將具有生物功能活性的共軛亞油酸先與 堿金屬氫氧化物或堿金屬醇化物進(jìn)行皂化反應(yīng)，再與可溶性亞鐵鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)，具體操 作步驟(1)、在室溫或近室溫，惰性氣體保護(hù)下，將堿金屬氫氧化物或堿金屬醇化物的水溶液 或醇溶液，加入到等當(dāng)量的共軛亞油酸中，攪拌反應(yīng)1-6小時，得共軛亞油酸的堿金屬皂溶 液；(2)、在步驟(1)生成的溶液中加入等當(dāng)量的可溶性亞鐵鹽溶液，攪拌至固體析出，液 體部分澄清，離心分離，棄去清液，得粗共軛亞油酸鐵鹽；(3)、將粗共軛亞油酸亞鐵鹽用去離子水和低分子醇或乙醚洗滌，在20-90°C真空干燥 后得共軛亞油酸鐵制劑。
6.據(jù)權(quán)利要求5所述共軛亞油酸鐵制劑的制備方法，其特征在于所述共軛亞油酸是 共軛亞油酸的純品或共軛亞油酸的混合脂肪酸。
7.據(jù)權(quán)利要求5所述共軛亞油酸鐵制劑的制備方法，其特征在于所述堿金屬為鉀或 鈉；所述醇溶液為甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇中的任意一種，或甲醇或乙醇或丙醇或異丙 醇的兩種或三種混合物，或甲醇或乙醇或丙醇或異丙醇與水的混合物。
8.據(jù)權(quán)利要求5所述共軛亞油酸鐵制劑的制備方法，其特征在于所述可溶性亞鐵鹽 為氯化亞鐵或溴化亞鐵或硫酸亞鐵中的任意一種，或氯化亞鐵或溴化亞鐵或硫酸亞鐵的兩 種或三種混合物。
9.據(jù)權(quán)利要求5所述共軛亞油酸鐵制劑的制備方法，其特征在于合成共軛亞油酸鐵 的含量與原料中共軛亞油酸的含量相一致，其它成分為原料中所含其余脂肪酸的鐵鹽。
10.據(jù)權(quán)利要求5所述共軛亞油酸鐵制劑的制備方法，其特征在于所述共軛亞油酸 鐵，用于營養(yǎng)品的功能添加劑、藥用組分以及飼料添加劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種共軛亞油酸鐵制劑及其制備方法。該制劑由以下摩爾(mol)比的原料制成共軛亞油酸∶可溶性亞鐵鹽＝2∶1.05-1.60；其制備方法在室溫或近室溫下，將具有生物功能活性的共軛亞油酸先與堿金屬氫氧化物或堿金屬醇化物進(jìn)行皂化反應(yīng)，再與可溶性亞鐵鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)，得到共軛亞油酸亞鐵；本發(fā)明合成的共軛亞油酸亞鐵鹽，可用于營養(yǎng)品的功能添加劑、藥用組分以及飼料添加劑中；本發(fā)明的方法是反應(yīng)均勻，工藝簡單、易于操作，鐵制劑產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，尤其適用于對產(chǎn)品要求較高的應(yīng)用領(lǐng)域。
文檔編號A61P3/02GK101849933SQ20101015278
公開日2010年10月6日 申請日期2010年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月15日
發(fā)明者張兆霞, 李 泳, 洪鵬志 申請人:廣東海洋大學(xué)