專利名稱：人體所需氨基酸的提取方法及氨基酸系列產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)含蛋白質(zhì)物料用溶劑萃取的方法，屬于A23J 1/00，B01D 11/00類，一種能完全提取人體所需氨基酸的提取方法和用氨基酸配制的系列產(chǎn)品。
以往的氨基酸生產(chǎn)方法有化學(xué)合成法和發(fā)酵法，分離氨基酸有沉降法和吸附法?；瘜W(xué)合成法雖然能得到單一的氨基酸，但品種不全，工藝復(fù)雜，成本較高，而且產(chǎn)品純度不穩(wěn)定。發(fā)酵法產(chǎn)率很低、品種也不全。用沉降法和吸附法分離氨基酸也有幾個(gè)品種，也是收率很低；樹脂柱尺寸龐大，溶液濃度特低，給濃縮造成很大困難，成本很高，一般收率僅30％左右，不能應(yīng)用。
目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)氨基酸的廠家主要采用發(fā)酵法生產(chǎn)谷氨酸、賴氨酸、水解毛發(fā)生產(chǎn)胱氨酸。上述幾種氨基酸都是市場(chǎng)不缺、價(jià)格不穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)效益很低的品種。而市場(chǎng)緊俏、價(jià)格昂貴、經(jīng)濟(jì)效益十分顯著的氨基酸如L-亮氨酸、L-異亮氨酸、L-精氨酸、L-苯丙氨酸、L-組氨酸、L-蛋氨酸、L-纈氨酸、L-絲氨酸、L-色氨酸，則國(guó)內(nèi)無(wú)一家生產(chǎn)。特別是胱氨酸廠家只把一種不值錢的胱氨酸提取后，便把含16種氨基酸的母液作為廢料排掉。其中最可惜的是含量很高、價(jià)格昂貴的絲氨酸、精氨酸、纈氨酸等也隨廢液排掉。
對(duì)上述氨基酸，我國(guó)需求量很大，特別是制藥、食品等行業(yè)，絕大多數(shù)必需氨基酸，都是用大量外匯從國(guó)外進(jìn)口。以往曾經(jīng)直接用過水解法生產(chǎn)復(fù)合氨基酸，作為輸液，但由于這種水解物往往因水解不徹底而殘留肽鏈，有付作用。再者水解法的氨基酸配伍也不合理。
本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡(jiǎn)單、成本低、從動(dòng)、植物蛋白中提取人體所需氨基酸全成分的方法，以及用L氨基酸與中藥配伍制成的保健氨基酸系列產(chǎn)品。
這種人體需要氨基酸的提取方法是用動(dòng)、植物蛋白質(zhì)作原料，分別采用水解、過濾、溶劑提取、沉降法，其特征是根據(jù)各種動(dòng)、植物蛋白所含氨基酸種類和量的不同，按配比進(jìn)行配料；水解法處理原料，用有機(jī)溶劑1、2萃取，并在中和、濃縮、過濾、精制各環(huán)節(jié)中控制PH值、溫度等。該法可一次得配伍合理復(fù)合氨基酸或單成分的19種氨基酸，再與其它成分配伍，制出調(diào)味品及系列保健飲品。
復(fù)合氨基酸生產(chǎn)曾有過水解產(chǎn)物直接應(yīng)用的歷史，因水解物中含的肽鏈不能解開，效果不好，此法被淘汰。本發(fā)明方法從配料環(huán)節(jié)把握各種氨基酸的配比，并在水解過程中徹底解開鈦鏈，采用自制的溶劑萃取、酸洗、沉降等方法，制出了人體所需配伍合理的氨基酸和單成分的氨基酸。此法從原料、工藝上都為氨基酸的生產(chǎn)開拓了廣闊、經(jīng)濟(jì)的市場(chǎng)，具有以往工藝不可比擬的價(jià)值。它利用油料廠、屠宰場(chǎng)、藥廠、胱氨酸生產(chǎn)廠的廢料為原料，萃取液和工藝的成本也低，不產(chǎn)生廢物，不污染環(huán)境，而其產(chǎn)品的價(jià)值可以是成本的幾百倍，其社會(huì)效益是為我國(guó)制藥業(yè)、食品業(yè)和人民生活提供了物美價(jià)廉的產(chǎn)品。
實(shí)施例人體所需氨基酸的提取方法，所用設(shè)備包括反應(yīng)釜、聚乙烯反應(yīng)塔、計(jì)量罐、壓力、流量?jī)x表、泵；原料包括含蛋白的動(dòng)、植物下腳料；工藝包括水解、濃縮、沉降、洗濾、萃取、過濾，其特征是按所出成品氨基酸組份要求，根據(jù)各種動(dòng)、植物蛋白所含氨基酸種類不同，按配比進(jìn)行配料；在兩個(gè)反應(yīng)釜中分別配料釜1中加配料1(玉米、花生粕干料)，用H2SO4弱酸水解，1-4N，130-200℃，8-10h，直至鈦鏈徹底解開，見對(duì)蠶沙水解實(shí)驗(yàn)。釜2中加配料2(血粉、豆粕、貝肉)，用弱堿水解，1-4N，130℃以上，12-20h、分別過濾、濾渣作燃料；得濾液A和B。中和液AB，調(diào)PH7，濾除CaSO4得C液，取部分C液脫色、濃縮、結(jié)晶、精制得配伍合理的復(fù)合氨基酸干粉。用于人體輸液或制藥。
另一部分C液與提取胱氨酸廢液(含絲、精氨酸18-24kg/T)混合，加少量原料水解液調(diào)PH＝2.70，與有機(jī)溶劑1逆流接觸進(jìn)塔1、萃取、C液自塔底流出變?yōu)镈液。溶劑1入塔2與F液(含NaCl的酸洗液)逆流接觸，自塔頂回收，F(xiàn)液回F罐；溶劑1進(jìn)塔3與2N HCl逆流接觸，溶劑回收，得氨基酸E液，含纈氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸，收率可達(dá)98％。
D液調(diào)PH7.0與溶劑1逆流接觸進(jìn)塔4、萃取、D液回D罐。溶劑1在塔5用0.1-4N HCl加適量NaCl進(jìn)行選洗，洗液入罐，溶劑再與2N HCl進(jìn)塔6，溶劑回收，含精氨酸的溶液從塔底流出，精制得精氨酸，收率可達(dá)98％，純度可達(dá)99％。
D液再與溶劑1進(jìn)塔7，D液自塔底流出回D罐，溶劑1與0.1-2N HCl液在塔8逆流接觸，洗液入F液罐，溶劑1與2N HCl液再入塔9，溶劑回收，得含組氨酸的溶液，脫色、精制、得純度達(dá)99％的組氨酸，收率98％。
D液調(diào)PH2-5，與溶劑1進(jìn)塔10，D液回D罐，溶劑1與PH8-10的洗液逆流進(jìn)塔11，溶劑回收，得純度98.5％的色氨酸，收率97-98％。
D液調(diào)PH7，濃縮Be′28、冷卻、靜置、結(jié)晶、過濾、濾出G液，乙醇精制得絲氨酸，純度99％，收率90-95％。
E液與溶劑1進(jìn)塔12，得水相H液，含纈氨酸和蛋氨酸；溶劑1與洗液0.5-2.5N進(jìn)塔13，酸液液進(jìn)F液罐，溶劑與2N HCl進(jìn)塔14，溶劑回收，得水相L，含亮氨酸、異亮氨酸、苯丙氨酸，將L液調(diào)PH7-11，或PH10，與溶劑2進(jìn)塔15，得水相M，含亮氨酸和異亮氨酸，溶劑2與2N HCl進(jìn)塔16，得苯丙氨酸，純度98.5％，收率97％。
M液與溶劑1進(jìn)塔17，得水相異亮氨酸；用2N HCl液洗出亮氨酸，純度均可達(dá)99％，收率98％。
將H液縮至干，用無(wú)水乙醇反復(fù)洗濾，可將蛋氨酸與纈氨酸分離，再分別用乙醇精制，回收乙醇得干粉。
將G液調(diào)PH3，濃縮、于30℃靜置20h，過濾得酪氨酸。濾液調(diào)PH8，濃縮、于30℃靜置、過濾，得谷氨酸。濾液再調(diào)PH7靜置4h，30℃，濾出得胱氨酸。濾液再調(diào)PH3.8，再濃縮Be′28-30，于20℃濾出得賴氨酸。濾液調(diào)PH2.7、濃縮、靜置、10℃過濾，得甘氨酸和丙氨酸。將濾液調(diào)PH7，濃縮至干，得蘇氨酸和脯氨酸混合晶體，再用乙醇洗濾得脯氨酸和蘇氨酸；也可濃縮至Be′28-30，濾液再用無(wú)水乙醇洗。濾液留用，加貝肉原料時(shí)可提取牛黃氨。含脯氨酸乙醇—回收乙醇得脯氨酸，至此完全分離。
上述方法中所用的溶劑1為有機(jī)萃取劑，其配方為磷酸二異辛酯35-85％航空煤油55-5％辛 醇 10％所用的溶劑2為含季氨鹽10-30％的芳烴的溶劑。
所用的F液為含NaCL的酸洗液。
用上述方法提取分離的復(fù)合氨基酸，各種單組份的人體所需氨基酸可調(diào)制出調(diào)味品、飲品等氨基酸系列產(chǎn)品。
氨基酸醬油的配方是復(fù)合氨基酸4-6％ 竹葉提取物0.5-1％保健鹽11-15％ 甘草酸0.5-1％飴糖 10-15％ 植酸 0.5-1％山梨醇1-5％丙三醇0.5％白糖 1％ 其余為純凈水保健鹽是含鉀、鎂、鈣鹽的無(wú)鈉鹽，對(duì)腎病和高血壓患者有保健作用。
竹葉提取物的殺菌、防腐效果好，并對(duì)人體無(wú)毒付作用，還具有抗炎、抗癌作用。
含氨基酸的糖尿病患者飲料的配方是取按權(quán)利要求1方法制成的復(fù)合氨基酸制成20％溶液，梨，優(yōu)選安果梨、花蓋梨、山梨，500g熬煮取汁取400ml；中草藥人參500g黃蓮10g蓮肉20g羅漢果80g五加皮30g茯苓40g山芋肉80g絞股藍(lán)30g山藥40g肉桂30g丹皮20g白芍30g蝦夷五加30g當(dāng)歸30g吳芋10g紫草20g五味子30g花粉50g川芎20g沙參90g小回香30g桑椹20g水煎濃縮液中加入山梨醇5g，得藥液1000ml；配制梨汁濃縮液480ml，氨基酸溶液480ml，藥液40ml混合，得1000ml飲料。
速效氨基酸運(yùn)動(dòng)飲料的配方g/1000mL含天門冬氨基酸9g/L和精氨酸15g/L的復(fù)合氨基酸溶液10％800-900ml甜菊提取物 20-60ml 三酸甘油酯10-30ml卵磷脂 20-60g檸檬酸6-10g山梨醇5g各種維生素A、B、C、D、E和礦物質(zhì)鈣、鋅、鐵、鉀各少量；刺五加、西洋參、沙棘果、羅漢果各10-50g水煎取汁10-30ml。
氨基酸男士口服液配方g/100mL精氨酸10g天門冬氨酸2g中草藥人參、首烏、淫羊藿、五加、南天竹、熟地黃各10-15g水煎煮濃縮取汁10-15g 梨醇0.5g，加少量甘草汁、葡萄糖為甜味劑，其余為水。
本發(fā)明方法制配伍合理的復(fù)合氨基酸干粉(氨基酸輸液配方)時(shí)，按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，誤差≥20％，g/L北京方 江蘇方 北京方 江蘇方異亮氨酸2.103.9亮氨酸2.855.3纈氨酸 2.304.3蛋氨酸2.703.0精氨酸 8.473.3苯丙氨酸 2.505.5色氨酸 1.051.0氨酸 2.362.4半胱氨酸0.541.4甘氨酸7.802.1酪氨酸 0.398 0.5脯氨酸7.0 8.1賴氨酸 4.213.9丙氨酸13.03.0絲氨酸 7.0 7.5谷氨酸5.509.0天門冬氨酸 4.1山梨醇 50 硫酸鎂370mg氯化鈣 368mg 氯化鉀375mg上述弱酸、堿水解工藝還能產(chǎn)生解開鈦鏈的效果，單獨(dú)用蠶沙作實(shí)驗(yàn)水解前進(jìn)行蛋白檢驗(yàn)，沒發(fā)現(xiàn)蛋白；水解后得到幾種少量氨基酸。這幾種氨基酸不能組成蛋白，這說明解開的只是鈦鏈。
附蠶沙水解開鈦鏈的實(shí)驗(yàn)證明
權(quán)利要求
1.一種人體所需氨基酸的提取方法，所用設(shè)備包括反應(yīng)釜、聚乙烯反應(yīng)塔、計(jì)量罐、壓力、流量?jī)x表、泵；原料包括含蛋白的動(dòng)、植物下腳料；工藝包括水解、濃縮、沉降、洗濾、萃取、過濾，其特征是檢驗(yàn)原料蛋白中各種氨基酸的含量按所出成品氨基酸組份要求配料；釜1中配料1玉米、花生粕干料，弱酸水解，1-4N，8-10h直至鈦鏈徹底解開→過→130-200℃ 濾得液A→濾渣作燃料釜2中配料2血粉、豆粕、貝肉，弱堿水解1-4N，12-20h→濾→液B中和液AB，PH7130-200℃ 渣→燃料
與有機(jī)溶劑1逆流接觸進(jìn)塔1→萃取→溶劑1入塔2與F液逆流接觸→
→濃縮→冷卻→濾→濾液濃縮→調(diào)PH5→冷卻結(jié)晶→濾→乙醇精制→得色氨酸渣 渣D液調(diào)PH6.5-7.5→濃縮→靜置→濾→乙醇精制→得絲氨酸G液
G液調(diào)PH3→靜置→保持30℃時(shí)過濾→調(diào)PH8→濃縮→靜置→30℃時(shí)過濾→得酪氨酸 得谷氨酸調(diào)PH7→30℃過濾→濃縮→降溫→0-10℃過濾→調(diào)PH3.8→濃縮→20℃過濾→濾液↓ ↓ ↓胱氨酸 天冬氨酸 賴氨酸調(diào)PH2.7→濃縮→10℃過濾→調(diào)PH7→濃縮至Be′30→過濾→濾渣用無(wú)水乙醇洗濾，↓甘氨酸、丙氨酸 濾液留用→得含脯氨酸乙醇→回收乙醇得脯氨酸，至此完全分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的人體所需氨基酸提取方法，其特征是所述的a.溶劑1為有機(jī)萃取劑，其配方為磷酸二異辛酯 35-85％航空煤油 55-5％辛 醇 10％b.溶劑2為含季氨鹽10-30％的芳烴溶劑；c.F液為含NaCL的酸洗液。
3.人體所需氨基酸系列產(chǎn)品，包括各種單組分的L型氨基酸，其特征是氨基酸醬油的配方是復(fù)合氨基酸4-6％竹葉提取物0.5-1％保健鹽11-15％ 甘草酸0.5-1％飴糖10-15％植酸 0.5-1％山梨醇1-5％丙三醇0.5％白 糖1％ 其余為純凈水保健鹽為含鉀、鎂、鈣鹽的無(wú)機(jī)鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氨基酸系列產(chǎn)品，包括各種單組分的L型氨基酸，其特征是糖尿病患者飲料的配方是取按權(quán)利要求1方法制成的復(fù)合氨基酸制成20％溶液、梨，優(yōu)選安果梨、花蓋梨、山梨、500g熬煮；中草藥人參500g 黃蓮10g 蓮肉20g 羅漢果80g 五加皮30g 茯苓40g 山芋肉80g 絞股藍(lán)30g 山藥40g 肉桂30g丹皮20g 白芍30g 蝦夷五加30g 當(dāng)歸30g 吳芋10g 紫草20g 五味子30g 花粉50g 川芎20g 沙參90g 小回香30g 桑椹20g 水煎濃縮液中加入山梨醇5g，取汁1000ml配制梨汁濃縮液480ml，氨基酸溶液480ml，藥液40ml混合，得1000ml飲料。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氨基酸系列產(chǎn)品，包括按權(quán)利要求1方法制成的L型氨基酸，其特征是速效氨基酸運(yùn)動(dòng)飲料配方g/1000mL含天門冬氨基酸9g/L和精氨酸15g/L的復(fù)合氨基酸溶液10％800-900ml、蜂蜜20-60ml、三酸甘油酯10-30ml、卵磷脂20-60g、檸檬酸6-10g、山梨醇5g、各種維生素A、B、C、D、E和礦物質(zhì)鈣、鋅、鐵、鉀少量，刺五加、西洋參、沙棘果、羅漢果各10-50g煎煮濃縮，取汁10-30ml
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氨基酸系列產(chǎn)品，包括各種單組分的L型氨基酸，其特征是氨基酸男士口服液配方g/100mL精氨酸10g天門冬氨酸2g中草藥人參、首烏、淫羊藿、五加、南天竹、熟地黃各20-30g水煎濃縮取汁10-15ml 山梨醇0.5g，加少量甘草汁、葡萄糖為甜味劑，10-15ml。
全文摘要
一種人體所需氨基酸的提取方法及氨基酸系列產(chǎn)品,用動(dòng)、植物蛋白質(zhì)作原料,分別采用水解、過濾、溶劑提取、沉降法,其特征是根據(jù)原料中所含氨基酸種類和量的不同,按配比進(jìn)行配料;酸、堿水解法處理原料,用有機(jī)溶劑1、2萃取,并在中和、濃縮、過濾、沉降、精制各環(huán)節(jié)中控制pH值、溫度等。該法可一次得配伍合理的復(fù)合氨基酸或單成分的19種氨基酸,再與其它成分配伍,制出調(diào)味品及系列保健品。
文檔編號(hào)C07C227/40GK1173487SQ97105098
公開日1998年2月18日 申請(qǐng)日期1997年2月18日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月8日
發(fā)明者馬子鰲 申請(qǐng)人:馬子鰲