專利名稱：取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶、其制備及其作為除草劑的應(yīng)用。
已知某些取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶，如，例如化合物3-(3-氯-4-三氟甲基-苯基)-6-(2,6-二氟苯基)-[1H,3H]-嘧啶-2,4-二酮，具有農(nóng)藥性能，即，它們對(duì)某些有害動(dòng)物，特別是對(duì)昆蟲和螨蟲有活性(參見，例如，JP 05025142-引述于《化學(xué)文摘》[Chem.Abstracts]119:117269)。然而，尚未公開這些化合物的除草活性。
本發(fā)明提供新的通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶，
其中R1代表氫、氰基或鹵素，R2代表基團(tuán)A1-A2-A3，其中A1代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2、-CO-或基團(tuán)-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、芳基、烷基磺?；蚍蓟酋；?，A1還代表烷二基、烯二基、氮雜烯二基、炔二基、環(huán)烷基二基、環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各任選由鹵素取代，A2代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2、-CO-或基團(tuán)-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、烷基、烷氧基、芳基、烷基磺?；蚍蓟酋；?，A2還代表烷二基、烯二基、氮雜烯二基、炔二基、環(huán)烷基二基、環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各任選由鹵素取代，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰酸根合、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⒒腔?、氯磺?；Ⅺu素，或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基或二烷氧(硫)基磷酰基，它們各任選由鹵素或烷氧基取代，代表鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯基氨基、亞烷基氨基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基、炔基氨基或炔氧基羰基，它們各任選由鹵素取代，代表環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基氧基羰基或環(huán)烷基烷氧基羰基，它們各任選由鹵素、氰基、羧基、烷基和/或烷氧基羰基取代，代表芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基羰基或芳烷氧基羰基，它們各任選由硝基、氰基、羧基、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和/或烷氧基-羰基取代，A3還代表各任選全部或部分氫化的吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、環(huán)氧乙烷基、噁丁烷基、二氧戊環(huán)基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基烷基、呋喃基烷基、噻吩基烷基、噁唑基烷基、異噁唑基烷基、噻唑基烷基、吡啶基烷基、嘧啶基烷基、吡唑基烷氧基、呋喃基烷氧基，代表全氫吡喃基烷氧基或吡啶基烷氧基，R3代表氫、鹵素或任選由鹵素取代的烷基，R4代表任選由鹵素取代的烷基，和R5代表氫、氨基或任選由羥基、氰基、鹵素或烷氧基取代的烷基。
新的通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶如下獲得使通式(Ⅱ)的氨基鏈烯酸酯
其中R3和R4各如上所定義，和R代表烷基、芳基或芳烷基，與通式(Ⅲ)的對(duì)三氟甲基苯基異氰酸酯反應(yīng)，
其中R1和R2各如上所定義，或與通式(Ⅳ)的對(duì)三氟甲基苯基尿烷(對(duì)三氟甲基苯基氨基甲酸酯)反應(yīng)
其中R1和R2各如上所定義，和R代表烷基、芳基或芳烷基，如果適宜在反應(yīng)輔助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，和如果適宜，通過常規(guī)的方法，對(duì)所得的通式(Ⅰ)化合物進(jìn)行在上述取代基定義范圍內(nèi)的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。
通式(Ⅰ)化合物可以通過常規(guī)方法，轉(zhuǎn)化成取代基在上述定義范圍內(nèi)的其它通式(Ⅰ)化合物，例如通過親電或親核取代反應(yīng)(例如，R2:F→OH、SH、NH2、OCH3、SC2H5、NHC3H7-i、NHSO2CH3；R5:H→NH2、CH3)--也可參見制備實(shí)施例。
新的通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶具有強(qiáng)的除草活性。而且，它們能被重要的作物例如小麥、大麥和玉米很好地耐受。
在定義中，飽和或不飽和烴鏈，如烷基、鏈烯基或炔基--以及與雜原子組合時(shí)，如在烷氧基或烷硫基中--各是直鏈或支鏈的。
鹵素通常代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選提供式(Ⅰ)化合物，其中R1代表氫、氰基、氟、氯或溴，
R2代表基團(tuán)A1-A2-A3，其中A1代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、苯基、C1-C4-烷基磺酰基或苯基磺?；?，A1還代表C1-C6-烷二基、C2-C6-烯二基、C2-C6-炔二基、C3-C6-環(huán)烷基二基、C3-C6-環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各可以任選被氟或氯取代，A2代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、苯基、C1-C4-烷基磺?；虮交酋；?，A2還代表C1-C6-烷二基、C2-C6-烯二基、C2-C6-炔二基、C3-C6-環(huán)烷基二基、C3-C6-環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各可以任選被氟或氯取代，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰酸根合、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⒒腔?、氯磺酰基、鹵素，代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基或二烷氧(硫)基磷?；?，它們各在烷基部分具有1至6個(gè)碳原子且各可以任選由氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基取代，代表鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯基氨基、亞烷基氨基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基、炔基氨基或炔氧基羰基，它們各在鏈烯基、亞烷基或炔基中具有2至6個(gè)碳原子且各任選由氟、氯或溴取代，代表環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基氧基羰基或環(huán)烷基烷氧基羰基，它們各在環(huán)烷基基團(tuán)中具有3至6個(gè)碳原子和任選在烷基基團(tuán)中具有1至4個(gè)碳原子且各任選由氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代，或代表苯基、苯氧基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯氧基羰基或苯基-C1-C4-烷氧基羰基，它們各任選由硝基、氰基、羧基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代，代表(各任選全部或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基-C1-C4-烷基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基-C1-C4-烷基、噁唑基-C1-C4-烷基、異噁唑基-C1-C4-烷基、噻唑基-C1-C4-烷基、吡啶基-C1-C4-烷基、嘧啶基-C1-C4-烷基、吡唑基甲氧基、呋喃基甲氧基，代表全氫吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，R3代表氫、氟、氯、溴或任選由氟和/或氯取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基，R4代表任選由氟和/或氯取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基，R5代表氫、氨基或任選由羥基、氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基。
本發(fā)明特別是涉及通式(Ⅰ)的化合物，其中R1代表氫、氟或氯，R2代表基團(tuán)A1-A2-A3，其中A1代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲基磺?；蛞一酋；?，A1還代表亞甲基、乙-1,1-二基、乙-1,2-二基、丙-1,1-二基、丙-1,2-二基、丙-1,3-二基、乙烯-1,2-二基、丙烯-1,2-二基、丙烯-1,3-二基、乙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基，A2代表單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲基磺酰基、乙基磺?；?、正或異丙基磺酰基或苯基磺?；珹2還代表亞甲基、乙-1,1-二基、乙-1,2-二基、丙-1,1-二基、丙-1,2-二基、丙-1,3-二基、乙烯-1,2-二基、丙烯-1,2-二基、丙烯-1,3-二基、乙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基，A3代表氫、羥基、氨基、氰基、硝基、羧基、氨基甲?；?、磺基、氟、氯、溴，代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、正-、異-、仲-或叔-戊基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔-丁氧基、正-、異-、仲-或叔-戊氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔-丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正或異丙基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；⒄虍惐酋；?、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-和叔-丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、二甲氧基磷?；⒍已趸柞；?、二丙氧基磷?；蚨惐趸柞；?，它們各可以任選由氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、亞丙基氨基、亞丁基氨基、丙烯氧基羰基、丁烯氧基羰基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基、丁炔氧基、丙炔基氨基、丁炔基氨基、丙炔氧基羰基或丁炔氧基羰基，它們各可以任選由氟或氯取代，代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、亞環(huán)戊基氨基、亞環(huán)己基氨基、環(huán)戊基氧基羰基、環(huán)己基氧基羰基、環(huán)戊基甲氧基羰基或環(huán)己基甲氧基羰基，它們各可以任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，代表苯基、苯氧基、芐基、苯乙基、芐氧基、苯氧基羰基、芐氧基羰基，它們各可以任選由硝基、氰基、羧基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲氧基羰基和/或乙氧基羰基取代，代表(各任選全部或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基甲基、呋喃基甲基、噻吩基甲基、噁唑基甲基、異噁唑基甲基、噻唑基甲基、吡啶基甲基、嘧啶基甲基、吡唑基甲氧基、呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，R3代表氫、氟、氯、溴或各任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基，R4代表各任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基，R5代表氫、氨基或各任選由羥基、氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基或乙基。
上述一般或優(yōu)選基團(tuán)定義適合于式(Ⅰ)的終產(chǎn)物，且相應(yīng)地適合于每種制備情況下需要的起始原料或中間體。這些基團(tuán)定義可以按需要相互組合，即包括給出的各優(yōu)選化合物的范圍間的組合。
本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的實(shí)例分組列于下文。
組1
R2具有例如下文所給出的含義氫、羥基、巰基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、正-、異-、仲-或叔-戊基、二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、氟乙基、氯乙基、氯氟乙基、二氟乙基、二氯乙基、三氟乙基、三氯乙基、氯二氟乙基、四氟乙基、氯三氟乙基、五氟乙基、氟丙基、氯丙基、二氟丙基、二氯丙基、三氟丙基、氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基、羧基甲基、羧基乙基、羧基丙基、羧基丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、乙氧基羰基乙基、丙氧基羰基乙基、甲氧基羰基丙基、乙氧基羰基丙基、丙氧基羰基丙基、1-丙烯-3-基(烯丙基)、3-甲基-1-丙烯-3-基、2-丁烯-4-基(巴豆基)、1-丙炔-3-基(炔丙基)、3-甲基-1-丙炔-3-基、2-丁炔-4-基、環(huán)丙基、氰基環(huán)丙基、羧基環(huán)丙基、二氟代環(huán)丙基、二氯代環(huán)丙基、甲基環(huán)丙基、甲氧基羰基環(huán)丙基、乙氧基羰基環(huán)丙基、環(huán)丁基、氰基環(huán)丁基、羧基環(huán)丁基、二氟代環(huán)丁基、三氟代環(huán)丁基、四氟代環(huán)丁基、氯三氟代環(huán)丁基、甲基環(huán)丁基、環(huán)戊基、氰基環(huán)戊基、羧基環(huán)戊基、氟代環(huán)戊基、氯代環(huán)戊基、二氟代環(huán)戊基、二氯代環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、甲氧基羰基環(huán)戊基、乙氧基羰基環(huán)戊基、環(huán)己基、氰基環(huán)己基、羧基環(huán)己基、氟代環(huán)己基、氯代環(huán)己基、二氟代環(huán)己基、二氯代環(huán)己基、甲基環(huán)己基、三氟甲基環(huán)己基、甲氧基羰基環(huán)己基、乙氧基羰基環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、二氟代環(huán)丙基甲基、二氯代環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、氰基環(huán)己基甲基、羧基環(huán)己基甲基、氟代環(huán)己基甲基、氯代環(huán)己基甲基、甲基環(huán)己基甲基、三氟甲基環(huán)己基甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔-丁氧基、正-、異-、仲-或叔-戊氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟二氯甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、氯氟乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、三氯乙氧基、氯二氟乙氧基、四氟乙氧基、氯三氟乙氧基、五氟乙氧基、氟丙氧基、氯丙氧基、二氟丙氧基、二氯丙氧基、三氟丙氧基、氰基甲氧基、氰基乙氧基、氰基丙氧基、氰基丁氧基、羧基甲氧基、羧基乙氧基、羧基丙氧基、羧基丁氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、丙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、丙氧基丙氧基、甲氧基羰基甲氧基、乙氧基羰基甲氧基、丙氧基羰基甲氧基、甲氧基羰基乙氧基、乙氧基羰基乙氧基、丙氧基羰基乙氧基、甲氧基羰基丙氧基、乙氧基羰基丙氧基、丙氧基羰基丙氧基、1-丙烯-3-基-氧基(烯丙氧基)、3-甲基-1-丙烯-3-基-氧基、2-丁烯-4-基-氧基(巴豆基氧基)、1-丙炔-3-基-氧基(炔丙氧基)、3-甲基-1-丙炔-3-基-氧基、2-丁炔-4-基-氧基、環(huán)丙基氧基、氰基環(huán)丙基氧基、羧基環(huán)丙基氧基、二氟代環(huán)丙基氧基、二氯代環(huán)丙基氧基、甲基環(huán)丙基氧基、甲氧基羰基環(huán)丙基氧基、乙氧基羰基環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、氰基環(huán)丁基氧基、羧基環(huán)丁基氧基、二氟代環(huán)丁基氧基、三氟代環(huán)丁基氧基、四氟代環(huán)丁基氧基、氯三氟代環(huán)丁基氧基、甲基環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、氰基環(huán)戊基氧基、羧基環(huán)戊基氧基、氟代環(huán)戊基氧基、氯代環(huán)戊基氧基、二氟代環(huán)戊基氧基、二氯代環(huán)戊基氧基、甲基環(huán)戊基氧基、甲氧基羰基環(huán)戊基氧基、乙氧基羰基環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、氰基環(huán)己基氧基、羧基環(huán)己基氧基、氟代環(huán)己基氧基、氯代環(huán)己基氧基、二氟代環(huán)己基氧基、二氯代環(huán)己基氧基、甲基環(huán)己基氧基、三氟甲基環(huán)己基氧基、甲氧基羰基環(huán)己基氧基、乙氧基羰基環(huán)己基氧基、環(huán)丙基甲氧基、二氟代環(huán)丙基甲氧基、二氯代環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、氰基環(huán)己基甲氧基、羧基環(huán)己基甲氧基、氟代環(huán)己基甲氧基、氯代環(huán)己基甲氧基、甲基環(huán)己基甲氧基、三氟甲基環(huán)己基甲氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔-丁硫基、正-、異-、仲-或叔-戊硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、氟二氯甲硫基、氟乙硫基、氯乙硫基、氯氟乙硫基、二氟乙硫基、二氯乙硫基、三氟乙硫基、三氯乙硫基、氯二氟乙硫基、四氟乙硫基、氯三氟乙硫基、五氟乙硫基、氟丙硫基、氯丙硫基、二氟丙硫基、二氯丙硫基、三氟丙硫基、氰基甲硫基、氰基乙硫基、氰基丙硫基、氰基丁硫基、羧基甲硫基、羧基乙硫基、羧基丙硫基、羧基丁硫基、甲氧基羰基甲硫基、乙氧基羰基甲硫基、丙氧基羰基甲硫基、甲氧基羰基乙硫基、乙氧基羰基乙硫基、丙氧基羰基乙硫基、甲氧基羰基丙硫基、乙氧基羰基丙硫基、丙氧基羰基丙硫基、1-丙烯-3-基-硫基(烯丙硫基)、3-甲基-1-丙烯-3-基-硫基、2-丁烯-4-基-硫基、1-丙炔-3-基-硫基(炔丙硫基)、3-甲基-1-丙炔-3-基-硫基、2-丁炔-4-基-硫基、環(huán)丙基硫基、氰基環(huán)丙基硫基、羧基環(huán)丙基硫基、二氟代環(huán)丙基硫基、二氯代環(huán)丙基硫基、甲基環(huán)丙基硫基、甲氧基羰基環(huán)丙基硫基、乙氧基羰基環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、氰基環(huán)丁基硫基、羧基環(huán)丁基硫基、二氟代環(huán)丁基硫基、三氟代環(huán)丁基硫基、四氟代環(huán)丁基硫基、氯三氟代環(huán)丁基硫基、甲基環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、氰基環(huán)戊基硫基、羧基環(huán)戊基硫基、氟代環(huán)戊基硫基、氯代環(huán)戊基硫基、二氟代環(huán)戊基硫基、二氯代環(huán)戊基硫基、甲基環(huán)戊基硫基、甲氧基羰基環(huán)戊基硫基、乙氧基羰基環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、氰基環(huán)己基硫基、羧基環(huán)己基硫基、氟代環(huán)己基硫基、氯代環(huán)己基硫基、二氟代環(huán)己基硫基、二氯代環(huán)己基硫基、甲基環(huán)己基硫基、三氟甲基環(huán)己基硫基、甲氧基羰基環(huán)己基硫基、乙氧基羰基環(huán)己基硫基、環(huán)丙基甲硫基、二氟代環(huán)丙基甲硫基、二氯代環(huán)丙基甲硫基、環(huán)丁基甲硫基、環(huán)戊基甲硫基、環(huán)己基甲硫基、氰基環(huán)己基甲硫基、羧基環(huán)己基甲硫基、氟代環(huán)己基甲硫基、氯代環(huán)己基甲硫基、甲基環(huán)己基甲硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔-丁基氨基、正-、異-、仲-或叔-戊基氨基、氰基甲基氨基、氰基乙基氨基、氰基丙基氨基、氰基丁基氨基、羧基甲基氨基、羧基乙基氨基、羧基丙基氨基、羧基丁基氨基、甲氧基甲基氨基、乙氧基甲基氨基、丙氧基甲基氨基、甲氧基乙基氨基、乙氧基乙基氨基、丙氧基乙基氨基、甲氧基丙基氨基、乙氧基丙基氨基、丙氧基丙基氨基、甲氧基羰基甲基氨基、乙氧基羰基甲基氨基、丙氧基羰基甲基氨基、甲氧基羰基乙基氨基、乙氧基羰基乙基氨基、丙氧基羰基乙基氨基、甲氧基羰基丙基氨基、乙氧基羰基丙基氨基、丙氧基羰基丙基氨基、1-丙烯-3-基-氨基(烯丙基氨基)、3-甲基-1-丙烯-3-基-氨基、2-丁烯-4-基-氨基(巴豆基氨基)、1-丙炔-3-基-氨基(炔丙基氨基)、3-甲基-1-丙炔-3-基-氨基、2-丁炔-4-基-氨基、環(huán)丙基氨基、氰基環(huán)丙基氨基、羧基環(huán)丙基氨基、二氟代環(huán)丙基氨基、二氯代環(huán)丙基氨基、甲基環(huán)丙基氨基、甲氧基羰基環(huán)丙基氨基、乙氧基羰基環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、氰基環(huán)丁基氨基、羧基環(huán)丁基氨基、二氟代環(huán)丁基氨基、三氟代環(huán)丁基氨基、四氟代環(huán)丁基氨基、氯三氟代環(huán)丁基氨基、甲基環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、氰基環(huán)戊基氨基、羧基環(huán)戊基氨基、氟代環(huán)戊基氨基、氯代環(huán)戊基氨基、二氟代環(huán)戊基氨基、二氯代環(huán)戊基氨基、甲基環(huán)戊基氨基、甲氧基羰基環(huán)戊基氨基、乙氧基羰基環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、氰基環(huán)己基氨基、羧基環(huán)己基氨基、氟代環(huán)己基氨基、氯代環(huán)己基氨基、二氟代環(huán)己基氨基、二氯代環(huán)己基氨基、甲基環(huán)己基氨基、三氟甲基環(huán)己基氨基、甲氧基羰基環(huán)己基氨基、乙氧基羰基環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基氨基、二氟代環(huán)丙基甲基氨基、二氯代環(huán)丙基甲基氨基、環(huán)丁基甲基氨基、環(huán)戊基甲基氨基、環(huán)己基甲基氨基、氰基環(huán)己基甲基氨基、羧基環(huán)己基甲基氨基、氟代環(huán)己基甲基氨基、氯代環(huán)己基甲基氨基、甲基環(huán)己基甲基氨基、三氟甲基環(huán)己基甲基氨基、苯基、氰基苯基、羧基苯基、硝基苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、甲基苯基、三氟甲基苯基、甲氧基苯基、二氟甲氧基苯基、三氟甲氧基苯基、甲氧基羰基苯基、乙氧基羰基苯基、芐基、氰基芐基、羧基芐基、氟芐基、氯芐基、甲基芐基、三氟甲基芐基、甲氧基芐基、二氟甲氧基芐基、三氟甲氧基芐基、甲氧基羰基芐基、乙氧基羰基芐基、苯乙基、呋喃基、呋喃基甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃基甲基、噻吩基、四氫噻吩基、噁丁烷基、噁唑基、異噁唑基、苯氧基、氰基苯氧基、羧基苯氧基、硝基苯氧基、氟苯氧基、氯苯氧基、溴苯氧基、甲基苯氧基、三氟甲基苯氧基、甲氧基苯氧基、二氟甲氧基苯氧基、三氟甲氧基苯氧基、甲氧基羰基苯氧基、乙氧基羰基苯氧基、芐氧基、氰基芐氧基、羧基芐氧基、氟芐氧基、氯芐氧基、甲基芐氧基、三氟甲基芐氧基、甲氧基芐氧基、二氟甲氧基芐氧基、三氟甲氧基芐氧基、甲氧基羰基芐氧基、乙氧基羰基芐氧基、苯基乙氧基、呋喃基氧基、呋喃基甲氧基、四氫呋喃基氧基、四氫呋喃基甲氧基、噻吩基氧基、四氫噻吩基氧基、噁丁烷基氧基、噁唑基氧基、異噁唑基氧基、苯硫基、氰基苯硫基、羧基苯硫基、硝基苯硫基、氟苯硫基、氯苯硫基、溴苯硫基、甲基苯硫基、三氟甲基苯硫基、甲氧基苯硫基、二氟甲氧基苯硫基、三氟甲氧基苯硫基、甲氧基羰基苯硫基、乙氧基羰基苯硫基、芐硫基、氰基芐硫基、羧基芐硫基、氟代芐硫基、氯代芐硫基、甲基芐硫基、三氟甲基芐硫基、甲氧基芐硫基、二氟甲氧基芐硫基、三氟甲氧基芐硫基、甲氧基羰基芐硫基、乙氧基羰基芐硫基、苯乙硫基、苯基氨基、氰基苯基氨基、羧基苯基氨基、硝基苯基氨基、氟苯基氨基、氯苯基氨基、溴苯基氨基、甲基苯基氨基、三氟甲基苯基氨基、甲氧基苯基氨基、二氟甲氧基苯基氨基、三氟甲氧基苯基氨基、甲氧基羰基苯基氨基、氨基、氨基、氰基芐基氨基、羧基芐基氨基、氟芐基氨基、氯芐基氨基、甲基芐基氨基、三氟甲基芐基氨基、甲氧基芐基氨基、二氟甲氧基芐基氨基、三氟甲氧基芐基氨基、甲氧基羰基芐基氨基、乙氧基羰基芐基氨基、苯基乙基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺?；被⒄虍惐酋；被?、正-、異-、仲-或叔-丁基磺?；被,N-(雙-甲基磺?；?-氨基、N,N-(雙-乙基磺?；?-氨基、N-甲基磺?；?N-乙基磺酰基-氨基、N-甲基磺?；?N-丙基磺酰基-氨基、N-乙?；?N-甲基磺?；被?、N-乙酰基-N-乙基磺?；被?、N-丙?；?N-甲基磺?；?氨基、N-丙?；?N-乙基磺酰基-氨基、N-正丁?；?N-甲基磺酰基-氨基、N-正丁?；?N-乙基磺?；?氨基、N-異丁?；?N-甲基磺酰基-氨基、N-異丁酰基-N-乙基磺?；?氨基、N-正戊?；?N-甲基磺酰基-氨基、N-正戊酰基-N-乙基磺?；?氨基、N-異戊?；?N-甲基磺酰基-氨基、N-異戊?；?N-乙基磺?；?氨基、N-叔戊?；?N-甲基磺?；?氨基、N-叔戊?；?N-乙基磺?；?氨基、N-叔丁基羰基-N-甲基磺?；?氨基、N-叔丁基羰基-N-乙基磺?；?氨基、N-苯甲酰基-N-甲基磺?；?氨基、N-苯甲?；?N-乙基磺酰基-氨基。
組2
R2具有例如上文組1中給出的含義。
組3
R2具有例如組1中給出的含義。
組4
R2具有例如上文組1中給出的含義。
組5
R2具有例如上文組1中給出的含義。
組6
R2具有例如上文組1中給出的含義。
組7
R2具有例如上文組1中給出的含義。
組8
R2具有例如上文組1中給出的含義。
組9
R2具有例如上文組1中給出的含義。
組10
R2具有例如上文組1中給出的含義。
例如,使用3-氨基-巴豆酸甲酯和2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基異氰酸酯作為起始原料，本發(fā)明方法的反應(yīng)途徑可以用下列反應(yīng)式來說明
式(Ⅱ)提供在制備式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法中需作為起始原料用的氨基鏈烯酸酯的一般定義。在式(Ⅱ)中，R3和R4優(yōu)選或特別是具有那些在本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中已經(jīng)指明的R3和R4的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
式(Ⅱ)起始原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見，《雜環(huán)有機(jī)化學(xué)雜志》[J.Heterocyclo.Chem.]9(1972),513-522)。
式(Ⅲ)提供在制備式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法中另需作為起始原料用的對(duì)三氟甲基苯基異氰酸酯的一般定義。在式(Ⅲ)中，R1和R2優(yōu)選或特別是具有那些在本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中已經(jīng)指明的R1和R2的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
式(Ⅲ)起始原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見，EP 246061)。
通式(Ⅲ)的對(duì)三氟甲基苯基異氰酸酯如下獲得使通式(Ⅴ)的對(duì)三氟甲基苯胺與光氣反應(yīng)，
其中R1和R2各如上所定義，反應(yīng)在稀釋劑例如氯苯存在下，在-20℃和+150℃間的溫度下進(jìn)行(參見，例如，EP 648749)。
式(Ⅳ)提供了任選地在本發(fā)明方法中用作起始原料的對(duì)三氟苯基尿烷的一般定義。在式(Ⅳ)中，R1和R2優(yōu)選或特別是具有那些在本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中已經(jīng)指明的R1和R2的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。R優(yōu)選代表C1-C4-烷基、苯基或芐基，特別是甲基或苯基。
式(Ⅳ)起始原料迄今尚未在文獻(xiàn)中公開；作為新化合物，它們構(gòu)成本發(fā)明申請(qǐng)主題的一部分。
新的通式(Ⅳ)的對(duì)三氟甲基苯基尿烷如下獲得使通式(Ⅴ)的對(duì)三氟甲基苯胺與通式(Ⅵ)的氯羰基化合物反應(yīng)，
其中R1和R2各如上所定義，RO-CO-Cl(Ⅵ)其中R如上所定義，如果適宜在酸受體如吡啶存在下，和如果適宜在稀釋劑如二氯甲烷存在下，在-20℃至+100℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)(參見，制備實(shí)施例)。
適合于本發(fā)明方法的反應(yīng)輔助劑通常是常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。它們優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽、氨基化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，例如，乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨基鋰、氨基鈉、氨基鉀或氨基鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇鈉或甲醇鉀、乙醇鈉或乙醇鉀、正-或異丙醇鈉或正-或異丙醇鉀、正-、異-、仲-或叔-丁醇鈉或正-、異-、仲-或叔-丁醇鉀；以及堿性有機(jī)含氮化合物，如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙基胺、N,N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N,N-二甲基-苯胺、N,N-二甲基-芐胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
適合于進(jìn)行本發(fā)明方法的稀釋劑是所有惰性有機(jī)溶劑。這些溶劑包括特別是脂族、脂環(huán)族或芳族的、任選鹵代的烴，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚，它們與水的混合物，或純水。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相對(duì)寬的范圍內(nèi)進(jìn)行的。通常，反應(yīng)是在0℃至200℃，優(yōu)選在10℃至150℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法通常是在常壓下進(jìn)行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下--通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對(duì)大地過量采用反應(yīng)組分之一。反應(yīng)通常是在適合的稀釋劑中，在反應(yīng)輔助劑存在下進(jìn)行的，且反應(yīng)混合物通常在所需的溫度下攪拌幾小時(shí)。收集是用常規(guī)方法進(jìn)行(參見，制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不該生長(zhǎng)的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨(dú)行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、蔊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬和蒲公英屬，
下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)佟ⅠR唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風(fēng)草屬，下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場(chǎng)中的雜草。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場(chǎng)、體育場(chǎng)和牧場(chǎng)中的雜草，和用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(Ⅰ)化合物特別適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作擴(kuò)充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或甘醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
為防治雜草，本發(fā)明活性化合物以其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物使用，它們可以是終制劑或桶混物。
混合物的可能組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、amidosulfuron、磺草靈、莠去津、azimsulfuron、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁草特、cafenstrole、卡草胺、甲氧除草醚、滅草平、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、環(huán)庚草醚、醚黃隆、烯草酮、clodinafop(-propargyl)、異惡草酮、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、滅草特、cyclosulfamuron、噻草酮、cyhalofop(-butyl)、2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、雙苯唑快、吡氟草胺、丁惡隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、dimethenamid、氨基乙氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、茵達(dá)滅、禾草畏、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、etobenzanid、惡唑禾草靈乙酯、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈(丁酯)、flumetsulam、flumiclorac(-pentyl)、flumioxazin、flumipropyn、伏草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、芴丁酸、氟丁酮、氟草煙、調(diào)嘧醇、flurtamone、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、isoxaben、isoxaflutole、惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、metobenzuron、秀谷隆、異丙甲草胺、metosulam、甲氧隆、甲黃隆(甲酯)、嗪草酮、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺靈、惡草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二甲戊樂靈、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、戊炔草胺、芐草丹、prosulfuron、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、稗草畏、噠草特、pyrithiobac(-sodium)、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、rimsulfuron、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcitrione、sulfentrazone、嘧黃隆(甲酯)、草硫磷、牧草胺、特丁噻草隆、特丁津、特丁凈、thenylchlor、thiafluamide、thiazopyr、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆(triflusulfuron)。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10千克之間，優(yōu)選每公頃5克至5千克。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
在室溫(大約25℃)下，將24.4g(0.97mol)的3-氨基-4,4,4-三氟-巴豆酸乙酯、3.75g氫化鈉和80ml N,N-二甲基-甲酰胺的混合物攪拌約30分鐘。在加入26g(0.97mol)的N-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-O-乙基-尿烷后，將反應(yīng)混合物在125℃至130℃下攪拌大約2小時(shí)，稍微冷卻，倒入冰-水中，用鹽酸酸化，并用乙酸乙酯振搖。分離出有機(jī)相，用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘留物用5ml乙酸乙酯、10ml乙醚和300ml石油醚的混合物消化，并抽吸過濾分離出晶體產(chǎn)物。
由此給出19.1g(理論值的55％)的1-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,熔點(diǎn)217℃。
實(shí)施例2
將1.8g(5mmol)1-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、0.75g(5mmol)硫酸二甲酯、0.83g碳酸鉀和30ml同丙酮的混合物加熱回流約45分鐘，之后水泵真空下濃縮。殘留物用50ml水/50ml石油醚攪拌，抽吸過濾，分離出晶體產(chǎn)物。
由此給出1.4g(理論值的75％)1-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)110℃。
實(shí)施例3
在室溫下(大約20℃)，將2.52g(7mmol)1-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1.6g(7mmol)1-氨基氧基-2,4-二硝基-苯、0.75g碳酸氫鈉和20ml N,N-二甲基甲酰胺的混合物攪拌8天。之后將此混合物用濃度5％的氫氧化鈉水溶液/乙醚震蕩。有機(jī)相用濃度5％的氫氧化鈉水溶液和之后用水洗滌，用硫酸鈉干燥，并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘留物用5ml乙醚/10ml石油醚消化，抽吸過濾，分離出晶體產(chǎn)物。
由此給出0.95g(理論值的36％)3-氨基-1-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)157℃實(shí)施例4
在170℃下，將10g(27.8mmol)1-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、5.8g(27.8mmol)甲磺酰胺、1.2g碳酸鉀和40ml N-甲基-吡咯烷酮的混合物攪拌約35小時(shí)。在冷卻到室溫后，將混合物倒入冰-水中，用2N鹽酸酸化，并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。過濾液在水泵真空下濃縮，殘留物用0.5ml乙酸乙酯/3ml乙醚消化，抽吸過濾，分離出晶體產(chǎn)物。
由此給出3.6g(理論值的30％)(27.8mmol)1-(2-氟-5-甲基磺酰基-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)227℃。
實(shí)施例5
將1.0g(2.3mmol)1-(2-氟-5-甲基磺酰基-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、0.31g(2.3mmol)硫酸二甲酯、0.21g碳酸氫鈉和20ml丙酮的混合物加熱回流7小時(shí)，隨后在水泵真空下濃縮。殘留物用乙醚和2N鹽酸震蕩，分離出有機(jī)相，用水洗滌，用硫酸鈉干燥，并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘留物用乙醚消化，抽吸過濾，分離出晶體產(chǎn)物。
由此給出0.62g(理論值的60％)1-(2-氟-5-甲基磺酰基-4-三氟甲基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)163℃。
類似于制備實(shí)施例1至5，和根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，還可以制備出例如列于下文表1中的式(Ⅰ)化合物。
表1式(Ⅰ)化合物實(shí)施例
式(Ⅳ)起始原料實(shí)施例(Ⅳ-1)
在攪拌下，將11.7g(104mmol)氯甲酸乙酯加入到20.5g(104mmol)2,5-二氟-4-三氟甲基-苯胺、8.5g吡啶和200ml二氟甲烷的已冷卻0℃的混合物中。反應(yīng)混合物在0℃下攪拌60分鐘，之后用2N鹽酸和用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘留物用石油醚消化，抽吸過濾，分離出晶體產(chǎn)物。
由此給出26.2g(理論值的93.5％)N-(2,5-二氟-4-三氟甲基-苯基)-O-乙基-尿烷，熔點(diǎn)92℃。
實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入普通的土壤中。大約24小時(shí)后，將活性化合物制劑以每單位面積所需的活性化合物量噴霧到土壤上。選擇噴霧液的濃度，使在每一種情況下所需的活性化合物量以1000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，定出損害％。
數(shù)值是指0％=無作用(與未處理相同)100％=完全損害在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例2、4和5化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性，如莎草屬(80％)、芥屬(100％)、苘麻屬(80-100％)、藜屬(80-100％)、母菊屬(90-100％)和茄屬(90-100％)，而它們中的一些卻能被作物很好地耐受，例如，玉米(0-10％)、小麥(0％)、大豆(0％)和糖用甜菜(0％)。
實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將高度為5-15cm的試驗(yàn)植物用活性化合物制劑以每單位面積所需的活性化合物量噴霧。選擇噴霧液的濃度，使在每一種情況下所需的活性化合物量以1000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，定出損害％。
數(shù)值是指0％=無作用(與未處理相同)100％=完全損害在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例2、4和5化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性，如芥屬(100％)、曼陀羅屬(100％)、甘薯屬(100％)、蓼屬(95％)、茄屬(100％)、苘麻屬(100％)和母菊屬(100％)，且它們中的一些能被作物很好地耐受，例如，玉米(0％)、小麥(0-5％)和大麥(0-10％)。
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶，
其特征在于，R1代表氫、氰基或鹵素，R2代表基團(tuán)A1-A2-A3，其中A1代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2、-CO-或基團(tuán)-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、芳基、烷基磺酰基或芳基磺?；?，A1還代表烷二基、烯二基、氮雜烯二基、炔二基、環(huán)烷基二基、環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各任選由鹵素取代，A2代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2、-CO-或基團(tuán)-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、烷基、烷氧基、芳基、烷基磺?；蚍蓟酋；?，A2還代表烷二基、烯二基、氮雜烯二基、炔二基、環(huán)烷基二基、環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各任選由鹵素取代，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰酸根合、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、磺基、氯磺?；Ⅺu素，或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基或二烷氧(硫)基磷?；鼈兏魅芜x由鹵素或烷氧基取代，代表鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯基氨基、亞烷基氨基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基、炔基氨基或炔氧基羰基，它們各任選由鹵素取代，代表環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基氧基羰基或環(huán)烷基烷氧基羰基，它們各任選由鹵素、氰基、羧基、烷基和/或烷氧基羰基取代，或代表芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基羰基或芳烷氧基羰基，它們各任選由硝基、氰基、羧基、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和/或烷氧基羰基取代，A3還代表各任選全部或部分氫化的吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、環(huán)氧乙烷基、噁丁烷基、二氧戊環(huán)基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基烷基、呋喃基烷基、噻吩基烷基、噁唑基烷基、異噁唑基烷基、噻唑基烷基、吡啶基烷基、嘧啶基烷基、吡唑基烷氧基、呋喃基烷氧基，代表全氫吡喃基烷氧基或吡啶基烷氧基，R3代表氫、鹵素或任選由鹵素取代的烷基，R4代表任選由鹵素取代的烷基，和R5代表氫、氨基或任選由羥基、氰基、鹵素或烷氧基取代的烷基。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶，其特征在于，R1代表氫、氰基、氟、氯或溴，R2代表基團(tuán)A1-A2-A3，其中A1代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、苯基、C1-C4-烷基磺?；虮交酋；?，A1還代表C1-C6-烷二基、C2-C6-烯二基、C2-C6-炔二基、C3-C6-環(huán)烷基二基、C3-C6-環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各可以任選被氟或氯取代，A2代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、苯基、C1-C4-烷基磺酰基或苯基磺?；珹2還代表C1-C6-烷二基、C2-C6-烯二基、C2-C6-炔二基、C3-C6-環(huán)烷基二基、C3-C6-環(huán)烯基二基或亞苯基，它們各可以任選被氟或氯取代，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰酸根合、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、磺基、氯磺?；?、鹵素，代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基或二烷氧(硫)基磷酰基，它們各在烷基部分具有1至6個(gè)碳原子且各可以任選由氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基取代，代表鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯基氨基、亞烷基氨基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基、炔基氨基或炔氧基羰基，它們各在鏈烯基、亞烷基或炔基中具有2至6個(gè)碳原子且各任選由氟、氯或溴取代，代表環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基氧基羰基或環(huán)烷基烷氧基羰基，它們各在環(huán)烷基基團(tuán)中具有3至6個(gè)碳原子和任選地在烷基基團(tuán)中具有1至4個(gè)碳原子且各任選由氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基羰基取代，或代表苯基、苯氧基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯氧基羰基或苯基-C1-C4-烷氧基羰基，它們各任選由硝基、氰基、羧基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代，代表(各任選全部或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基-C1-C4-烷基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基-C1-C4-烷基、噁唑基-C1-C4-烷基、異噁唑基-C1-C4-烷基、噻唑基-C1-C4-烷基、吡啶基-C1-C4-烷基、嘧啶基-C1-C4-烷基、吡唑基甲氧基、呋喃基甲氧基，代表全氫吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，R3代表氫、氟、氯、溴或任選由氟和/或氯取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基，R4代表任選由氟和/或氯取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基，R5代表氫、氨基或任選由羥基、氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶，其特征在于，R1代表氫、氟或氯，R2代表基團(tuán)A1-A2-A3，其中A1代表單鍵，代表O、S、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲基磺?；蛞一酋；?，A1還代表亞甲基、乙-1,1-二基、乙-1,2-二基、丙-1,1-二基、丙-1,2-二基、丙-1,3-二基、乙烯-1,2-二基、丙烯-1,2-二基、丙烯-1,3-二基、乙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基，A2代表單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團(tuán)-N-R4-，其中R4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲基磺酰基、乙基磺?；?、正或異丙基磺酰基或苯基磺?；?，A2還代表亞甲基、乙-1,1-二基、乙-1,2-二基、丙-1,1-二基、丙-1,2-二基、丙-1,3-二基、乙烯-1,2-二基、丙烯-1,2-二基、丙烯-1,3-二基、乙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基，A3代表氫、羥基、氨基、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基、磺基、氟、氯、溴，代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、正-、異-、仲-或叔-戊基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔-丁氧基、正-、異-、仲-或叔-戊氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔-丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、正或異丙基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；⒄虍惐酋；⒓谆被?、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-和叔-丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、二甲氧基磷?；⒍已趸柞；?、二丙氧基磷酰基或二異丙氧基磷?；鼈兏骺梢匀芜x由氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、亞丙基氨基、亞丁基氨基、丙烯氧基羰基、丁烯氧基羰基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基、丁炔氧基、丙炔基氨基、丁炔基氨基、丙炔氧基羰基或丁炔氧基羰基，它們各可以任選由氟或氯取代，代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、亞環(huán)戊基氨基、亞環(huán)己基氨基、環(huán)戊基氧基羰基、環(huán)己基氧基羰基、環(huán)戊基甲氧基羰基或環(huán)己基甲氧基羰基，它們各可以任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，代表苯基、苯氧基、芐基、苯乙基、芐氧基、苯氧基羰基、芐氧基羰基，它們各可以任選由硝基、氰基、羧基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲氧基羰基和/或乙氧基羰基取代，代表(各任選全部或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基甲基、呋喃基甲基、噻吩基甲基、噁唑基甲基、異噁唑基甲基、噻唑基甲基、吡啶基甲基、嘧啶基甲基、吡唑基甲氧基、呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，R3代表氫、氟、氯或各任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基，R4代表各任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基，R5代表氫、氨基或各任選由羥基、氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基或乙基。
4．制備通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶的方法，
其中R1、R2、R3、R4和R5各如權(quán)利要求1中所定義，其特征在于，使通式(Ⅱ)的氨基鏈烯酸酯
其中R3和R4各如上所定義，和R代表烷基、芳基或芳烷基，與通式(Ⅲ)的對(duì)三氟甲基苯基異氰酸酯反應(yīng)，
其中R1和R2各如上所定義，或與通式(Ⅳ)的對(duì)三氟甲基苯基尿烷(對(duì)三氟甲基苯基氨基甲酸酯)反應(yīng)
其中R、R1和R2各如上所定義。
5．除草組合物，其特征在于，它們含有至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶。
6．防治不想要的植物的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶作用于不想要的植物和/或其棲生地。
7．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶防治不想要的植物的應(yīng)用。
8．制備除草組合物的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶與擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。
9．通式(Ⅳ)的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶，
其中R1和R2各如權(quán)利要求1中所定義，且R代表烷基、芳基或芳烷基。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(Ⅰ)的取代的對(duì)三氟甲基苯基尿嘧啶、其制備方法和其作為除草劑的應(yīng)用。式(Ⅰ)中R
文檔編號(hào)A01N47/24GK1227548SQ97197121
公開日1999年9月1日 申請(qǐng)日期1997年7月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月8日
發(fā)明者M·-W·德魯斯, R·安德魯, M·多林格爾 申請(qǐng)人:拜爾公司