專利名稱：：用于復(fù)合層壓板的制備組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于預(yù)浸料的組合物，其給出良好的流動(dòng)性質(zhì)并需要更少的增稠時(shí)間。該組合物為用于預(yù)浸料的樹脂糊，基于包含不飽和聚酯或乙烯基酯及纖維的模制混合物。本發(fā)明也涉及生產(chǎn)預(yù)浸料的方法和熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板的領(lǐng)域，尤其是用作高壓絕緣材料的復(fù)合層壓板。通常通過(guò)使預(yù)浸薄板經(jīng)過(guò)壓制步驟來(lái)生產(chǎn)這種熱固性薄板，在該步驟中，預(yù)浸薄板形成為所需形狀，并在升高的壓力和溫度下固化。使用增稠劑以獲得可經(jīng)過(guò)操作而加載在模具中的預(yù)浸材料是常用的預(yù)浸技術(shù)。異氰酸酯與羥基快速反應(yīng)，并因此經(jīng)常在與含羥基的聚合物或與多元醇一起時(shí)用作增稠劑，以獲得快速的增稠周期。通過(guò)制備包括含羥基的聚合物和異氰酸酯的組合物并摻入玻璃纖維增強(qiáng)材料來(lái)生產(chǎn)預(yù)浸料。在生產(chǎn)復(fù)合層壓板方面可能出現(xiàn)的問題是，樹脂混合物的差的模內(nèi)流動(dòng)(mouldflow)性質(zhì)可能導(dǎo)致缺陷，例如，壓制過(guò)程中預(yù)浸料中的孔隙和纖維未對(duì)準(zhǔn)。此外，迄今已知的預(yù)浸料在可以進(jìn)行壓制處理前需要經(jīng)受可能持續(xù)數(shù)天的熟化，即使在使用高溫時(shí)也是如此。需要具有改進(jìn)的模內(nèi)流動(dòng)性質(zhì)的預(yù)浸料組合物，并允許更有效地制備用于生產(chǎn)熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板的預(yù)浸料。發(fā)明概述本發(fā)明的目標(biāo)是用于制備預(yù)浸料的組合物，其具有改進(jìn)的模內(nèi)流動(dòng)性質(zhì)，并利用新的增稠技術(shù)，允許更有效地制備預(yù)浸料，因此也給出了改進(jìn)的和更經(jīng)濟(jì)的熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板的生產(chǎn)方法。通過(guò)權(quán)利要求1所定義的組合物實(shí)現(xiàn)了這一目標(biāo)。根據(jù)本發(fā)明，新的增稠技術(shù)基于使用至少兩種不同的基礎(chǔ)熱固性聚合物成分的混合物，包含與用于組合物中的增稠劑反應(yīng)的基團(tuán)的第一基礎(chǔ)熱固性聚合物成分，不包含任何與增稠劑反應(yīng)的基團(tuán)的第二基礎(chǔ)熱固性聚合物成分。通過(guò)這種方法，可以改進(jìn)模內(nèi)流動(dòng)性質(zhì)和預(yù)浸料及隨后的熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板的質(zhì)量。通過(guò)在組合物中包含聚醚多元醇和催化劑，也可以控制和改善增稠水平和增稠率，且可以減少增稠階段所需的時(shí)間和能量。本發(fā)明也涉及制備預(yù)浸料的方法，其中使用本發(fā)明的組合物，而且涉及生產(chǎn)熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板的方法，其中所述預(yù)浸料是起始原料。發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物是用于制備預(yù)浸料的樹脂糊，其包含不飽和聚酯或乙烯基酯、催化劑、增稠劑和交聯(lián)引發(fā)劑。不飽和聚酯或乙烯基酯包含兩種不同的聚合物類型，第一種與增稠劑反應(yīng)，第二種不與增稠劑反應(yīng)。通過(guò)選擇特定的比例，可以改進(jìn)和調(diào)節(jié)壓制預(yù)浸料過(guò)程中樹脂組合物的流動(dòng)性質(zhì)，以適應(yīng)于壓制的條件。組合物進(jìn)一步包含聚醚多元醇，其在室溫下導(dǎo)致快速增稠。用于生產(chǎn)預(yù)浸復(fù)合層壓板的組合物包含以下成分A)與增稠劑反應(yīng)的不飽和聚酯或乙烯基酯，OH-基團(tuán)或其它反應(yīng)基團(tuán)；B)不與增稠劑反應(yīng)的不飽和聚酯或乙烯基酯；C)催化劑；D)增稠劑；E)交聯(lián)引發(fā)劑；F)聚醚多元醇。此外，它也可能包含G)脫模劑、H)填料和I)著色劑。成分A樹脂糊組合物的成分A由與增稠劑反應(yīng)的不飽和聚酯或乙烯基酯組成。該成分在本說(shuō)明書中也被稱為聚合物A。該聚合物的反應(yīng)基團(tuán)主要是OH-基團(tuán)，但具有與增稠劑反應(yīng)的其它基團(tuán)的聚合物也包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。為了簡(jiǎn)便起見，聚合物A的反應(yīng)基團(tuán)在下文稱為OH-基團(tuán)。聚合物A可以以占總樹脂含量(即，成分A、B的總重量)的75-99重量％的量存在。聚酯或乙烯基酯的羥基數(shù)目?jī)?yōu)選為15-60,其使得產(chǎn)生足夠的增稠。聚合物的分子量?jī)?yōu)選是5000-30000。用作該配方中的成分A的樹脂的例子是Reichhold供應(yīng)的Polylite680-000、Polylite650-000和Ashland供應(yīng)的AropolS599。用作成分A的乙烯基酯的例子是Ashland供應(yīng)的Derakane470-300和Reichhold供應(yīng)的Dion9400。成分BB成分由不具有與增稠劑反應(yīng)的基團(tuán)的不飽和聚酯或乙烯基酯組成。在本說(shuō)明書中，該成分也被稱為聚合物B。聚合物B可以以占總樹脂含量(即，成分A、B的總重量)的1-25重量％的量存在。用作成分B的樹脂的例子是Reichhold供應(yīng)的Dion388、DionVE1089、Polylite31703-00。成分C用于該組合物的催化劑是基于鉍或鋯鹽或其它鉍或鋯化合物的聚氨酯(PUR)催化劑。優(yōu)選的是基于辛酸鉍或辛酸鋯的催化劑。催化劑優(yōu)選以基于樹脂糊的重量的0.1-2重量％的量存在?；阢G的催化劑、尤其是基于辛酸鉍的催化劑，對(duì)于增稠具有特別強(qiáng)的催化效應(yīng)，尤其是當(dāng)聚醚多元醇(成分F)存在于組合物中時(shí)。合適的PUR催化劑的例子是Goldschmidt供應(yīng)的Tegokat722,或KingIndustries供應(yīng)的K-KAT348和K-KATXC-6212。成分D組合物的增稠劑是異氰酸酯，優(yōu)選聚合的二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)。聚合MDI的含量?jī)?yōu)選為3-12份(重量)/100份總樹脂(A+B),以產(chǎn)生有效的增稠。異氰酸酯的官能度(functionality)優(yōu)選是2.5-3.0。增稠劑的例子是Biifa-Bayer供應(yīng)的Desmodur44V20和BASF供應(yīng)的LupranatM20或Huntsman供應(yīng)的Suprasec5025。用異氰酸酯的增稠是產(chǎn)生具有共價(jià)鍵的聚合物網(wǎng)絡(luò)的真正的化學(xué)增稠，其可以抗高達(dá)160。C的模制溫度而不發(fā)生分解。這一性質(zhì)使得其適合用于目的在于不使用封閉的模制形式模制層壓板的預(yù)浸料的制備。相比之下，基于金屬氧化物的增稠產(chǎn)生在90°C以上的溫度下分解的弱的基于金屬氧化物增稠的預(yù)浸料只可以用于封閉模具中的模制。成分E交聯(lián)引發(fā)劑典型地是過(guò)氧化物，如用于熱壓模制的過(guò)酸酯(perester)或過(guò)氧化縮酮(peroxyketal)。例子是AKZO供應(yīng)的TrigonoxC、Trigonox22-C-50。成分F聚醚多元醇(成分F)優(yōu)選具有250-1000的羥基數(shù)目，且優(yōu)選以占樹脂糊總重量的0.5-5重量％的量存在。聚醚多元醇優(yōu)選包含叔胺基團(tuán)，其對(duì)于增稠反應(yīng)具有強(qiáng)的催化效應(yīng)。合適的聚醚多元醇的例子是Elastogran-BASF供應(yīng)的Lupranol3402、Lupranol3530和Lupranol3700,及Dow供應(yīng)的VoranolRA800。成分G、H、I可使用硬脂酸鹽(如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣)作為脫模劑(G)。填料(H)可以是白堊、氫氧化鋁或硼酸鋅。可從OmyaGroup獲得合適的白堊品種。合適的氫氧化鋁的例子是Martinswerk供應(yīng)的氫氧化鋁品種。還可以添加著色劑(I)，如基于不飽和聚酯的染料糊。組合物還可以任選地包含苯乙烯，通過(guò)其可以控制樹脂的粘度。在固化步驟中，苯乙烯將與成分A交聯(lián)。在市售的聚酯或乙烯基酯樹脂中經(jīng)常包含苯乙烯。增強(qiáng)材料用于預(yù)浸料的玻璃纖維增強(qiáng)材料可以優(yōu)選是編織的玻璃纖維織物，基于具有300-1200克/平方米的面積重量(areaweight)的玻璃纖維紗或粗紗。編織的織物的使用使產(chǎn)品具有高的玻璃含量，并導(dǎo)致高的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。也可以使用粉末粘合的切碎的標(biāo)準(zhǔn)墊或編織織物與粘合的切碎的墊的組合。當(dāng)為了耐火性需要低玻璃含量和高的填料負(fù)荷時(shí)，粘合的墊是合適的。Vetrotex和Ahlstr6msGlassfiber供應(yīng)合適的玻璃纖維增強(qiáng)織物或墊。其它與編織的玻璃纖維織物或粘合的玻璃纖維墊具有類似性質(zhì)的增強(qiáng)材料也可以包括在本發(fā)明中。表1給出本發(fā)明的預(yù)浸料的典型的配方。表1成分占總的預(yù)浸料的重量百分比A包含OH-基團(tuán)或其它反應(yīng)基團(tuán)的不飽和聚S旨/乙烯基酯20-40B沒有任何反應(yīng)基團(tuán)的不飽和聚酯或乙烯基酯0.2-6.0CPUR催化劑0.05D基于聚合MDI的增稠劑l誦3E交聯(lián)引發(fā)劑0.2-0.8F聚醚多元醇0.15-0.7G脫模劑0.2-1.0H填料0-40I著色劑0.5-3了玻璃纖維織物/切碎的玻璃墊35-75在使用以上組合物生產(chǎn)用于制備熱固性復(fù)合層壓板的預(yù)浸料的方法中，通過(guò)以下步驟制備樹脂糊攪拌下在溶解器中混合兩種不飽和聚酯或乙烯基酯(與增稠劑反應(yīng)的和不反應(yīng)的)、催化劑、增稠劑、交聯(lián)引發(fā)劑和聚醚多元醇(即成分A、B、C、E和F)及任選的脫才莫?jiǎng)┖吞盍?成分G和H)，并將它們混合成糊。其后，將成分D和任選的成分I8添加到樹脂糊中。將樹脂糊通過(guò)靜態(tài)混合器轉(zhuǎn)移到浸漬浴，在其中浸漬玻璃纖維增強(qiáng)材料。由于聚酯/乙烯基酯生產(chǎn)中的變化，市售的不飽和聚酯或乙烯基酯的化學(xué)性質(zhì)在不同批次之間通常不是恒定的。因此，在樹脂糊組合物中包含的量可能根據(jù)聚酯/乙烯基酯A的性質(zhì)而略有不同，并優(yōu)選在每次采用新批次的產(chǎn)品時(shí)進(jìn)行評(píng)估。這可以是通過(guò)簡(jiǎn)單的測(cè)試過(guò)程來(lái)完成，其中，評(píng)估需要多少成分D(聚合MDI)，以在只包含成分A和D的簡(jiǎn)化的樹脂糊組合物中達(dá)到預(yù)定的粘度。如上所述，增稠劑優(yōu)選是聚合的二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI),因?yàn)檫@樣的MDI比標(biāo)準(zhǔn)MDI具有更高的官能度。出于簡(jiǎn)化起見，聚合MDI在下文稱為異氰酸酯。但是其它增稠劑也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在浸漬浴中用糊浸漬的增強(qiáng)材料是編織的玻璃纖維織物，或粉末粘合的切碎的玻璃墊，或織物和切碎的玻璃纖維墊和無(wú)機(jī)填料的組合。此階段的樹脂糊的粘度足夠低，適當(dāng)?shù)貫?0000mPas，以允許玻璃纖維織物或切碎的玻璃墊的有效浸漬樹脂糊。然后，在兩個(gè)表面上為浸漬的織物或墊提供表面保護(hù)箔片(foil),并將浸漬的織物或墊巻繞到巻軸上。在預(yù)浸料的生產(chǎn)和預(yù)浸料進(jìn)一步加工成熱固性復(fù)合層壓板的過(guò)程中，涉及許多化學(xué)過(guò)程。首先，增稠過(guò)程發(fā)生，其中，在玻璃纖維織物或墊浸漬之后，樹脂糊的粘度應(yīng)達(dá)到使得預(yù)浸材料容易處理并允許壓制的水平。增稠在浸漬織物或墊的熟化過(guò)程中發(fā)生。預(yù)浸料中的樹脂糊的粘度為70000-80000Pas時(shí)，預(yù)浸料易于處理，且在整個(gè)預(yù)浸料中存在均一和足量的樹脂糊。包含具有本發(fā)明的組合物的樹脂糊的預(yù)浸料可以在室溫下大約24-48小時(shí)達(dá)到所需的粘度。然后預(yù)浸料準(zhǔn)備在生產(chǎn)熱固性復(fù)合層壓板的壓機(jī)(press)中用于壓制。包含OH基團(tuán)的不飽和聚酯或乙烯基酯(A)和增稠劑(D)(異氰酸酯)參與增稠反應(yīng)。不與異氰酸酯反應(yīng)的不飽和聚酯或乙烯基酯不參與該反應(yīng)。由催化劑和多元醇催化該反應(yīng)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)與聚醚多元醇結(jié)合使用鉍催化劑時(shí)，尤其是當(dāng)聚醚多元醇包含叔胺基團(tuán)時(shí)，催化作用尤其明顯。催化劑優(yōu)選是基于鉍的催化劑。異氰酸酯的高官能度，優(yōu)選2.5-3.0(即每分子2.5-3.0個(gè)異氰酸酯基團(tuán))，使得聚醚多元醇具有與聚合物A的高反應(yīng)活性，以至于它與聚合物A連同聚醚多元醇迅速形成化學(xué)網(wǎng)絡(luò)。叔胺基團(tuán)進(jìn)一步催化增稠反應(yīng)，因而產(chǎn)生非常迅速和有效的增稠。樹脂糊中的不飽和聚酯或乙烯基酯(A+B)的總量基本與常規(guī)預(yù)浸樹脂(resing)混合物中的總量相同。在本發(fā)明的預(yù)浸一牛組合物中，用不一V:H"，、曰又W日乂人/工HVz|、>?！﹉^<_曰日-入(__|/^公"日jj"入'i、一p—勿吊"i!/I^L乂干J日V巧開氰酸酯反應(yīng)的不飽和聚酯或乙烯基酯A。通過(guò)選擇成分A與成分B的比例，可以控制和優(yōu)化樹脂糊的模內(nèi)流動(dòng)性質(zhì)和增稠過(guò)程。由于聚合物B基本上不與異氰酸酯(D)反應(yīng)，因此不參與增稠反應(yīng)，該聚合物的分子在樹脂糊中自由漂浮，且不與任何其它成分化學(xué)鍵合，而聚合物A在網(wǎng)絡(luò)中與異氰酸酯化學(xué)鍵合。這大大改善了模內(nèi)流動(dòng)性質(zhì)，因?yàn)榫酆衔顱具有補(bǔ)償預(yù)浸料中聚合物的不均勻分布的能力，并填充聚合物A和異氰酸酯(D)的網(wǎng)絡(luò)中的空隙，這減少預(yù)浸料中的缺陷，如孔隙和纖維未對(duì)準(zhǔn)。聚合物B使預(yù)浸料更柔軟，從而有助于預(yù)浸料的可操作性。常規(guī)的只包含聚合物A而不包含聚合物B的預(yù)浸料硬得多，因而更難以處理。由于常規(guī)類型的預(yù)浸料的材料硬度，在壓制步驟中還有存在在材料中出現(xiàn)氣泡和/或孔隙的風(fēng)險(xiǎn)。當(dāng)使用本發(fā)明組合物的樹脂糊時(shí)，由于自由移動(dòng)的聚合物B分子使得樹脂糊較軟，基本上避免了氣泡和/或孔隙的風(fēng)險(xiǎn)。因而，最終的產(chǎn)品具有更高、更均勻和更可預(yù)測(cè)的質(zhì)量，使得被淘汰的數(shù)量最小化。在浸漬步驟中，樹脂糊的粘度為大約10Pas。產(chǎn)生200kg預(yù)浸料所需的時(shí)間一般是13分鐘。通過(guò)使用上述包含聚醚多元醇連同基于鉍的催化劑的樹脂糊，15分鐘后已經(jīng)可以獲得40-150Pas的樹脂糊的粘度。在此粘度下，基本上沒有樹脂糊從巻軸中流出，從而保證樹脂糊在整個(gè)預(yù)浸料巻中的均勻分布。使用包含同樣的成分但沒有聚醚多元醇和基于鉍的催化劑的組合的樹脂糊，15分鐘后樹脂糊的粘度為大約15Pas。處于這樣的低粘度下，樹脂糊從預(yù)浸料巻中流出或擠出，這可能導(dǎo)致預(yù)浸料中樹脂含量不均勻和/或樹脂量不足。從上述包含聚醚多元醇連同基于鉍的催化劑的樹脂糊產(chǎn)生的預(yù)浸料在室溫下大約24-48小時(shí)熟化到70000-80000Pas的預(yù)期粘度。相比之下，基于包含除聚醚多元醇和基于鉍的催化劑之外的同樣成分的參考樹脂糊的常規(guī)預(yù)浸料在40°C下需要72-120小時(shí)以達(dá)到預(yù)期粘度。在室溫下，常規(guī)預(yù)浸料必須熟化大約140-240小時(shí)。因此本發(fā)明的預(yù)浸料可以在短得多的時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)，也無(wú)需額外的用于熟化的加熱空間，而是可以保留在用于預(yù)浸料生產(chǎn)的同一區(qū)域進(jìn)行熟化。這節(jié)省了時(shí)間和能量，并導(dǎo)致非常經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)預(yù)浸料以及高效地生產(chǎn)復(fù)合層壓板。熟化后，將預(yù)浸料直接轉(zhuǎn)移到生產(chǎn)熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板的處理步驟，或者可以將它們存儲(chǔ)到需要時(shí)。在生產(chǎn)熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板時(shí)，除去保護(hù)箔，并將一個(gè)或多個(gè)預(yù)浸料板(板的數(shù)量取決于最終產(chǎn)品的所需的厚度)置于壓機(jī)中壓板之間。在7-9MPa下利用溫度循環(huán)進(jìn)行壓制，其中溫度從環(huán)境溫度(大約20。C)升高到80-90。C,樹脂的固化在該溫度下發(fā)生。在預(yù)浸料加工成熱固性復(fù)合層壓板的過(guò)程中發(fā)生固化反應(yīng)，其中不飽和聚酯或乙烯基酯A和B及交聯(lián)引發(fā)劑參與該反應(yīng)。聚合物A和聚合物B其后都化學(xué)結(jié)合于產(chǎn)品中。固化反應(yīng)產(chǎn)生熱量，其由熱電偶記錄。當(dāng)不再產(chǎn)生熱量時(shí)，固化反應(yīng)完成，且溫度是大約130。C。此后，使用大約150°C的溫度進(jìn)行最終的固化后周期，其中層壓板達(dá)到最終的固化。冷卻壓機(jī)，并且可以從壓機(jī)中取出熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板。產(chǎn)生的復(fù)合層壓板接著可以進(jìn)行機(jī)械加工以得到需要的最終產(chǎn)品。實(shí)施例在制備樹脂糊的試驗(yàn)中對(duì)7種不同的樹脂糊評(píng)估隨時(shí)間變化的粘度。所有樹脂糊(I-VI)包括聚合物A、聚合物B、催化劑(鉍或鋯)(C)、增稠劑(異氰酸酯)(D)、聚醚多元醇(F)和填料(H)。為了比較，制備了參考樹脂糊。參考樹脂糊(a)(Ref.a)包含聚合物A、增稠劑(異氰酸酯)(D)和填料(H)，參考樹脂糊(b)(Ref.b)包含聚合物A、聚合物B、催化劑(鉍)(C)、增稠劑(異氰酸酯)(D)和填料(H),且參考樹脂糊(c)(Ref.c)包含聚合物A、聚合物B、增稠劑(異氰酸酯)(D)、聚醚多元醇(F)和填料(H)。由于該試驗(yàn)的樹脂沒有打算用于固化，因而沒有包括交聯(lián)劑。該樹脂糊的組成如表2所示，其中給出以每IOO份樹脂中的重量份數(shù)計(jì)的量。比較了兩種不同的催化劑，基于鉍的Cl和基于鋯的C2。經(jīng)過(guò)混雜與混合，樹脂糊在室溫(大約20。C)下熟化。作為時(shí)間的函數(shù)的樹脂糊的粘度如表3所示。結(jié)果表明，通過(guò)使用聚醚多元醇與催化劑組合，增稠反應(yīng)的反應(yīng)速度顯著提高，這一點(diǎn)對(duì)于鉍催化劑特別明顯。所用的聚醚多元醇(Luprano13700)包含叔胺基團(tuán)。參考實(shí)施例的樹脂糊(其中Ref.a既不包含催化劑(C),也不包含聚醚多元醇(F);Ref.b包含催化劑(Cl)，但不包含聚醚多元醇(F);且Ref.c包含聚醚多元醇(F)，但不包含催化劑(C))都顯示出不令人滿意的結(jié)果，這也可以在表3中看出。表2樹脂糊成分樹脂糊組合物Ref.Ref.bRef.cIIIIIIIVVVIAPolylite680-0001009595959595959595BDionVE1089055555555ClTegokat722(鉍)00.400.40.81.21.600C2K-KATXC6212(鋯)00000001.02.0DDesmodur44V20(MDI)8.08.08.08.08.08.08.08.08.0FLupranol3700(聚醚多元醇)001.51.51.51.51.51.51.5H氫氧化鋁10010010010010010010010010012<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.用于制備生產(chǎn)熱固性復(fù)合層壓板的預(yù)浸料的組合物，該組合物包含不飽和聚酯或乙烯基酯(A、B)、催化劑(C)、增稠劑(D)和交聯(lián)引發(fā)劑(E)，特征在于不飽和聚酯或乙烯基酯的第一成分(A)包含與增稠劑(D)反應(yīng)的反應(yīng)基團(tuán)，不飽和聚酯或乙烯基酯的第二成分(B)不包含任何與增稠劑(D)反應(yīng)的基團(tuán)，且組合物包含聚醚多元醇(F)，其中，催化劑(C)是基于鉍或鋯化合物的聚氨酯催化劑，增稠劑是異氰酸酯，而且其中，在第一反應(yīng)步驟中，由催化劑(C)和聚醚多元醇(F)催化不飽和聚酯或乙烯基酯的第一成分(A)與增稠劑(D)之間的反應(yīng)；而且其中，在第二反應(yīng)步驟中，不飽和聚酯或乙烯基酯的第一成分(A)和第二成分(B)及交聯(lián)引發(fā)劑(F)都參加固化反應(yīng)。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述第一成分(A)的聚酯或乙烯基酯具有15-60的羥基數(shù)目。3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，所述聚醚多元醇(F)包含叔胺基團(tuán)，且具有250-1000的羥基數(shù)目。4.如權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述沒有與增稠劑反應(yīng)的基團(tuán)的不飽和聚酯或乙烯基酯(成分B)的量為總樹脂(A、B)含量的1-25重量％。5.如權(quán)利要求1-4中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述增稠劑(D)是聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯。6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的組合物，進(jìn)一步包含脫模劑(G)、填料(H)和著色劑(I)。7.制備用于生產(chǎn)熱固性復(fù)合層壓板的預(yù)浸料的方法，使用如權(quán)利要求1-6所述的組合物并包括以下步驟-將成分A、B、C和E及任選的成分F、G和H混在一起，并將它們混合成樹脂糊；-將成分D和任選的成分I添加到樹脂糊中；-在浸漬浴中用所述糊浸漬玻璃纖維織物或粘合的切碎的玻璃墊或其二者的組合。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述浸漬的織物或墊在兩個(gè)表面上具有表面保護(hù)箔片，并巻繞到巻軸上。9.如權(quán)利要求7或8所述的方法，其中，所述浸漬的織物或墊在室溫下熟化24-48小時(shí)，以獲得70000-80000Pas的樹脂糊粘度。10.通過(guò)權(quán)利要求7-9所述的方法制備的用于生產(chǎn)熱固性復(fù)合層壓板的預(yù)浸料。11.通過(guò)在7-9MPa壓力和80-90。C溫度的加壓步驟中以及在150。C的最后固化步驟中固化權(quán)利要求10所述的預(yù)浸料生產(chǎn)的熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板。全文摘要本發(fā)明涉及用于制備生產(chǎn)熱固性復(fù)合層壓板的預(yù)浸料的組合物、制備預(yù)浸料的方法、預(yù)浸料以及通過(guò)固化該預(yù)浸料生產(chǎn)的熱固性玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合層壓板。所述組合物包含不飽和聚酯或乙烯基酯(A、B)、催化劑(C)、增稠劑(D)和交聯(lián)引發(fā)劑(E)，不飽和聚酯或乙烯基酯的第一成分(A)包含與增稠劑(D)反應(yīng)的反應(yīng)基團(tuán)，不飽和聚酯或乙烯基酯的第二成分(B)不包含任何與增稠劑(D)反應(yīng)的基團(tuán)，所述組合物還包含聚醚多元醇(F)。文檔編號(hào)H05K1/03GK101675109SQ200880013416公開日2010年3月17日申請(qǐng)日期2008年4月25日優(yōu)先權(quán)日2007年4月27日發(fā)明者L·威爾遜申請(qǐng)人:Abb技術(shù)有限公司