本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術領域，尤其涉及一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯水分散粒劑及其制備方法和應用。
背景技術：
辛硫磷是一種高效低毒的有機磷殺蟲劑，以觸殺和胃毒作用為主，殺蟲譜廣，擊倒力強個，擊倒速度快，對鱗翅目幼蟲有良好的防治效果。在田間使用因其對光不穩(wěn)定，很快分解失效，所以殘留期很短，殘留危險性極小。該藥施入土壤中，則殘留期很長，可達1-2個月。
高效氯氟氰菊酯是一種擬除蟲菊酯類殺蟲劑，具有殺蟲譜廣，藥效迅速，噴灑后有耐雨水沖刷的特點，活性較高，但無內(nèi)吸作用，可有效地防治鱗翅目、鞘翅目、半翅目和螨類害蟲。
由于長期單一品種的連續(xù)使用，害蟲產(chǎn)生一定的抗藥性，增加施藥量，必然帶來防治成本的提高。水分散粒劑是害蟲防治上常用的劑型，但常規(guī)的粒劑使用大量的石英砂、高嶺土、蒙脫土、硅藻土、粘土粉、凹凸棒土、白土、輕質(zhì)碳酸鈣等為載體，既造成了大量的資源浪費，同時增加了農(nóng)藥成本。因此選擇合適的農(nóng)藥復配和適當?shù)膭┬?，從而擴大殺蟲譜，減少用藥次數(shù)和用藥量。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供的一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，該粒劑具有殺蟲譜廣的作用，并且具有較高的聯(lián)合毒力，使用量少，延緩了抗藥性的產(chǎn)生。
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷1-5%、高效氯氟氰菊酯6-15%、馬拉硫磷10-15%、甲基異噻唑啉酮2-4%、木醋液0.2-0.3%、分散劑4-10%、潤濕劑1-5%、其余為填料，填料補足100%；所述的填料為木質(zhì)素和玉米淀粉。
優(yōu)選地，該水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷1-5%、高效氯氟氰菊酯6-15%、馬拉硫磷10-18%、甲基異噻唑啉酮3%、木醋液0.25%、分散劑7%、潤濕劑3%、木質(zhì)素補足100%。
更優(yōu)選地，水分散粒劑由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、馬拉硫磷15%、甲基異噻唑啉酮3%、木醋液0.25%、分散劑7%、潤濕劑3%、木質(zhì)素補足100%。
上述水分散粒劑中，分散劑、潤濕劑、填料統(tǒng)稱為助劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽中的一種或多種，優(yōu)選由聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比3-5:3：2混合而成。
上述水分散粒劑中，所述的潤濕劑選自茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯、十二烷基硫酸鈉和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或多種，優(yōu)選由茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比1-3:1：1:2混合而成。
上述水分散粒劑中，所述的填料為木質(zhì)素與玉米淀粉按照質(zhì)量比6-10:1混合而成。
上述所述的水分散粒劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將辛硫磷、高效氯氟氰菊酯、馬拉硫磷、甲基異噻唑啉酮、木醋液、分散劑、潤濕劑和惰性填料混合均勻，粉碎成細粉；
（2）將步驟（1）的混合物細粉加水進行捏合，然后進行擠壓造粒，所得顆粒烘干，得水分散粒劑。
上述步驟（1）中細粉的粒徑大小為20-35μm；步驟（2）中加入細粉總質(zhì)量8%的水進行捏合，造粒后所得顆粒在39-43℃下烘干。
本發(fā)明還提供了上述水分散粒劑在防治蔬菜鱗翅目害蟲中的應用。
本發(fā)明的有益效果：
本發(fā)明含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯水分散粒劑，利用木質(zhì)素和玉米淀粉作為農(nóng)藥吸附載體，利用其良好的吸附性能，在環(huán)境中易降解，無污染，相對于其他載體成本不僅成本大幅降低，而且更環(huán)保、安全、不受資源限制。其他載體比如高嶺土、石英粉、蒙脫石、硅藻土等為不可再生資源，不僅價格更昂貴，而且大量開采、會導致環(huán)境污染、資源浪費。
本發(fā)明制備的水分散粒劑，對鱗翅目害蟲具有較高的聯(lián)合毒力，將兩種有效成分混合使用能有效減少田間化學農(nóng)藥的使用劑量，一方面能延緩害蟲對農(nóng)藥的抗性，另一方面對減少環(huán)境污染也具有重要的意義。此外，水分散粒劑制備過程簡單，運輸、使用方便，性能優(yōu)良，更利于應用。
具體實施方式
以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對本發(fā)明的范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
本發(fā)明組合物以辛硫磷和高效氯氟氰菊酯及馬拉硫磷為有效成分，經(jīng)室內(nèi)生物測定試驗發(fā)現(xiàn)，兩者復配之后對抗藥性病害有明顯的協(xié)同增效作用，具體用以下生物測定實例加以說明。
實物測定實例：辛硫磷和高效氯氟氰菊酯及馬拉硫磷復配對小菜蛾的毒力測定
1、試驗對象：小菜蛾
2、試驗方法：參照《農(nóng)藥生物測定試驗準則ny/t1156.6～2006》，采用含藥培養(yǎng)基法。
3、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析：用spss17.0統(tǒng)計軟件分析原始數(shù)據(jù)，計算ec50、置信區(qū)間、回歸曲線等相關數(shù)值，以孫云沛方法計算共毒系數(shù)，確定最佳配比。
4、評價方法：參照《農(nóng)藥生物測定試驗準則ny/t1156.6～2006》，根據(jù)sun&johnson(1960)的共毒系數(shù)法(ctc)來評價藥劑混用的增效作用，即共毒系數(shù)（ctc）≤80為拮抗作用，80<ctc<120為相加作用，ctc≥120為增效作用。
5、結(jié)果與分析
辛硫磷和高效氯氟氰菊酯及馬拉硫磷及其三者不同比例的混配組合對水稻飛虱的毒力測定結(jié)果見表1。
表1吡蚜酮與呋蟲胺混配對水稻飛虱的毒力測定結(jié)果
室內(nèi)生測結(jié)果表明：辛硫磷和高效氯氟氰菊酯及馬拉硫磷按比例混配時，其對小菜蛾表現(xiàn)出相加或增效作用，其中以1：：51的比例混配增效作用最明顯。如果僅從增效毒力比較，可以視1:4:5的混配比例為最佳配比。
實施例1
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、馬拉硫磷15%、甲基異噻唑啉酮3%、木醋液0.25%、分散劑7%、潤濕劑3%、木質(zhì)素和玉米淀粉補足100%。
所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比4:3：2混合而成；所述潤濕劑為茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比2:1：1:2混合而成。所述的填料為木質(zhì)素與玉米淀粉按照質(zhì)量比8:1混合而成。
水分散粒劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將辛硫磷、高效氯氟氰菊酯、馬拉硫磷、甲基異噻唑啉酮、木醋液、分散劑、潤濕劑和惰性填料混合均勻，粉碎成細粉；
（2）將步驟（1）的混合物細粉加水進行捏合，然后進行擠壓造粒，所得顆粒烘干，得水分散粒劑。
所述步驟（1）中細粉的粒徑大小為22μm；步驟（2）中加入細粉總質(zhì)量8%的水進行捏合，造粒后所得顆粒在42℃下烘干。
實施例2
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷1%、高效氯氟氰菊酯6%、馬拉硫磷10%、甲基異噻唑啉酮2%、木醋液0.2%、分散劑4%、潤濕劑1%、其余為填料，填料補足100%；所述的填料為木質(zhì)素和玉米淀粉。
所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比3:3：2混合而成；所述潤濕劑為茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比1:1：1:2混合而成。所述的填料為木質(zhì)素與玉米淀粉按照質(zhì)量比6:1混合而成。
水分散粒劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將辛硫磷、高效氯氟氰菊酯、馬拉硫磷、甲基異噻唑啉酮、木醋液、分散劑、潤濕劑和惰性填料混合均勻，粉碎成細粉；
（2）將步驟（1）的混合物細粉加水進行捏合，然后進行擠壓造粒，所得顆粒烘干，得水分散粒劑。
所述步驟（1）中細粉的粒徑大小為20μm；步驟（2）中加入細粉總質(zhì)量8%的水進行捏合，造粒后所得顆粒在39℃下烘干。
實施例3
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷5%、高效氯氟氰菊酯15%、馬拉硫磷15%、甲基異噻唑啉酮4%、木醋液0.3%、分散劑10%、潤濕劑5%、其余為填料，填料補足100%；所述的填料為木質(zhì)素和玉米淀粉。
所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比5:3：2混合而成；所述潤濕劑為茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比3:1：1:2混合而成。所述的填料為木質(zhì)素與玉米淀粉按照質(zhì)量比10:1混合而成。
水分散粒劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將辛硫磷、高效氯氟氰菊酯、馬拉硫磷、甲基異噻唑啉酮、木醋液、分散劑、潤濕劑和惰性填料混合均勻，粉碎成細粉；
（2）將步驟（1）的混合物細粉加水進行捏合，然后進行擠壓造粒，所得顆粒烘干，得水分散粒劑。
所述步驟（1）中細粉的粒徑大小為35μm；步驟（2）中加入細粉總質(zhì)量8%的水進行捏合，造粒后所得顆粒在43℃下烘干。
實施例4
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、馬拉硫磷15%、甲基異噻唑啉酮3%、木醋液0.25%、分散劑7%、潤濕劑3%、填料補足100%；所述的填料為木質(zhì)素和玉米淀粉。
所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比4:3：2混合而成；所述的潤濕劑為茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯、十二烷基硫酸鈉和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比1:1：1:1：2混合而成。
所述的填料為木質(zhì)素與玉米淀粉按照質(zhì)量比8:1混合而成。
水分散粒劑的制備方法同實施例1。
對比例1
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、分散劑7%、潤濕劑3%、高嶺土補足100%。
所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比4:3：2混合而成；所述潤濕劑為茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比2:1：1:2混合而成。
制備方法同實施例1。
對比例2
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、分散劑7%、潤濕劑3%、高嶺土補足100%。
所述分散劑為亞甲基雙荼磺酸鈉、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽按質(zhì)量比4:3：2混合而成；所述潤濕劑為a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比1:2混合而成。
制備方法同實施例1。
對比例3
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、分散劑7%、潤濕劑3%、滑石粉補足100%。
所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比4:3：2混合而成；所述潤濕劑為茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比2:1：1:2混合而成。
制備方法同實施例1。
對比例4
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的水分散粒劑，由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、馬拉硫磷15%、分散劑7%、潤濕劑3%、木質(zhì)素和玉米淀粉補足100%。
所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽和茶磺酸甲醛縮合物鈉鹽按質(zhì)量比4:3：2混合而成；所述潤濕劑為茶磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯和烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸鹽按質(zhì)量比2:1：1:2混合而成。所述的填料為木質(zhì)素與玉米淀粉按照質(zhì)量比8:1混合而成。
制備方法同實施例1。
對比例5
一種含辛硫磷和高效氯氟氰菊酯的乳油，由以下重量百分比的組成：辛硫磷3%、高效氯氟氰菊酯12%、乳化劑22016%、乳化劑0201bk3%、助劑氮酮2%、溶劑二甲苯補足100%。
制備方法：常規(guī)方法。
產(chǎn)品性能測試
懸浮率參考標準：cipacmt15、cipacmt168，起泡性參考標準：cipacmt47.1、cipacmt47.2，表面張力使用kruss-bp50表面張力儀進行測定，熱穩(wěn)定性參考：mt46.3，結(jié)果見表2。
表2性能測試結(jié)果
對上述實施例及對比例制備的農(nóng)藥進行穩(wěn)定性試驗，試驗結(jié)果表明，水分散粒劑品質(zhì)優(yōu)異、穩(wěn)定性好，滿足水分散粒劑的使用要求，其中，使用優(yōu)選助劑的實施例1的水分散粒劑性能更佳。
藥效試驗：
本發(fā)明的水分散粒劑較單劑具有更好的殺蟲效果。
試驗條件：本實驗安排在山東省棗莊市試驗田為實驗區(qū)，對小菜蛾進行藥效試驗。
小區(qū)劃分：將試驗地塊劃分為多個小區(qū)，每小區(qū)面積為20m2，每小區(qū)間有田壟阻隔，試驗小區(qū)隨機排列。試驗設藥劑對照、空白對照、藥劑處理共13個處理，每個處理重復3次。
試驗方法：實施例1稀釋3600倍使用；實施例2稀釋3200倍；實施例3和4稀釋1760倍；對比例1-5稀釋3600倍；對照藥劑40%辛硫磷乳油和2.5%高效氯氟氰菊酯水分散劑及10%馬拉硫磷乳油稀釋1100倍，并設置清水處理作為空白對照，共13個處理，每個處理重復三次，試驗采用隨機區(qū)組設計，每個小區(qū)20m2。施藥器械為ws-16型手動噴霧器，噴霧量每小區(qū)2l噴霧均勻。施藥時斜紋夜蛾以2-5齡幼蟲為主。施藥時天氣晴朗，施藥前后24h均無降雨。試驗共調(diào)查3次，分別于施藥前、藥后3d和藥后7d進行藥效調(diào)查，采用對角線五點取法調(diào)查，每點調(diào)查6株，統(tǒng)計整株上斜紋夜蛾不同齡期的活幼蟲數(shù)，計算各個處理的蟲口減退率和防治效果，見下表3。
蟲口減退率（%）=[（藥前蟲口基數(shù)-藥后蟲口基數(shù)）/藥前蟲口基數(shù)]×100。
防治效果(%)=[（處理組蟲口減退率-空白對照蟲口減退率）/（100-空白對照的蟲口減退率）]×100。
表3防治效果
從表3中可以看出，用藥后1d各實施例對小菜蛾的防治效果均大于70%，各處理間差別不大；用藥后3d各實施例對小菜蛾的防治效果均大于90%，其中實施例1-4的防效高于93%。