專利名稱：微乳液昆蟲(chóng)控制組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有昆蟲(chóng)控制試劑和優(yōu)選也有衛(wèi)生消毒劑的水性微乳液。這些微乳液含有較高含量的烴類溶劑和相對(duì)低含量的乳化劑。
烴類溶劑有助于消滅昆蟲(chóng)是為人所知。但是，烴價(jià)格昂貴，不利于環(huán)境以及易燃。所以有一種趨勢(shì)就是通過(guò)水性乳液釋放控制昆蟲(chóng)的試劑。例如參見(jiàn)美國(guó)專利5,145,604。本專利和在這兒所指的所有其它出版物的公開(kāi)內(nèi)容被引入作為參考文獻(xiàn)，如同已完全列于此處。
優(yōu)選油相連續(xù)(油包水)乳液，因?yàn)樗鼈儽徽J(rèn)為可以更快地消滅昆蟲(chóng)(是因?yàn)楦玫拇┩咐ハx(chóng)的疏水性表皮)。同樣它們優(yōu)選也因?yàn)樗鼈円话悴粫?huì)產(chǎn)生過(guò)量的泡沫。
但是，這些油相連續(xù)型標(biāo)準(zhǔn)型(宏觀型)乳液本身不易穩(wěn)定，在長(zhǎng)期貯存(如在氣霧劑容器中)過(guò)程中形成分離相。因此要求使用者在就要噴灑產(chǎn)品之前用力搖晃。需要搖晃是一種限制，使得這種類型的產(chǎn)品除了以氣霧劑形式之外很少在商業(yè)上碰到。
而且，所知的標(biāo)準(zhǔn)型乳液，特別是油相連續(xù)型，并不能產(chǎn)生較好的殺菌劑活性。確實(shí)，烴類溶劑的存在似乎影響了抗微生物活性，大概是因?yàn)楦糸_(kāi)了有效地進(jìn)入油相中的殺菌劑，在油相中得不到殺菌劑去攻擊微生物的細(xì)胞壁。同樣，經(jīng)常是這種標(biāo)準(zhǔn)型乳液組分的非離子乳化劑有時(shí)可能影響殺菌劑活性。
因此本領(lǐng)域研制了更加穩(wěn)定的微乳液，它含有水，烴，殺蟲(chóng)劑以及一種或多種乳化劑。例如參見(jiàn)美國(guó)專利5,037,653。在此應(yīng)用方面，“微乳液”是油和水的透明和穩(wěn)定的分散體，其中分散相包括大部分具有直徑為10～100毫微米的小液滴。
微乳液可能是水相連續(xù)，油相連續(xù)或兩相連續(xù)?；谑褂煤暧^乳液的經(jīng)驗(yàn)，希望油相連續(xù)微乳液可能是消滅昆蟲(chóng)的最佳類型。但是，這對(duì)微乳液證明是不正確的，其中油/水微乳液不同類型的滅蟲(chóng)性能是相同的。
在任何一種情況中，現(xiàn)有技術(shù)的微乳液基殺蟲(chóng)劑一般含相當(dāng)?shù)偷臒N量(由此滅蟲(chóng)性能比最佳的要差)，或者使用大量的乳化劑去乳化高含量的烴。對(duì)于釋放昆蟲(chóng)控制試劑，使用大量乳化劑是不可取的。除了這種乳化劑經(jīng)常是相當(dāng)貴的事實(shí)之外，它們可能在噴灑殺蟲(chóng)劑的表面上留下不想要的殘余物，如果以氣霧劑形式噴灑到空氣中它們可能會(huì)使人發(fā)炎。
進(jìn)一步復(fù)雜化的情況是當(dāng)以氣霧劑形式提供微乳液時(shí)希望有一致的，平穩(wěn)的以及無(wú)泡沫的噴灑圖形。例如，如果在使用之前搖晃并沒(méi)有完成，需要搖晃的體系可能導(dǎo)致較差的噴灑圖形。而且泡沫可以大大地打亂了噴灑圖形。
因此，存在改進(jìn)的基于微乳液的控制昆蟲(chóng)組合物的需要，特別是那些適合于以氣霧劑形式釋放的組合物。
一方面，本發(fā)明提供一種微乳液(優(yōu)選水包油微乳液)。在微乳液中總的烴類溶劑大于20％而低于60％(重量)。在使用烴揮發(fā)劑的地方它形成了烴類溶劑的一部分，除了揮發(fā)劑，烴溶劑部分優(yōu)選是總微乳液的15％～35％(重量)。
表面活性劑是微乳液的2％～7.5％(重量)，優(yōu)選低于6％。至少微乳液的10％(重量)是水，優(yōu)選大于30％，同樣有控制昆蟲(chóng)試劑如殺蟲(chóng)活性的毒劑。
上述的微乳液特別適合于以氣霧劑形式釋放。因此，優(yōu)選微乳液的5％(重量)或更多(如10～20％)是分散在微乳液油相中的烴揮發(fā)劑。
大量不同的氣態(tài)碳烴可以用于這一用途。一般它們?cè)跉忪F劑容器的壓力條件下液化并成為烴溶劑的一部分。例如揮發(fā)劑可以是二甲醚，二氟乙烷，丙烷，丁烷，異丁烷以及它們的混合物。一種特別優(yōu)選的揮發(fā)劑是Phillips Petroleum公司的A-70，它是丙烷/異丁烷45/55(摩爾％)的混合物。另一種是Phillips Petroleum公司的B-70，它是丙烷/正丁烷/異丁烷55/27/18(摩爾％)的混合物。在這方面應(yīng)用中，“烴”中僅有碳和氫。
表面活性劑可以是陽(yáng)離子，陰離子，兩性和非離子表面活性劑。但是優(yōu)選使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的混合物，參見(jiàn)EP677,579。
特別優(yōu)選的是異丙胺磺酸鹽(Calimulse PRS；Pilot chemical)和三苯乙烯基苯酚，如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(Soprophor BSU；RhonePoulenc)，基本上等量的混合物。其它適合的非離子表面活性劑是Soprophors 4D 384和FL，和衍生于在醇烷基鏈上有8～24個(gè)碳原子的伯和伯脂肪醇的聚乙氧基化物。另外，部分或全部環(huán)氧乙烷可被環(huán)氧丙烷取代。
其它適合的非離子表面活性劑是聚亞氧烷基烷基苯酚；酸疏水鏈有8或更多個(gè)碳原子的高級(jí)有機(jī)酸和10或更多摩爾環(huán)氧乙烷作為親水基團(tuán)的聚亞烷基酯；聚亞烷基烷基胺，它的疏水基團(tuán)是來(lái)自伯，仲或叔胺以及它的環(huán)氧乙烷含量足夠高以賦于水溶性和非離子特性，通常衍生于具有8個(gè)或更多碳原子的脂肪酸；聚亞烷基烷基酰胺，它具有衍生于脂肪酸或酯的酰胺的疏水基團(tuán)；甘醇的脂肪酸酯，聚亞烷基環(huán)氧嵌段共聚物。
適合的陰離子表面活性劑是烷基基團(tuán)中有6～20個(gè)碳原子的烷基芳基磺酸鹽；C10～C22脂肪酸皂；C10～C22脂肪硫酸鹽；C10～C22烷基磺酸鹽，包括高級(jí)烷基和線性鏈烷烴磺酸的堿金屬鹽和它們的鹽；二烷基磺基琥珀酸堿金屬鹽，乙氧基化醇硫酸鹽，磷酸酯，?；撬猁}等。其它表面活性劑參見(jiàn)美國(guó)專利5,037,653。
本發(fā)明微乳液的一個(gè)重要優(yōu)點(diǎn)是它們可以釋放衛(wèi)生消毒劑而沒(méi)有嚴(yán)重影響它的抗菌活性。如這兒使用的，“衛(wèi)生消毒劑”可減少細(xì)菌的數(shù)量。它也可殺死病毒，真菌以及藻類。優(yōu)選的衛(wèi)生消毒劑是殺菌酚類。特別優(yōu)選的殺菌酚是Dow Chemical公司出售的，商品名為Dowicide。Dowicide 1就是一種，它是鄰苯基苯酚。其它烷基，芳基，和/或鹵素取代的酚類也是優(yōu)選的殺菌劑(如4-氯-3,5-二甲基苯酚，4-特戊基苯酚)。另一種衛(wèi)生消毒劑是Nipa Labs的Nipacide BCP，它是芐基氯苯酚。其它適合的衛(wèi)生消毒劑是鄰氯苯酚，2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，各種各樣的季銨鹽，三丁基錫衍生物等等。
有效殺蟲(chóng)毒劑是最優(yōu)選的控制昆蟲(chóng)試劑，特別是那些對(duì)爬行型類昆蟲(chóng)有效的試劑。它們也可以是對(duì)飛蟲(chóng)類有效的試劑。實(shí)例有合成的擬除蟲(chóng)菊酯(如氯氰菊酯，氟氯氰菊酯和氯氟氰菊酯)，天然的除蟲(chóng)菊(如除蟲(chóng)菊酯)，以及有機(jī)磷酸酯例如毒死蜱。其它合成擬除蟲(chóng)菊酯的實(shí)例有烯丙菊酯forte，苯醚菊酯，d-苯醚菊酯，胺菊酯，芐呋菊酯，S-生物烯丙菊酯，丙烯除蟲(chóng)菊酯，氯菊酯，d-反式丙烯除蟲(chóng)菊酯和噻嗯菊酯。也可參見(jiàn)美國(guó)專利5,037,653中所列的殺蟲(chóng)劑。
另外，控制昆蟲(chóng)試劑可以是驅(qū)蟲(chóng)劑如茅香油，檸檬草油，熏衣草油，肉桂油，印度棟樹(shù)油，丁子草油，檀香油或香葉醇。如果需要，試劑也可以是昆蟲(chóng)生長(zhǎng)控制劑如烯蟲(chóng)乙酯。
大量不同的烴溶劑可以被使用(除了揮發(fā)劑)。優(yōu)選，這些非揮發(fā)劑的烴有6～20個(gè)碳原子。實(shí)例有己烷，苯，甲苯，二甲苯，礦物精；礦物油，1,8-萜二烯，重芳香族石腦油，煤油，石蠟，以及其它烷烴和烯烴。特別優(yōu)選的烴是牌號(hào)為Exxsol的烴，它來(lái)自Exxon/Esso公司。這些一般是低于C20烴的混合物(烷烴，烯烴)。特別優(yōu)選的是Exxsol D-95和Exxsol D-60。后者是萘和環(huán)烷的混合物。
為了在極低含量乳化劑下得到可接受的性能，也優(yōu)選使用助溶劑醇。優(yōu)選添加有機(jī)伯醇的混合物。一種溶劑可以是具有3～12個(gè)碳原子的脂肪族伯醇(例如，1-辛醇，1-己醇，1-戊醇，或1-丁醇)。另一種助溶劑可以是少于20個(gè)碳原子的非芳族醚醇(例如，二甘醇單己基醚，二甘醇單丁基醚，或丙二醇單丁基醚)。同樣也可以加入某些二醇如己二醇，三甘醇，或1,4-丁二醇。
當(dāng)微乳液含有氣態(tài)揮發(fā)劑并且被加壓時(shí)，微乳液就可以從氣霧劑容器中噴灑出來(lái)。另外，一種泵噴射容器(沒(méi)有揮發(fā)劑)也可以被使用。噴劑可以噴入空氣中，表面上或直接對(duì)著昆蟲(chóng)。因?yàn)閲妱┦俏⑷橐?，所以它是十分穩(wěn)定的。因此，如果氣霧劑容器在生產(chǎn)廠中已被搖晃，則消費(fèi)者不需要在使用之前搖晃。
另外，因?yàn)闊N的含量較高，所以微乳液有極出色的滅蟲(chóng)性能。而且在水包油的微乳液形式中(盡管烴的含量高)易燃性是較低，可以接受。因?yàn)槿榛瘎┍砻婊钚詣┑暮渴呛艿?，幾乎沒(méi)有可見(jiàn)的殘留物或由于表面活性劑使人發(fā)炎的霧化顆粒。而且基本上沒(méi)有泡沫，并且噴劑噴射出奇地一致和平穩(wěn)。
本發(fā)明的微乳液也允許釋放可以提供極好抗微生物活性的衛(wèi)生消毒劑。
一個(gè)使用本發(fā)明的優(yōu)選方式就是噴灑昆蟲(chóng)將爬過(guò)的表面，然后讓昆蟲(chóng)爬過(guò)該表面。用這種方法可以被殺死的昆蟲(chóng)有蟑螂，螞蟻，蟋蟀，地蜈蚣，蠹魚(yú)以及其它經(jīng)常在建筑物中會(huì)找到的爬蟲(chóng)。另外，可以使用微乳液通過(guò)噴灑空氣殺死各種不同的飛蟲(chóng)如蚊子，蒼蠅，黃蜂，大黃蜂等。
也可以加入增效劑以增加殺蟲(chóng)劑的有效性。實(shí)例有胡椒基丁醚(Butacide；AgrEvo)。
優(yōu)選在上述的微乳液中使用去離子水。但是一般的自來(lái)水可以用。同樣也可以加入其它標(biāo)準(zhǔn)添加劑如腐蝕抑制劑和芳香劑。
微乳液的優(yōu)選pH范圍是pH6～pH8。pH值太低可以導(dǎo)致容器腐蝕并且也可能影響被噴灑的表面。pH值太高可以對(duì)活性組分產(chǎn)生不利影響，并且也可能對(duì)噴灑的表面產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明的目的包括提供一種具有控制昆蟲(chóng)試劑的微乳液(a)它不要求消費(fèi)者在使用之前搖晃；(b)它具有好的滅蟲(chóng)性能；(c)它的生產(chǎn)相當(dāng)便宜；(d)使用時(shí)它不留下難以接受的表面活性劑殘余物；(e)它適合于以氣霧劑形式釋放并且提供一平穩(wěn)，一致和無(wú)泡沫的噴灑圖形；(f)它可以釋放有效的衛(wèi)生消毒劑而沒(méi)有明顯地降低它的活性。
本發(fā)明的這些和其它目的和優(yōu)點(diǎn)(如使用這種微乳液的方法)在下面的描述中會(huì)很明顯。下面的描述只是優(yōu)選實(shí)施方案。因此，為了理解本發(fā)明的整個(gè)范圍需要看權(quán)利要求。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方法實(shí)驗(yàn)
*這是Clariant公司生產(chǎn)的磷酸酯混合物。
對(duì)爬蟲(chóng)的試驗(yàn)作為測(cè)試本發(fā)明微乳液的有效性我們進(jìn)行了各種這種乳液的直接噴灑滅蟲(chóng)測(cè)試。在一組實(shí)驗(yàn)中，測(cè)試的準(zhǔn)備工作包括用CO2將七星期犬的成年雄性德國(guó)蟑螂麻醉，然后分類，將它們放進(jìn)干凈的涂有潤(rùn)滑油的Tri-State 15-A塑料杯中。允許蟑螂從CO2中恢復(fù)，在測(cè)試之前沒(méi)有食物和水最少1個(gè)小時(shí)。
在馬上進(jìn)行測(cè)試之前，將蟲(chóng)轉(zhuǎn)移到干凈的涂有潤(rùn)滑油的丙烯酸樹(shù)脂環(huán)中(5cm高×10cm直徑)，環(huán)的底部結(jié)合有鋁網(wǎng)(6×7目/cm)。在準(zhǔn)備工作和恢復(fù)之后，蟑螂測(cè)試容器(一次一個(gè))被放入一噴灑塔中并進(jìn)行靶向噴灑(18秒鐘0.5克)。噴灑塔是一個(gè)機(jī)械結(jié)構(gòu)，它從一測(cè)定的和一致的距離向目標(biāo)釋放均勻量的噴劑，以此便于可靠地比較噴灑材料的影響。在每次噴灑之后，蟑螂馬上轉(zhuǎn)移到一干凈的涂有潤(rùn)滑油的玻璃電瓶殼中進(jìn)行選定時(shí)期的觀察。一般，99％或更多的蟲(chóng)在兩分鐘內(nèi)死去。
對(duì)美國(guó)蟑螂進(jìn)行了優(yōu)選配方的同樣測(cè)試。又一次，配方十分有效地快速殺死99％或更多蟲(chóng)(接觸后少于五分鐘內(nèi))。
我們使用EPA測(cè)試協(xié)議(DIS/TSS-10,1992年1月7日)測(cè)試了我們優(yōu)選組合物的衛(wèi)生消毒能力以證明一種產(chǎn)品是“衛(wèi)生消毒劑”。基本上，多個(gè)該組合物的制備品，其中至少一個(gè)有60天之久，在膠木磚和陶瓷磚上進(jìn)行對(duì)Staphlococcus aureus和klebsiellapneumoniae的數(shù)量進(jìn)行測(cè)試。進(jìn)行平行的對(duì)照測(cè)試，在不超過(guò)五分鐘的接觸之后，細(xì)菌比平行對(duì)照數(shù)量下降至少99.9％。
應(yīng)當(dāng)注意的是上面的描述僅僅涉及本發(fā)明的幾個(gè)優(yōu)選形式。其它形式也是可能的。例如，可以通過(guò)增加揮發(fā)劑含量至具體范圍的上限部分制成殺飛蟲(chóng)劑。同樣也可使用大量不同的其它控制昆蟲(chóng)試劑，衛(wèi)生消毒劑和乳化劑。
本發(fā)明提供了在建筑物和其它環(huán)境中使用的殺蟲(chóng)劑和其它控制昆蟲(chóng)試劑。
權(quán)利要求
1．一種微乳液，它包括烴類溶劑，它是大于微乳液的20％重量，低于60％重量；表面活性劑，它是微乳液的2％～7.5％重量；至少10％重量的水；一種控制昆蟲(chóng)試劑。
2．權(quán)利要求1的微乳液，其中微乳液是水包油的微乳液。
3．權(quán)利要求2的微乳液，其中控制昆蟲(chóng)試劑是一種殺蟲(chóng)活性毒劑。
4．權(quán)利要求2的微乳液，其中有少于6％重量的表面活性劑。
5．權(quán)利要求2的微乳液，其中至少10％重量的微乳液是烴揮發(fā)劑以及少于35％重量的微乳液是除了揮發(fā)劑的烴溶劑。
6．權(quán)利要求5的微乳液，其中揮發(fā)劑是選自二甲醚，二氟乙烷，丙烷，丁烷，以及它們的混合物。
7．權(quán)利要求2的微乳液，其中表面活性劑包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。
8．權(quán)利要求2的微乳液，它另外包括衛(wèi)生消毒劑。
9．權(quán)利要求8的微乳液，其中衛(wèi)生消毒劑是一種酚類。
10．權(quán)利要求9的微乳液，其中苯酚類是鄰苯基苯酚。
11．權(quán)利要求3的微乳液，其中殺蟲(chóng)活性毒劑是選自氯菊酯，氯氰菊酯，合成擬除蟲(chóng)菊酯，天然除蟲(chóng)菊以及有機(jī)磷酸酯。
12．權(quán)利要求2的微乳液，它另外包括一種是有機(jī)醇的助溶劑。
13．權(quán)利要求12的微乳液，其中有機(jī)醇包括有3～12個(gè)碳原子的伯醇；以及有少于20個(gè)碳原子的醚醇。
14．權(quán)利要求13的微乳液，其中伯醇是1-辛醇和醚醇是二甘醇單己基醚。
15．權(quán)利要求5的微乳液，其中微乳液是在一種氣霧噴劑中。
16．殺死爬蟲(chóng)的方法，它包括將權(quán)利要求3的微乳液施用在一表面；允許蟲(chóng)從該表面爬過(guò)。
17．權(quán)利要求16的方法，其中昆蟲(chóng)有蟑螂，螞蟻，蟋蟀，地蜈蚣以及蠹魚(yú)。
全文摘要
本文公開(kāi)了含有殺菌劑或其它昆蟲(chóng)控制試劑的微乳液。微乳液具有高含量的烴,而使用相對(duì)低量的乳化劑。微乳液也可以以氣霧劑或液體形式釋放衛(wèi)生消毒劑。
文檔編號(hào)A01N57/00GK1226133SQ97196791
公開(kāi)日1999年8月18日 申請(qǐng)日期1997年6月26日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月28日
發(fā)明者J·D·哈格蒂 申請(qǐng)人:約翰遜父子公司