專利名稱：組合物的美容和/或皮膚學(xué)的用途和美容處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種組合物的化妝品/美容和/或皮膚學(xué)用途，這種組合物在一種含水相的生理上可接受介質(zhì)中包含至少一種氧化敏感性親水活性物質(zhì)/活性物質(zhì)(active principle)和至少一種馬來(lái)酐共聚物。
背景技術(shù)：
已知向化妝品組合物中引入了各種各樣的活性物質(zhì)來(lái)向皮膚和/或毛發(fā)提供特殊處理。然而，在這些活性物質(zhì)中有些表現(xiàn)出在水介質(zhì)中不穩(wěn)定和與水接觸易發(fā)生分解的缺點(diǎn)，特別是因?yàn)檠趸F(xiàn)象。這樣隨著時(shí)間的過(guò)去它們很快的失去其活性，這種不穩(wěn)定性也與期望的效果相沖突。
因而，在長(zhǎng)時(shí)間里，因?yàn)樗鼈兊谋姸嘤幸嫣匦裕藗冏隽撕芏鄧L試去配制抗壞血酸或維生素C。尤其是抗壞血酸可以促進(jìn)結(jié)締體素特別是膠原質(zhì)的合成，增強(qiáng)皮膚組織對(duì)抗外來(lái)傷害(比如紫外線輻射和污染)的抵抗力，補(bǔ)償皮膚中維生素E的不足，使皮膚脫色并起對(duì)抗自由基的作用。這些特性中的最后兩個(gè)使它成為抗皮膚衰老或防皮膚衰老的化妝品或皮膚學(xué)活性物質(zhì)的一種極好選擇。遺憾的是因?yàn)榭箟难岬幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)(α-酮內(nèi)酯)，它對(duì)于某些環(huán)境參數(shù)特別是氧化現(xiàn)象非常敏感。而在這些參數(shù)條件下特別是在氧氣、光照或金屬離子存在下，由于溫度的作用或者在某些pH條件下，配制的抗壞血酸必然會(huì)迅速地發(fā)生分解。(Pharm.Acta.Helv.，1969，44，611-667；STP Pharma，1985，4，281-286)因而在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)設(shè)想了幾種解決方法來(lái)減少和/或減緩抗壞血酸的分解。
從而人們作出規(guī)定以其化學(xué)衍生物的形式(抗壞血酸磷酸鎂或脂肪酸和抗壞血酸的酯)使用抗壞血酸，但這些衍生物的生物利用率非常低。(J.Am.Acad.Dermatol.，1996，34，29-33)通過(guò)使用特殊的包裝，抗壞血酸對(duì)氧的不穩(wěn)定性能夠得到改善，例如在專利US 5 935 584中公開(kāi)的在惰性氣氛下的雙間隔層，或者使用兩相乳狀液，其中一相由包含抗壞血酸的干粉組成，第二相是液相。兩相的混合必須在使用的時(shí)候才能進(jìn)行實(shí)現(xiàn)(WO 98/43598)。這些解決方法在費(fèi)用和生產(chǎn)操作的復(fù)雜性上有缺陷，在應(yīng)用上有很大的限制。
現(xiàn)有技術(shù)提供的另外一種解決方法是使用高濃度的乙二醇或多元醇來(lái)減少氧在制劑中的溶解度，從而保護(hù)抗壞血酸(WO 96/24325，EP 0 755674，US 5 981 578)。如專利US 6 020 367所公布，多元醇可選加入到脂質(zhì)體中。然而，這些解決方法表現(xiàn)出導(dǎo)致制劑粘稠的缺點(diǎn)，其美容質(zhì)量難以提高。另外，存在高濃度的這些化合物會(huì)導(dǎo)致發(fā)炎現(xiàn)象。
抗壞血酸還能夠在無(wú)水介質(zhì)里配制，例如硅酮(US 6 194 452)，能夠在抗壞血酸周圍建立一個(gè)無(wú)水的屏障。這種解決方法的一個(gè)主要缺點(diǎn)在于應(yīng)用時(shí)缺乏新鮮度。
因而仍然存在著對(duì)可使用于特別是化妝品領(lǐng)域的一種組合物的需求，在這種組合物中一種在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的親水活性物質(zhì)變得穩(wěn)定了，在使用時(shí)令人舒適，在使用后不會(huì)導(dǎo)致任何的皮膚發(fā)炎，且跟它的制造工藝中的工業(yè)實(shí)現(xiàn)的條件相適應(yīng)。
抗壞血酸或它的衍生物在色素沉著過(guò)程中的活性已被熟知很多年。描述了各種各樣的機(jī)理來(lái)解釋它們對(duì)黑色素減少的作用。抗壞血酸對(duì)酪氨酸酶的抑制作用已經(jīng)被證實(shí)(J.Soc.Cosmet.Chem.，42，1991，p，361-368)。它的一些酯已經(jīng)在脫色處理中應(yīng)用多年，也就是指抗壞血酸磷酸鎂和抗壞血酸葡糖苷。最近，一項(xiàng)研究表明抗壞血酸磷酸鎂能夠降低黑色素細(xì)胞的枝晶度(Pigment.Cell.Res.，13，2000，p.89-98與p.190-192)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種組合物，這種組合物包含一種選自抗壞血酸及其衍生物的氧化敏感的活性物質(zhì)，它在觸感摸手感和耐受性上都表現(xiàn)出良好的美容特性，隨時(shí)間的流逝它的保存不需要特別的防護(hù)措施，而且它能夠保持活性物質(zhì)的脫色能力和/或發(fā)光/美白能力/使顏色變淡(lightening/lighten)的能力。
申請(qǐng)公司偶然發(fā)現(xiàn)，在其水相包含一種氧化敏感性活性物質(zhì)如抗壞血酸的組合物中，馬來(lái)酐共聚物的使用能使達(dá)到上述目標(biāo)成為可能。
據(jù)申請(qǐng)公司所知，這類包含有馬來(lái)酐單元的聚合物從未曾與易被氧化分解的親水性活性物質(zhì)結(jié)合使用以提高它們的穩(wěn)定性。特別對(duì)于抗壞血酸更是如此。
因此本發(fā)明的一個(gè)主題就是一種組合物應(yīng)用于使皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)脫色和/或美白/使其顏色變淡/發(fā)光的化妝品和/或皮膚學(xué)用途，上述組合物在含有一種水相的生理上可接受介質(zhì)里，含有至少一種選自于抗壞血酸及其衍生物的氧化敏感性親水活性物質(zhì)和至少一種馬來(lái)酐共聚物。共聚物的存在量要足夠穩(wěn)定上述氧化敏感性親水活性物質(zhì)，優(yōu)選的是氧化敏感性活性物質(zhì)和共聚物都存在于水相中。
此外，這種組合物的用途還顯示出既能抑制酪氨酸酶以減少黑色素生成，又能抑制黑色素細(xì)胞的枝晶化的優(yōu)點(diǎn)。因此這種方法獲得的脫色效果要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于例如單獨(dú)使用抗壞血酸(它只對(duì)黑色素生成起作用)獲得的脫色效果。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的氧化敏感性親水活性物質(zhì)和至少一種馬來(lái)酐共聚物組成的混合物/結(jié)合物/化合物/聯(lián)合/結(jié)合(combination)在含有水相的化妝組合物中作為脫色劑的用途。
根據(jù)本發(fā)明，“親水活性物質(zhì)”一詞應(yīng)理解為室溫(25攝氏度)下在水中的溶解度至少為0.25％的一種化合物。
根據(jù)本發(fā)明，“氧化敏感性親水活性物質(zhì)”一詞應(yīng)理解為任何天然的或人工合成的能夠經(jīng)受一種氧化性分解的活性物質(zhì)。這種氧化現(xiàn)象有幾種成因，特別是氧、光照或金屬離子的存在，高溫或特定的pH條件。
在沒(méi)有暗指的條件限制下，在抗壞血酸的衍生物中，作為例子可以提到鹽類或酯類，特別是5，6-二氧二甲基甲硅烷基抗壞血酸酯(參考PRO-AA，Exsymol出售)，dl-α-生育酚基dl-抗壞血酸基磷酸鉀鹽(dl＝外消旋)(參考SEPIVITAL.EPC，Senju Pharmaceutical出售)，抗壞血酸磷酸鎂，抗壞血酸磷酸鈉(參考Stay-C 50，Roche出售)，和壞血酸葡糖苷(Hayashibara出售)在一特別有益的方面，這種氧化敏感性親水活性物質(zhì)是抗壞血酸。
根據(jù)本發(fā)明，“馬來(lái)酐共聚物”一詞應(yīng)理解為是指由一種或多種馬來(lái)酐共聚單體與一個(gè)或多個(gè)選自乙酸乙烯酯，乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，包含2到20個(gè)碳原子的烯烴例如十八烯，乙烯，異丁烯，二異丁烯或異辛烯和苯乙烯的共聚單體相聚合所得到的任何聚合物，馬來(lái)酐共聚用單體可以選擇部分或者完全被水解。優(yōu)選使用親水性聚合物，即在水中的溶解度超過(guò)或等于2g/l的聚合物。
尤其適合于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的共聚物，是由一種或多種馬來(lái)酐單元共聚得到的共聚物，這些馬來(lái)酐單元是以水解的形式存在并優(yōu)選是以堿鹽的形式存在，例如以銨鹽、鈉鹽、鉀鹽或鋰鹽的形式。
對(duì)本發(fā)明的有益的方面，共聚物的馬來(lái)酐單元的摩爾分?jǐn)?shù)在0.1到1之間，更優(yōu)選在0.4到0.9之間。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)有利的方面，馬來(lái)酐單元當(dāng)量與氧化敏感性親水活性物質(zhì)的摩爾比在0.005到10之間變化，優(yōu)選在0.01到1之間。
這種馬來(lái)酐共聚物的重均分子量將在1000到500000之間是有利的，且優(yōu)選在1000到50000之間。
優(yōu)選使用苯乙烯與馬來(lái)酐比率為50/50的共聚物。
例如，可以使用苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)的共聚物，共聚物以30％的銨鹽水溶液的形式存在，由Atofina以商品名SMA1000H出售或使用苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)的共聚物，共聚物以40％的鈉鹽水溶液的形式存在，由Atofina出售商品名SMA1000HNa。
根據(jù)本發(fā)明這種共聚物在所述的組合物中的量要足以產(chǎn)生所期望的效果，換句話說(shuō)就是它的量要足以穩(wěn)定氧化敏感性親水活性物質(zhì)。優(yōu)選這種共聚物的存在的重量相對(duì)于水相的總重量的濃度處在0.1和40％之間，特別是在0.1和10％之間。
根據(jù)本發(fā)明所用的組合物是用來(lái)局部滴旋皮膚和/或皮膚的表面組織的生長(zhǎng)，因此它包含了一種生理可接受的介質(zhì)，即一種能夠與皮膚組織如皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、頭發(fā)、指甲和黏膜相容的介質(zhì)。這種生理上可接受的介質(zhì)可以更特別是由水和任選的的一種選自例如1到8個(gè)碳原子的特別是1到6個(gè)碳原子的低醇，例如乙醇、異丙醇、丙醇或丁醇；含有6到80個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯；或者，多元醇，例如丙二醇、異戊二烯二醇、丁二醇、丙三醇或山梨醇的生理上可接受有機(jī)溶劑組成。
當(dāng)這種生理相容的介質(zhì)是一種水性介質(zhì)時(shí)，它通常有一個(gè)與皮膚相適應(yīng)的pH值，優(yōu)選從3到9的，更優(yōu)選從3.5到7.5。
根據(jù)本發(fā)明所述的組合物可以是通常用于局部滴旋的任何藥劑形式，且其形成特別可以是水或醇溶液、水包油(O/W)或油包水(W/O)或復(fù)合(三層W/O/W或O/W/O)乳狀液、水凝膠或一個(gè)脂肪相以小球分散在水相中的分散液，這些小球可以是聚合體的微小粒子，如毫微球體和毫微膠囊，或離子的或非離子型的脂囊泡(脂質(zhì)體、niosomes或者油質(zhì)體)。這些組合物是用通常的方法準(zhǔn)備的。
另外，根據(jù)本發(fā)明所用的組合物能夠或多或少是流態(tài)的，其外觀可以是白色或者有色的乳霜、油膏、乳劑、洗液、漿液、糊狀物或泡沫。它們還可以選擇以氣霧劑的形式應(yīng)用于皮膚。它們還可以是固態(tài)形式，如棒形。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明所用的組合物包含一種油相時(shí)，后者優(yōu)選包含至少一種油。此外它還可以包含其它脂肪物質(zhì)。
能用于本發(fā)明的組合物的油類物質(zhì)，可以有，例如-來(lái)源于動(dòng)物的烴油，如全氫化角鯊烯；-來(lái)源于植物的烴油，例如包含4到10個(gè)碳原子的脂肪酸的液態(tài)甘油三酸酯，如庚酸或辛酸的甘油三酸酯，或者還可以選擇，如向日葵、玉米、大豆、葫蘆、葡萄種子、芝麻、榛子、杏、澳大利亞堅(jiān)果、arara、蓖麻或鱷梨油的甘油三酸酯，辛酸/癸酸的甘油三酸酯，如Stéarineries Dubois所出售的，或者Dynamit Nobel出售的MIGLYOL 810，812 and 818，加州希蒙得木油，或燭果油；-人工合成的酯和醚，尤其是脂肪酸如分子式為R1COOR2和R1OR2的油類的酯或醚，其中R1代表包含8到29個(gè)碳原子的脂肪酸基，R2代表包含3到30個(gè)碳原子的有支鏈或無(wú)支鏈的烴鏈，例如purcellin oil、異壬酸異壬醇酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己基酯、2-辛基十二烷基硬脂酸酯、芥酸2-辛基十二烷酯或異硬脂壞異硬脂酰酯；羥基酯，例如異硬脂?；樗狨?、羥硬脂酸辛酯、羥硬脂酸辛基月桂酰酯、蘋果酸雙異硬脂酰酯、檸檬酸三異鯨蠟酯或庚酸三異鯨蠟酯、脂肪醇的辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，例如丙烯二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二甘醇-二異壬酸酯；和季戊四醇酯，例如季成四醇四異硬脂酸酯；-源自礦物或人工合成的直鏈或支鏈烴，例如易揮發(fā)的或不易揮發(fā)的液態(tài)石蠟和它們的衍生物、液態(tài)礦脂、聚癸烯或氫化聚異丁烯，例如parleam oil-含有8到26個(gè)碳原子的脂肪醇，例如十六烷醇、十八烷醇以及它們的混合物(cetearyl alcohol)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亞油醇；-部分含烴和/或含硅的氟化油類，例如在文獻(xiàn)JP-A-2-295912中所公開(kāi)的；-硅油，例如室溫下是液體或是糊狀的含有一個(gè)直鏈或環(huán)狀硅鏈的易揮發(fā)或不易揮發(fā)的聚甲基硅氧烷(PDMS)，特別是環(huán)聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)，如環(huán)己硅氧烷；在硅鏈的末端含有2到24個(gè)碳原子的側(cè)烷基、側(cè)烷氧基或側(cè)苯基或烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷；或苯基化硅酮，例如苯基三甲硅酮，苯基二甲硅酮，苯基三甲硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲硅酮，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，(2-苯基乙基)三甲硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；-它們的混合物。
在上述油類的列舉中“烴油”一詞應(yīng)理解為主要由碳原子和氫原子和可選酯、醚、氟化、羧酸和/或醇基團(tuán)組成的油。
可以存在于油相中的其它脂肪物質(zhì)有，例如含有8到30個(gè)碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕櫚酸)和油酸；蠟例如羊毛脂、蜂蠟、巴西棕櫚蠟或小燭樹(shù)蠟、石蠟或褐煤蠟或微晶蠟、純地蠟或地蠟、或合成蠟如聚乙烯臘或Fischer-Tropsch蠟；硅氧烷樹(shù)脂，例如三氟甲基C1-4烷基二甲硅酮和三氟丙基二甲硅酮；和硅酮彈性體，如Shin-Etsu出售名為“KSG”的產(chǎn)品，Dow Corning出售“Trefil”，“BY29”或“EPSX”，或Grant Industries出售的“Gransil”。
本領(lǐng)域技術(shù)人員可以用不同的方法選擇這些脂肪物質(zhì)來(lái)制備一種擁有期望特性(例如稠度或結(jié)構(gòu))的組合物。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)特定實(shí)施例，本發(fā)明所述的組合物是一種油包水(W/O)或水包油(W/O)型乳狀液。乳狀液中油相的重量占組合物總重量的比例在5％到80％的范圍，優(yōu)選在5％到50％。
這些乳狀液通常含有選自兩性、陰離子、陽(yáng)離子或非離子乳化劑中的至少一種乳化劑，可以單獨(dú)使用也可混合使用，并可選含有一種輔助乳化劑。根據(jù)想得到的乳化液(W/O或O/W)可以對(duì)乳化劑進(jìn)行適當(dāng)選擇。這種乳化劑和輔助乳化劑通常在組合物中的比例為，其重量占組合物總重量的比例在O.3％到30％，更優(yōu)選在0.5％到20％的范圍之內(nèi)。
對(duì)于W/O型乳化液，乳化劑可以是，例如二甲硅酮共聚多元醇，如Dow Corning出售的名為“DC 5225 C”的環(huán)二甲硅酮和二甲硅酮共聚多元醇的混合物，和烷基二甲硅酮共聚多元醇，如Dow Corning出售的名為“Dow Corning 5200 Formulation Aid”的月桂基甲硅酮共聚多元醇和Goldschmidt出售的名為Abil EM 90R的鯨蠟基二甲硅酮共泵多無(wú)醇。W/O乳化液的表面活性劑還可以使用含有至少一個(gè)氧亞烷基化基團(tuán)的交聯(lián)固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體，例如根據(jù)文獻(xiàn)US-A-5 412 004中實(shí)施例3、4和8和文獻(xiàn)US-A-5 811 487中的實(shí)施例的步驟所獲得的產(chǎn)品，特別是專利US-A-5 412 004中實(shí)施例3的(合成例)產(chǎn)品，以及如Shin Etsu所出售的商品名KSG21。
對(duì)于O/W型乳化液，乳化劑可以是，非離子型乳化劑，例如脂肪酸酯和甘油的氧亞烷基化(特別是聚氧乙烯基化)的酯；脂肪酸和山梨聚糖的氧亞烷基化的酯；脂肪酸的氧亞烷基化(氧乙烯基化和/或氧丙烯基化)的酯；脂肪醇的氧乙亞基化(氧亞乙基化和/或氧亞丙基化)的醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；以及它們的混合物，如硬脂酸甘油酯和PEG-40的硬脂酸酯混合物。
本發(fā)明中的這種美容的或者皮膚病學(xué)的組合物按照已知的方式還可以包含在美容或者皮膚病學(xué)領(lǐng)域慣用的輔助劑，例如親水的或親脂的膠凝劑、防腐劑、溶劑、香料、填料、紫外線屏蔽劑、殺菌劑、吸臭劑、顏料、植物浸出液或鹽類。在研究中，這些不同的輔助劑可采用傳統(tǒng)用于該領(lǐng)域中的輔助劑的用量，例如用量為這種組合物總重量的0.01％到20％。依靠這些輔助劑的特性，它們能夠進(jìn)入油脂相、水相和/或者油脂小球。
能夠用于本發(fā)明組合物的填料可以是，例如顏料、二氧化硅粉末；滑石；聚酰胺顆粒，尤其是Atochem所售的名為Orgasol的聚酰胺顆粒；聚乙烯粉末；基于丙烯酸共聚物的微珠，例如由Dow Corning所售名為Polytrap的由二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂醇酯共聚物制成的微珠；多孔粉末，例如空心的微珠，尤其是Kemanord Plast出售的Expancel的空心微珠或者M(jìn)atsumoto出售的商品名Micropearl F 80 ED的空心微珠；有機(jī)硅樹(shù)脂微珠如Toshiba Silicone出售的商品名Tospearl微珠和它們的混合物。這些填料能夠使用的范圍是它們的重量相對(duì)于這種組合物總重量的0到20％，而更可取得范圍是1％到10％。
根據(jù)優(yōu)選實(shí)施例，本發(fā)明所述的這種組合物另外還能包含至少一種有機(jī)光防護(hù)劑和/或至少一種無(wú)機(jī)光防護(hù)劑，其紫外線A區(qū)和/或紫外線B區(qū)是活性的(吸收劑)它們?nèi)苡谒蛘哂椭?，否則不溶于常用的化妝品溶劑，它們選自下述的試劑，由INCI名稱來(lái)表示對(duì)氨基苯甲酸(PABA)的衍生物，尤其是PABA、乙基PABA，乙基二羥丙基PABA、乙己基二甲基PABA(特別是ISP出售的“Escalol507”)，甘油基PABA或者PEG-25 PABA(BASF出售的“Uvinul P25”)。
水楊酸衍生物，特別是homosalate(Rona/EM Industries出售的“Eusolex HMS”)、水楊酸乙基己酯(Haarmann和Reimer出售的“NeoHeliopan OS”)，水楊酸二丙二醇酯(Scher出售的“Dipsal”)，或者TEA水楊酸酯(Haarmann和Reimer出售的“Neo Heliopan TS”)二苯甲酰甲烷的衍生物，尤其是丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(特別是Hoffma-nn-LaRoche出售的“Parsol 1789”)或異丙基二苯甲酰甲烷。
肉桂酸的衍生物，特別是甲氧基肉桂酸乙基己酯(特別是Hoffmann-La-Roche出售的“Parsol MCX”)，甲氧肉桂酸異丙酯、甲氧基肉桂酸異戊酯(Haarmann和Reimer出售的“Neo Heliopan E 1000”)，甲氧肉桂酸乙酯，DEA甲氧基肉桂酸酯，甲基肉桂酸二異丙酯，或乙基乙酸酯基二甲氧肉桂酸甘油酯。
β，β-二苯基丙烯酸酯，特別是octocrylene(特別是BASF出售的“UvinulN539”)或etocrylene(特別是BASF出售的“Uvinul N53”)。
二苯甲酮，尤其是二苯甲酮-1(BASF出售的“Uvinul 400”)，二苯甲酮-2(BASF出售的“Uvinul D50”)，二苯甲酮-3或羥苯甲酮(BASF出售的“Uvinul M40”)，二苯甲酮-6(Norquay出售的“Helisorb11”)，二苯甲酮-8(American Cyanamid出售的“Spectra-sorb UV-24”)，二苯甲酮-12，或2-(4-二乙氨基-2-羥甲苯?；?苯甲酸正己酯。
苯亞甲基樟腦的衍生物，尤其是3-苯亞甲基樟腦(Chimex生產(chǎn)的“Mexoryl SD”)，4-甲基苯亞甲基樟腦(Merck出售的“Eusolex 6300”)或聚丙烯醛酰氨基甲基苯亞甲基樟腦(Chimex生產(chǎn)的“Mesoryl SW”)。
三嗪衍生物，尤其是不對(duì)稱三嗪(Ciba Specialty Chemicals出售的“Tinosorb S”)，乙基己基三嗪酮(特別是BASF所售的“Uvinul T150”)，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮(Sigma 3V出售的“Uvasorb HEB”)或2，4，6-三(4’-氨基苯亞甲基丙二酸二異丁酯)均三嗪。
苯并三唑，特別是苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷(Rhodia Chimie出售的“Silatrizole”)或亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚(FairmountChemical所售固體形式的“Mixxim BB/100”或Ciba Specialty Chemicals出售的為在水分散系中的微粉化的形式的“Tinosorb M”)。
氨茴酸的衍生物，特別是氨茴酸薄荷酯(Haarmann和Reimer出售的“Neo Heliopan MA”)。
咪唑啉衍生物，特別是二甲氧基苯亞甲基二氧化咪唑啉丙酸乙基己酯。
丙二酸苯亞甲酯衍生物，特別是含有丙二酸苯亞甲酯官能團(tuán)的聚硅氧烷(Hoffmann-LaRoche出售的“Parsol SLX”)；
以及它們的混合物。
特別是在專利申請(qǐng)EP 518 772和EP 518 773中公開(kāi)了的選自顏料或者說(shuō)是納米顏料(顏料顆粒的平均粒徑通常在5nm和100nm之間，優(yōu)選在10nm和50nm之間)的由涂敷的或非涂敷的金屬氧化物制成的無(wú)機(jī)光防護(hù)劑，如氧化鈦(在金紅石和/或銳鈦礦結(jié)構(gòu)時(shí)是非晶體或晶體)，氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯或氧化鈰納米顏料，它們本身都是有名的紫外線光防護(hù)劑；傳統(tǒng)的涂層劑，如氧化鋁和/或硬脂酸鋁；由涂敷的或非涂敷的金屬氧化物制成的納米級(jí)顏料。
更優(yōu)選的有機(jī)光防護(hù)劑選自于水楊酸乙基己酯，甲氧基肉桂酸乙基己酯、octocrylene、二苯甲酮-3、4-甲基苯亞甲基樟腦、2，4，6-三(4’-氨基-芐亞甲基二酸二異丁酯)-均-三嗪、不對(duì)稱三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、亞甲基雙苯三唑基四甲基丁基苯酚、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷和它們的混合物。
存在于根據(jù)本發(fā)明所述的組合物中的光防護(hù)劑通常占組合物總重量的O.1％到20％，優(yōu)選0.2％到15％。
在本發(fā)明的另外一個(gè)有利的方面，所用的組合物可以另外包括至少一種其它脫色或防脫色活性物質(zhì)。
能夠摻入本發(fā)明所述的組合物的脫色或防脫色劑包含例如以下化合物曲酸；鞣花酸；熊果苷及其衍生物，如在申請(qǐng)EP-895 779和EP-524109中所公開(kāi)的那些；氫醌；氨基苯酚的衍生物，如申請(qǐng)WO 99/10318和WO 99/32077中所公開(kāi)的那些，特別是N-膽甾烯氧基羰基-對(duì)-氨基苯酚和N-乙氧基羰基-對(duì)-氨基苯酚；亞氨基苯酚的衍生物，特別是在申請(qǐng)WO 99/22707中所公開(kāi)的那些；L-2-氧噻唑啉啶-4-羧酸或前半胱氨酸(procysteine)，和它的鹽和酯；抗壞血酸及其衍生物，特別是抗壞血酸苷和抗壞血酸磷酸鎂；4-丁基間苯二酚或lucinol(沒(méi)有統(tǒng)一中文譯文的科技術(shù)語(yǔ))；硫脲及其衍生物；D-泛酰巰基乙胺磺酸鈣；和植物浸出液，特別是熊果屬植物、桑果和黃芩的浸出液，但并不僅限于所列出的。
根據(jù)本發(fā)明所述組合物能夠應(yīng)用于皮膚、包括體毛的毛發(fā)、睫毛、指甲或嘴唇。因此它能應(yīng)用于一種包括把根據(jù)本發(fā)明所述的組合物施加在皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)的使皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)脫色和/或美白/使其顏色變淡/發(fā)光的美容處理過(guò)程。
下面的實(shí)施例是用于說(shuō)明本發(fā)明的，而不要對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。其中的化合物的引用，視不同情況，是根據(jù)化學(xué)名或CTFA名(國(guó)際化妝品組份字典和手冊(cè))。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例實(shí)施例1加速貯存試驗(yàn)本試驗(yàn)的目的是為了研究氧化敏感性親水活性物質(zhì)在45□下貯存兩個(gè)月后的分解。準(zhǔn)備了各種不同溶液，它們的組成整理如下表表I.

所有溶液都用8.9mol/lKOH溶液調(diào)整pH值為6。
聚合物的百分含量按活性物質(zhì)給出。
共聚物1苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)共聚物，以30％的銨鹽水溶液的形式，由Atofina出售商品名SMA 1000H。
共聚物2苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)共聚物，以鈉鹽的形式，由Atofina出售商品名SMA 1000HNa。
測(cè)出的分解程度由比率給出(C0-C2個(gè)月)/C0其中C0和C2個(gè)月分別表示在上表所示條件下t＝0和t＝2個(gè)月時(shí)抗壞血酸的濃度。
抗壞血酸的濃度由HPLC法(LaChrom Merck系統(tǒng))測(cè)定，分析條件如下色譜柱Lichrosphere 100 RP18(250mm)洗提液0.1M磷酸緩沖液，pH值為2.1流 量1ml/min檢測(cè)波長(zhǎng)為257nm稀釋樣品以使抗壞血酸的濃度在0.05和1mg/ml之間。
獲得的結(jié)果整理如下面表II

由表II可知，濃度為5或15％的抗壞血酸，在有本發(fā)明的聚合物1和聚合物2存在時(shí)，甚至在大氣氧存在時(shí)，跟對(duì)照樣相比，其穩(wěn)定性得到了改進(jìn)。
因?yàn)樘岬降倪@些共聚物是親水性的，所以把它們加入到抗壞血酸水溶液中能夠充分穩(wěn)定抗壞血酸。
實(shí)施例2黑色素細(xì)胞的枝晶度活性的證明本試驗(yàn)的目的是為了表明抗壞血酸與一種根據(jù)本發(fā)明所述的共聚物的組合對(duì)調(diào)節(jié)人體角質(zhì)化細(xì)胞-黑色素細(xì)胞的聯(lián)合培養(yǎng)的黑色素生成的效果。
方法
用抗壞血酸/苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)共聚物(40％的鈉鹽水溶液形式)組合物，對(duì)細(xì)胞進(jìn)行7天的處理以接種。
檢測(cè)用NK1beteb抗體(綠色)對(duì)黑色素細(xì)胞進(jìn)行示蹤，其能夠在黑色素成熟的每個(gè)階段識(shí)別黑素體。所有黑色素細(xì)胞和角質(zhì)化細(xì)胞的細(xì)胞核用propidium碘(紅色)來(lái)著色。
結(jié)果●在無(wú)抗壞血酸/苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)共聚物(40％的鈉鹽水溶液形式)組合物，聯(lián)合培養(yǎng)基內(nèi)的黑色素細(xì)胞是高度枝晶狀的。色素顯然傳給了相鄰的角質(zhì)化細(xì)胞。
●在抗壞血酸/苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)共聚物(40％的鈉鹽水溶液形式)組合物存在時(shí)，大多數(shù)黑色素細(xì)胞枝晶度降低，且一些黑色素細(xì)胞變成兩極細(xì)胞。
●在更高的濃度，大多數(shù)黑色素細(xì)胞成為兩極細(xì)胞，且傳給角質(zhì)化細(xì)胞的色素的量減少。
實(shí)施例3O/W抗斑霜以下組合物以本領(lǐng)域技術(shù)人員的慣用方法制備。
A1◆ 三硬脂酸脫水山梨糖醇酯0.7g◆ 聚乙二醇(40 EO)硬脂酸酯 1.6g◆ 十六醇3.2g◆ 一、二、三棕櫚酸/硬脂酸甘油酯 2.4g◆ 十四酸十四烷基酯 2g◆ Karite buffer的液體餾分 2g◆ 防腐劑0.2gA2◆ 環(huán)戊二甲基硅氧烷 15gB ◆ 軟化水58.29g
◆ 甘油 3g◆ 抗壞血酸 5g◆ 50％的氫氧化鉀 2.97g◆ 苯乙烯/馬來(lái)酐共聚物，30％的銨鹽水溶液 3.34g(SMA1000H，Atofina)◆ 防腐劑 0.2gC◆ 香料 0.1g這種使用時(shí)柔軟的面霜，使得減少色斑成為可能且能賦予抗壞血酸良好的穩(wěn)定性。
實(shí)施例4脫色凝膠以下組合物以本領(lǐng)域技術(shù)人員的慣用方法制備。
◆ 軟化水 76.28g◆ 聚丙烯酰胺/C13-C14異鏈烷烴/Laureth-7(Sepigel 305) 2g◆ 硅油10g◆ 抗壞血酸5g◆ 50％的氫氧化鉀 2.97g◆ 苯乙烯/馬來(lái)酐(50/50)共聚物，40的％鈉鹽水溶液2.5g(SMA1000HNa，Atofina)◆ 防腐劑 0.25g◆ 螯合劑 0.1g得到一種新調(diào)制的凝膠，這種凝膠使得抗擊皮膚斑成為可能，且其中的抗壞血酸有良好的穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種組合物的美容用途，用于使皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)的顏色變淡，所述組合物包括在一種含有水相的生理上可接受的介質(zhì)中的至少一種氧化敏感性親水活性物質(zhì)和至少一種馬來(lái)酐共聚物，所述氧化敏感性親水活性物質(zhì)選自抗壞血酸及其衍生物，所述馬來(lái)酐共聚物包括一種或多種馬來(lái)酐共聚用單體和一種或多種選自乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2到20個(gè)碳原子的烯烴和苯乙烯的共聚用單體。
2.至少一種氧化敏感性親水活性物質(zhì)與至少一種馬來(lái)酐共聚物的結(jié)合在含有水相的美容組合物中用作脫色劑的用途，所述活性物質(zhì)選自抗壞血酸及其衍生物，所述馬來(lái)酐共聚物包括一種或多種馬來(lái)酐共聚用單體和一種或多種選自乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2到20個(gè)碳原子的烯烴和苯乙烯的共聚用單體。
3.至少一種氧化敏感性親水活性物質(zhì)和至少一種馬來(lái)酐共聚物的用途，用于制備一種使皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)脫色的含有水相的皮膚學(xué)組合物，所述活性物質(zhì)選自抗壞血酸及其衍生物，所述馬來(lái)酐共聚物包括一種或多種馬來(lái)酐共聚用單體和一種或多種選自乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2到20個(gè)碳原子的烯烴和苯乙烯的共聚用單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述親水活性物質(zhì)選自抗壞血酸衍生物，如5，6-二-氧-二甲硅烷基抗壞血酸、dl-α-生育酚基dl-抗壞血酸基磷酸鉀鹽、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸磷酸鈉和抗壞血酸葡糖苷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述氧化敏感性親水活性物質(zhì)是抗壞血酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物的馬來(lái)酐單元以水解形式和堿性鹽形式存在。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述氧化敏感性活性物質(zhì)和所述共聚物同時(shí)在水相中。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物中馬來(lái)酐單元的摩爾分?jǐn)?shù)為0.1-1。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途，其特征在于所述共聚物中馬來(lái)酐單元的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4-0.9。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物是苯乙烯與馬來(lái)酐的共聚物，苯乙烯與馬來(lái)酐的比例為50/50的。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物是銨鹽或鈉鹽形式的苯乙烯與馬來(lái)酐的共聚物，苯乙烯與馬來(lái)酐的比例為50/50。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述馬來(lái)酐單體當(dāng)量與所述氧化敏感性親水活性物質(zhì)的摩爾比在0.005-10之間變化。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其特征在于所述馬來(lái)酐單體當(dāng)量與所述氧化敏感性親水活性物質(zhì)的摩爾比在0.01-1之間變化。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物濃度在所述水相重量的0.1和40％之間。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的用途，其特征在于所述共聚物的濃度在所述水相重量的0.1％-10％之間。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述組合物還包括另一種脫色劑或抗色素沉著劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的用途，其特征在于所述脫色劑或抗色素沉著劑選自曲酸；鞣花酸；熊果苷及其衍生物；氫醌；氨基苯酚的衍生物；亞氨基苯酚的衍生物；L-2-氧噻唑啉啶-4-羧酸或前半胱氨酸，和它的鹽和酯；4-丁基間苯二酚或lucinol；硫脲及其衍生物；D-泛酰巰基乙胺磺酸鈣；抗壞血酸苷、抗壞血酸磷酸鎂；植物浸出液，尤其是熊果屬植物、桑果和黃芩的浸出液。
18.用于使皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)脫色和/或使其顏色變淡的美容處理方法，該方法包括向皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)涂敷一種組合物，所述組合物包括至少一種氧化敏感性親水活性物質(zhì)和至少一種馬來(lái)酐共聚物，所述氧化敏感性親水活性物質(zhì)選自抗壞血酸及其衍生物，所述共聚物包括一種或多種馬來(lái)酐共聚用單體和一種或多種選自乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2-20個(gè)碳原子的烯烴和苯乙烯的共聚用單體。
全文摘要
含有至少一種由至少一種馬來(lái)酐共聚物穩(wěn)定的氧化敏感性親水活性物質(zhì)的組合物在化妝品和/或皮膚學(xué)中的用途。本發(fā)明涉及一種組合物應(yīng)用于水相的生理上可接受的介質(zhì)中使皮膚和/或包括體毛的毛發(fā)脫色和/或美白的化妝品和/或皮膚學(xué)用途，上述組合物含有至少一種選自抗壞血酸及其衍生物的氧化敏感性親水活性物質(zhì)和至少一種馬來(lái)酐共聚物，所述馬來(lái)酐共聚物包括一種或多種馬來(lái)酐共聚用單體和一種或多種選自乙酸乙烯酯，乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，含有2－20個(gè)碳原子的石蠟和苯乙烯共聚用單體。
文檔編號(hào)A61K8/63GK1466939SQ03142938
公開(kāi)日2004年1月14日 申請(qǐng)日期2003年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月20日
發(fā)明者B·比爾特里, B 比爾特里 申請(qǐng)人:萊雅公司