本申請屬于二次電池,具體涉及一種負極材料、二次電池和用電設(shè)備。
背景技術(shù):
1、硅基電極材料因其具有相對較低的放電電位、理論比容量高(li15si4為3579mah/g)和儲量豐富而被認為是最有前途和競爭力的新興電極材料。然而,在鋰化/去鋰化過程中,硅基負極面臨反復(fù)的體積膨脹和收縮引起了不良的內(nèi)應(yīng)力,加劇了其固有的不良電子導(dǎo)電性,從而導(dǎo)致硅基負極體相和界面穩(wěn)定性問題。常見的硅基負極穩(wěn)定性問題如下:(1)硅顆粒發(fā)生嚴重粉化;(2)固體電解質(zhì)界面膜(sei膜)持續(xù)增長;(3)硅顆粒與導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)、集流體失聯(lián)。這種失聯(lián)的硅顆粒和其sei膜持續(xù)消耗活性鋰問題,導(dǎo)致硅負極的容量和庫侖效率(ce)降低。因此,開發(fā)一種具有穩(wěn)定硅顆粒體相和界面的負極材料及其制備方法,對發(fā)展硅基電池至關(guān)重要。
2、開發(fā)功能化粘合劑來緩解硅基負極內(nèi)部應(yīng)力、減輕硅顆粒體積膨脹是領(lǐng)域內(nèi)常用的策略之一。但是,功能聚合物粘結(jié)劑與導(dǎo)電炭黑形成的導(dǎo)電框架結(jié)構(gòu),在硅基負極長期循環(huán)中依然難以保持其穩(wěn)定和相互連接。因此,研究人員選擇具有高的內(nèi)在電子導(dǎo)電性的導(dǎo)電聚合物和低維碳材料,包括碳納米管(cnt)、氧化石墨烯(go)和過渡金屬碳化物(mxenes)等直接用作粘合劑,摒棄額外的導(dǎo)電劑來保持相互連接的電子/離子途徑。這種方式雖然能夠避免上述問題,但是這種導(dǎo)電粘結(jié)劑與硅顆粒之間的界面鍵合不好,會影響sei膜穩(wěn)定性。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、因此,本申請要解決的技術(shù)問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的硅基負極材料與導(dǎo)電粘結(jié)劑之間的界面鍵合不好、sei膜不穩(wěn)定等缺陷,從而提供一種負極材料、二次電池和用電設(shè)備。
2、為此,本申請?zhí)峁┤缦录夹g(shù)方案:
3、根據(jù)本申請的一個方面,提供一種負極材料,包括:
4、硅基材料;
5、第一包覆層,設(shè)置在所述硅基材料的至少部分表面,所述第一包覆層包含ti3c2tx材料;
6、第二包覆層,設(shè)置在所述第一包覆層的至少部分表面,所述第二包覆層包含纖維素纖維和粘接劑。
7、在一些可選地實施方式中,所述粘結(jié)劑包括聚丙烯酸鋰、羧甲基纖維素鈉、丁苯橡膠、聚乙烯醇、海藻酸鹽類粘結(jié)劑、聚酰亞胺類粘結(jié)劑中的至少一種。
8、在一些可選地實施方式中,所述纖維素纖維為氧化纖維素纖維;
9、或者,所述纖維素纖維為纖維素納米纖維。
10、在一些可選地實施方式中,所述纖維素纖維為氧化纖維素納米纖維。
11、在一些可選地實施方式中,以所述負極材料的總質(zhì)量計,所述硅基材料占50%~83%。
12、在一些可選地實施方式中,所述第一包覆層的厚度為3~20nm,所述第二包覆層的厚度為5~30nm。
13、在一些可選地實施方式中,以所述負極材料的總質(zhì)量計,所述ti3c2tx材料占3.5%~29%。
14、在一些可選地實施方式中,以所述負極材料的總質(zhì)量計,所述纖維素纖維占3.5%~29%,所述粘接劑占6.5%~14.5%。
15、在一些可選地實施方式中,所述纖維素纖維與粘接劑之間的質(zhì)量比為0.5~2:1。
16、根據(jù)本申請的又一方面,提供一種二次電池,包括負極極片,所述負極極片包括上述的負極材料。
17、根據(jù)本申請的又一方面,提供一種用電設(shè)備,包括上述的二次電池。
18、本申請技術(shù)方案,具有如下優(yōu)點:
19、本申請?zhí)峁┑呢摌O材料,包括:硅基材料;第一包覆層,設(shè)置在所述硅基材料的至少部分表面,所述第一包覆層包含ti3c2tx材料;第二包覆層,設(shè)置在所述第一包覆層的至少部分表面,所述第二包覆層包含纖維素纖維和粘接劑。本申請設(shè)計了一種具有梯度-分級有序?qū)щ娋W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的負極材料,該結(jié)構(gòu)由二維納米片ti3c2tx材料和一維纖維素纖維以及粘結(jié)劑大分子組成,用于穩(wěn)定硅基材料的體相和固體電解質(zhì)界面膜,提高負極材料的電性能。具體地,采用二維納米片ti3c2tx材料與硅基材料表面首先建立強相互作用,緊密包覆硅基材料,形成第一殼層的保護層,該層具有優(yōu)異的電子導(dǎo)電性,不僅可以提供快速的電子傳輸路徑,同時與硅基材料表面具有較強的相互作用,有助于抑制硅基材料的體相粉碎,此外,ti3c2tx材料還可以促進富含lif的sei膜形成,提高了sei膜的機械強度;采用一維纖維素纖維和粘結(jié)劑大分子作為結(jié)構(gòu)增強劑,在硅基材料外面形成第二殼層,增強了硅基材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,使硅基材料與導(dǎo)電劑、粘接劑之間維持緊密連通的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),有助于抑制硅基材料粒子的體相粉碎。
1.一種負極材料,其特征在于,包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負極材料,其特征在于,所述粘結(jié)劑包括聚丙烯酸鋰、羧甲基纖維素鈉、丁苯橡膠、聚乙烯醇、海藻酸鹽類粘結(jié)劑、聚酰亞胺類粘結(jié)劑中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負極材料,其特征在于,所述纖維素纖維為氧化纖維素纖維;
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的負極材料,其特征在于,所述纖維素纖維為氧化纖維素納米纖維。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的負極材料,其特征在于,以所述負極材料的總質(zhì)量計,所述硅基材料占50%~83%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的負極材料,其特征在于,所述第一包覆層的厚度為3~20nm,所述第二包覆層的厚度為5~30nm。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的負極材料,其特征在于,以所述負極材料的總質(zhì)量計,所述ti3c2tx材料占3.5%~29%。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的負極材料,其特征在于,以所述負極材料的總質(zhì)量計,所述纖維素纖維占3.5%~29%,所述粘接劑占6.5%~14.5%。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的負極材料,其特征在于,所述纖維素纖維與粘接劑之間的質(zhì)量比為0.5~2:1。
10.一種二次電池,其特征在于,包括負極極片,所述負極極片包括權(quán)利要求1~9任一項所述的負極材料。
11.一種用電設(shè)備,其特征在于,包括權(quán)利要求10所述的二次電池。