本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于防除水稻田禾本、闊葉科雜草的嘧苯胺磺隆、丙草胺及嘧啶肟草醚三元復(fù)配具有協(xié)同增效作用的除草組合物。
背景技術(shù)：
除草劑的使用大大的降低了農(nóng)民的勞動強(qiáng)度，但隨著常規(guī)除草劑的長期使用，也使得雜草產(chǎn)生了極大的抗性，簡單的加大用藥量也不能解決問題，并且加大用藥量一方面增加了成本，另一方便也污染了環(huán)境。目前水稻田出現(xiàn)了大量抗性野慈姑、鴨舌草、稗草、千金子、莎草等雜草，市場上現(xiàn)有的除草劑防效甚微，以至農(nóng)民束手無策。
嘧苯胺磺隆屬于磺酰脲類除草劑，是乙酰乳酸合成酶的抑制劑，即通過抑制植物的als酶，阻止支鏈氨基酸如纈氨酸、異亮氨酸、亮氨酸的生物合成，最終破壞蛋白質(zhì)的合成，干擾dna的合成及細(xì)胞分裂與生長。它可以通過植物的根和葉吸收，導(dǎo)致雜草生長停止、失綠、頂端分生組織死亡。
丙草胺為芽前除草劑，屬2-氯化乙酰替苯胺類除草劑，是細(xì)胞分裂抑制劑。雜草通過中下胚軸和胚芽鞘吸收藥劑，干擾蛋白質(zhì)合成，對雜草的光合作用和呼吸作用也有間接影響。一般通過土壤處理，適用于水稻防除稗草、光頭稗、千金子、牛筋草、牛毛氈、窄葉澤瀉、水莧菜、異型莎草、丁香蓼、碎米莎草、鴨舌草等一年生禾本科和闊葉雜草，對多年生雜草防效較差。
嘧啶肟草醚是新穎的肟酯類化合物，廣譜選擇性芽后除草劑。作用機(jī)制與磺酰脲類及咪唑呆酮類除草劑相似，均屬于乙酰乳酸合成酶（als）抑制劑。對水稻、普通小麥、結(jié)縷草具有選擇性超高效芽后除草活性，無芽前除草活性，用于防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草效果卓著，對水稻、普通小麥安全。藥劑除草速度較慢，施藥后能抑制雜草生長，但須在2周后枯死。
雖然嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚都是可以單一使用的除草劑，但是單獨(dú)使用均有一定的缺陷和局限性?？傮w來說，一方面，現(xiàn)有的單一或混配的除草劑均仍然存在殺草譜窄、用藥量大、對惡性雜草防效差等缺陷和局限性；另一方面，現(xiàn)有技術(shù)并沒有教導(dǎo)以上三種除草劑的混配使用能夠完全解決上述缺陷和局限性的技術(shù)啟示。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為解決上述存在的問題，本發(fā)明提供一種含嘧苯胺磺隆、丙草胺及嘧啶肟草醚的除草組合物，該除草組合物抗性風(fēng)險(xiǎn)小、防治成本低、殺草譜廣、藥效性、持效性與速效性俱佳、環(huán)境污染小。
本發(fā)明的技術(shù)方案：一種含嘧苯胺磺隆、丙草胺及嘧啶肟草醚的除草組合物，有效成分以特定質(zhì)量比存在時，增效效應(yīng)非常顯著。因此所述的嘧苯胺磺隆、丙草胺及嘧啶肟草醚的質(zhì)量比為4-15:30-45:1-5，三者之和在除草組合物中的質(zhì)量百分含量為35-65%。
本發(fā)明的除草組合物，除了嘧苯胺磺隆、丙草胺及嘧啶肟草醚三種有效成分外，還加入適宜的助劑，按照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，加工成可濕性粉劑、可分散油懸浮劑。
所述助劑包括潤濕劑、分散劑、乳化劑、溶劑、崩解劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、消泡劑等，這些助劑選用常用的公知的化合物。
所述除草組合物為可濕性粉劑，各組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為：嘧苯胺磺隆10-15%，丙草胺40-45%，嘧啶肟草醚1-5%，分散劑4-8%，潤濕劑1-4%，填料補(bǔ)足。
所述的除草組合物為可分散油懸浮劑，各組分的質(zhì)量百分比為：嘧苯胺磺隆4-7%，丙草胺30-40%，嘧啶肟草醚1-3%，分散劑1-3%，潤濕劑1-2%，增稠劑1-4%，觸變劑1-3%，乳化劑4-18%，分散介質(zhì)補(bǔ)足。
上述有效成分三種藥劑無交互抗性，將其進(jìn)行混配，能擴(kuò)大防除禾本科和闊葉科雜草的種類，完善其速效性及持效性，減少生育期的用藥次數(shù)，對延緩藥劑抗性產(chǎn)生有著極為重要的意義。同時單一藥劑使用濃度下降，大大降低了藥害發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)。滿足了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上一藥多用，減少用藥次數(shù)，降低藥害風(fēng)險(xiǎn)的要求。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例152%嘧苯胺磺隆·丙草胺·嘧啶肟草醚可濕性粉劑
嘧苯胺磺隆10%，丙草胺40%，嘧啶肟草醚2%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣4%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉2%，填料玉米淀粉42%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例235%嘧苯胺磺隆·丙草胺·嘧啶肟草醚可分散油懸浮劑
嘧苯胺磺隆4%，丙草胺30%，嘧啶肟草醚1%，分散劑聚羧酸鈉1%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉1%，增稠劑硅酸鎂鋁2%，觸變劑白炭黑1%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚6%，分散介質(zhì)大豆油54%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可分散油懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例358%嘧苯胺磺隆·丙草胺·嘧啶肟草醚可濕性粉劑
嘧苯胺磺隆12%，丙草胺43%，嘧啶肟草醚3%，分散劑甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉2%，填料滑石粉34%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例442%嘧苯胺磺隆·丙草胺·嘧啶肟草醚可分散油懸浮劑
嘧苯胺磺隆5%，丙草胺35%，嘧啶肟草醚2%，分散劑聚羧酸鈉2%，潤濕劑琥珀酸二辛酯磺酸鈉1.5%，增稠劑黃原酸膠2.5%，觸變劑白炭黑2%，乳化劑辛烷基酚聚氧乙烯醚12%，分散介質(zhì)礦物油38%。按常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可分散油懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例565%嘧苯胺磺隆·丙草胺·嘧啶肟草醚可濕性粉劑
嘧苯胺磺隆15%，丙草胺45%，嘧啶肟草醚5%，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物7%，潤濕劑聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉4%，填料玉米淀粉24%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例649%嘧苯胺磺隆·丙草胺·嘧啶肟草醚可分散油懸浮劑
嘧苯胺磺隆6%，丙草胺40%，嘧啶肟草醚3%，分散劑聚羧酸鈉3%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉2%，增稠劑硅酸鎂鋁4%，觸變劑白炭黑3%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚16%，分散介質(zhì)油酸甲酯23%。按常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可分散油懸浮劑產(chǎn)品。
對比例150%嘧苯胺磺隆水分散粒劑
按照常規(guī)方法制得50%嘧苯胺磺隆水分散粒劑。
對比例240%丙草胺可濕性粉劑
按照常規(guī)方法制得40%丙草胺可濕性粉劑。
對比例35%嘧啶肟草醚乳油
按照常規(guī)方法制得5%嘧啶肟草醚乳油。
對比例415%嘧苯胺磺隆·嘧啶肟草醚可分散油懸浮劑
嘧苯胺磺隆10%，嘧啶肟草醚5%，植物油15%，膨潤土4%，甲酯化植物油66%。按常規(guī)制劑方法制得可分散油懸浮劑。
對比例530.6%嘧啶肟草醚·丙草胺乳油
嘧啶肟草醚1.9%，丙草胺28.7%，乳化劑農(nóng)乳22018%，溶劑甲苯61.4%。按照常規(guī)的制劑方法制得乳油產(chǎn)品。
對比例620%嘧苯胺磺隆·丙草胺可濕性粉劑
嘧苯胺磺隆1%，丙草胺19%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉6%，潤濕劑皂角粉2%，填料高嶺土72%。按照常規(guī)制劑方法制得可濕性粉劑產(chǎn)品。
1）室內(nèi)活性測定試驗(yàn)
試驗(yàn)?zāi)康模涸跍厥遗柙詶l件下嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚及不同混配組合對千金子、碎米莎草的除草效果，并評價(jià)了其聯(lián)合作用。
試驗(yàn)對象：禾本科：千金子；闊葉科：碎米莎草。
供試材料：98%嘧苯胺磺隆原藥、96%丙草胺原藥、95%嘧啶肟草醚原藥。
試驗(yàn)方法：
以千金子、碎米莎草作為生測對象，選用未施用過除草劑、ph6.8土壤，將土壤風(fēng)干過篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)，每盆播種20粒種子，蓋0.5-1cm厚的細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長至2-4葉期采用盆栽莖葉處理法(ny/t1155.4-2006)，每缽噴藥液1ml，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后試材置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長情況，20d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評價(jià)藥劑對靶標(biāo)雜草的毒力作用。
具體方法參照ny/t1155.4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第4部分：活性測定試驗(yàn)莖葉噴霧法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)20株，設(shè)不含藥劑處理為空白對照。
三元復(fù)配聯(lián)合作用評價(jià)方法參照ny/t1155.7-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第7部分混配的聯(lián)合作用測定中的colby法。
設(shè)e為嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚混用后實(shí)測的雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
混劑的理論防效按照以下公式計(jì)算：
e0=x×y×z/1002
式中，x為嘧苯胺磺隆在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)；y為丙草胺在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)；z為嘧啶肟草醚在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
e-e0＞10%為拮抗作用；e-e0＜-10%為增效作用；e-e0值介于±10%之間為相加作用。
表1嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚及混合對千金子的室內(nèi)毒力測定
表2嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚及混合對碎米莎草的室內(nèi)毒力測定
嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚及其混配組合物對千金子、碎米莎草的除草效果測定結(jié)果分別見表1和表2，可知嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚的質(zhì)量比為3+22+2，3+22+2.2，3+22+2.4，3+26+2，3+26+2.2，3+26+2.4，3+30+2，3+30+2.2，3+30+2.4，4+22+2，4+22+2.2，4+22+2.4，4+26+2，4+26+2.2，4+26+2.4，4+30+2，4+30+2.2，4+30+2.4，5+22+2，5+22+2.2，5+22+2.4，5+26+2，5+26+2.2，5+26+2.4，5+30+2，5+30+2.2，5+30+2.4，的三元復(fù)配組合物e-e0都小于-10%，對千金子、碎米莎草均表現(xiàn)為增效作用，且當(dāng)嘧苯胺磺隆、丙草胺、嘧啶肟草醚三元復(fù)配為4+22+2時對千金子和碎米莎草的增效作用均最為顯著，對千金子的e-e0值為-12.96%；對碎米莎草的e-e0值為-13.85%。
2）田間藥效試驗(yàn)
供試藥劑：實(shí)施例1-6。
對照藥劑：對比例1-6。
防治作物：水稻。
防治對象：禾本科：稗草、千金子；闊葉科：鴨舌草、碎米莎草。
試驗(yàn)方法：
按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。
試驗(yàn)后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性。此外，還要在藥后1~15d內(nèi)觀察作物的生長情況，以考察藥劑對作物是否有藥害。
表3田間藥效試驗(yàn)結(jié)果（藥效20d）
表4田間藥效試驗(yàn)結(jié)果（藥效40d）
從表3、表4可以看出：本發(fā)明通過三種有效成分嘧苯胺磺隆、丙草胺及嘧啶肟草酯混配使用，藥效發(fā)揮比較快，相對于單一有效成分使用，兩種有效成分復(fù)配的用量減少，但對稗草、千金子、鴨舌草、碎米莎草的防效高于三種有效成分單獨(dú)使用的防效，同時對禾本科和闊葉科雜草的總體防效也高于三種有效成分單獨(dú)或任意兩種組分混配使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提高了整體防效的效果，使得本發(fā)明的除草組合物的禾本科和闊葉科雜草譜進(jìn)一步擴(kuò)展。同時本發(fā)明的除草組合物用藥后20d和40d后的藥效明顯優(yōu)于兩種有效成分單獨(dú)使用的效果，這表明本發(fā)明的混合除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產(chǎn)生抗藥性。
表5藥劑對作物水稻的安全性調(diào)查結(jié)果
從表5可以看出，使用本發(fā)明的混合除草劑的各小區(qū)內(nèi)的水稻長勢都良好，未見任何藥斑，說明各種藥劑對水稻是安全的。本發(fā)明除草劑容易降解，對水稻田安全，無副作用；在土壤中殘留期短，對后茬作物安全。
可以知道上述實(shí)施例僅為了說明發(fā)明原理而采用的示例性實(shí)施方式，然而本發(fā)明不僅限于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)情況下，可以做出各種改進(jìn)和變更，這些改進(jìn)和變更也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。