一種低苯基含氫硅油的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種低苯基含氫硅油的制備方法。該方法是采用八苯基環(huán)四硅氧烷（P4）和八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)為原料，1,1,3,3-四甲基-1,3-二氫二硅氧烷(MHMH)為封端劑，固體超強(qiáng)酸為催化劑，于有機(jī)溶劑中加熱到50-30℃進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)，回流反應(yīng)4-9h后，過濾，常壓蒸去溶劑，-0.096 MPa下逐步升溫至205℃，除去低沸物和剩余的溶劑，制備得到低苯基含氫硅油。該苯基硅油為端含氫硅油，利用其高透光率、高折射率、熱穩(wěn)定性好、耐輻照等特點，可以用作LED封裝材料。
【專利說明】一種低苯基含氫硅油的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種低苯基含氫硅油的制備方法，屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 苯基硅油是甲基硅油中部分甲基被苯基取代后的產(chǎn)物，具有優(yōu)異的耐高低溫性、 潤滑性和耐輻照性，是發(fā)展前景廣闊的產(chǎn)品。近年來，由于應(yīng)用領(lǐng)域的拓寬，特別是個人護(hù) 理品、國防工業(yè)、生命科學(xué)、航空航天等需要，苯基硅油需求量逐年上升，作為較為成熟的有 機(jī)硅產(chǎn)品已在大量使用，對其新品種、新工藝的研宄成為熱點。
[0003] 在甲基硅油的應(yīng)用領(lǐng)域中改用甲基苯基硅油，可以發(fā)揮其耐低溫、耐高溫、潤滑 性、相溶性的特長。低苯基硅油特別適用于要求高度耐寒的場合；中苯基和高苯基硅油熱穩(wěn) 定性較高，還有良好的耐輻射性能，可用作金屬制品的熱處理浴、高溫加熱油、氣相色譜載 體，電子、電氣設(shè)備的高低溫潤滑油；此外，在液壓、儀表、電氣絕緣等方面也有廣泛的應(yīng)用。
[0004] 苯基娃油廣品結(jié)構(gòu)呈多樣化，主要有耐尚溫苯基娃油、乙條基封端娃油、苯基含氣 娃油、輕基封端苯基娃油、低黏度高真空擴(kuò)散泵用苯基娃油等幾種。
[0005] 苯基乙烯基硅油和苯基含氫硅油可用于制備耐高溫耐輻照加成型硅橡膠。羥基封 端苯基硅油作為織物整理劑可顯著提高織物的光滑性和柔順性，并賦予織物良好的疏水拒 油性。利用苯基硅油良好的相溶性作塑料的內(nèi)添加劑，可改進(jìn)其加工性能。甲基苯基硅油 與化妝品成分的相溶性較甲基硅油好，對熱及紫外線穩(wěn)定，并有獨特的光澤性，常被用作護(hù) 膚品、護(hù)發(fā)素等個人護(hù)理品的添加劑。含甲基苯基硅氧鏈節(jié)的硅油可以制備高苯基含量、黏 度適中的無色透明產(chǎn)品，利用其高透光率、高折射率、熱穩(wěn)定性好、耐輻照等特點，可以用作 LED封裝材料。
[0006] 目前低苯基含氫硅油制備工藝復(fù)雜，得率也不高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的的是提供一種低苯基含氫硅油的制備方法，采用八苯基環(huán)四硅氧烷 (P4)和八甲基環(huán)四硅氧烷（D4)為原料，固體超強(qiáng)酸為催化劑，反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)工藝簡 單。
[0008] -種低苯基含氫硅油的制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基環(huán)四硅氧 烷12-15份、八甲基環(huán)四硅氧烷85-88份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷1-6份、固 體超強(qiáng)酸5-10份、有機(jī)溶劑125-135份。
[0009] 具體制備方法為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán) 四硅氧烷、固體超強(qiáng)酸和有機(jī)溶劑，加熱到50-130°C進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合4-9h后，降溫至 60°C，加入1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下逐步升溫至205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油。
[0010] 其中固體超強(qiáng)酸為 S0427Ti02、S0427Ti0 2-Fe203、SO4VzrO2、SO 4VZrO2-Ce2 (SO4) 3、 SO42YZrO2-Fe2O3 中的一種。
[0011] 其中有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、質(zhì)量相同的甲苯和二甲苯混合物中的一種。
[0012] 有益效果：本發(fā)明采用采用八苯基環(huán)四硅氧烷（P4)和八甲基環(huán)四硅氧烷（D 4)為原 料，固體超強(qiáng)酸為催化劑，制得的苯基硅油為端含氫硅油，利用其高透光率、高折射率、熱穩(wěn) 定性好、耐輻照等特點，可以用作LED封裝材料。 具體實施例
[0013] 下面通過實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。
[0014] 實施例1 :一種低苯基含氫硅油的制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基 環(huán)四硅氧烷12份、八甲基環(huán)四硅氧烷85份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷1份、固 體超強(qiáng)酸5份、有機(jī)溶劑125份。
[0015] 具體制備方法為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四 硅氧烷、固體超強(qiáng)酸和有機(jī)溶劑，加熱到50°C進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合4h后，降溫至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下逐 步升溫至205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油。
[0016] 其中固體超強(qiáng)酸為SO42VTiO2-Fe 2O3。
[0017] 其中有機(jī)溶劑為甲苯。
[0018] 實施例2 :-種低苯基含氫硅油的制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基 環(huán)四硅氧烷13份、八甲基環(huán)四硅氧烷86份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷3份、固 體超強(qiáng)酸7份、有機(jī)溶劑130份。
[0019] 具體制備方法為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四 硅氧烷、固體超強(qiáng)酸和有機(jī)溶劑，加熱到100°c進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合5h后，降溫至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下逐 步升溫至205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油。
[0020] 其中固體超強(qiáng)酸為 SO42YZrO2-Ce2 (SO4) 3。
[0021] 其中有機(jī)溶劑為質(zhì)量相同的甲苯和二甲苯混合物。
[0022] 實施例3 :-種低苯基含氫硅油的制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基 環(huán)四硅氧烷15份、八甲基環(huán)四硅氧烷88份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷6份、固 體超強(qiáng)酸10份、有機(jī)溶劑135份。
[0023] 具體制備方法為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四 硅氧烷、固體超強(qiáng)酸和有機(jī)溶劑，加熱到130°C進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合9h后，降溫至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下逐 步升溫至205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油。
[0024] 其中固體超強(qiáng)酸為SO42VZrO2-Fe 2O3。
[0025] 其中有機(jī)溶劑為二甲苯。
[0026] 實施例4 :一種低苯基含氫硅油的制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基 環(huán)四硅氧烷10份、八甲基環(huán)四硅氧烷80份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷0. 8份、 固體超強(qiáng)酸3份、有機(jī)溶劑120份。
[0027] 具體制備方法為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四 硅氧烷、固體超強(qiáng)酸和有機(jī)溶劑，加熱到40°C進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合3h后，降溫至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下逐 步升溫至205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油。
[0028] 其中固體超強(qiáng)酸為SO4VTiO2。
[0029] 其中有機(jī)溶劑為甲苯。
[0030] 實施例5 :-種低苯基含氫硅油的制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基 環(huán)四硅氧烷17份、八甲基環(huán)四硅氧烷90份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷8份、固 體超強(qiáng)酸12份、有機(jī)溶劑140份。
[0031] 具體制備方法為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四 硅氧烷、固體超強(qiáng)酸和有機(jī)溶劑，加熱到140°C進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合IOh后，降溫至60°C，加 入1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下 逐步升溫至205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油。
[0032] 其中固體超強(qiáng)酸為SO42VZrO2。
[0033] 其中有機(jī)溶劑為質(zhì)量相同的甲苯和二甲苯混合物。
[0034] 各個實施例制得的低苯基含氫硅油性能如下表所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種低苯基含氫硅油的制備方法，其特征為：由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基 環(huán)四硅氧烷12-15份、八甲基環(huán)四硅氧烷85-88份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷 1-6份、固體超強(qiáng)酸5-10份、有機(jī)溶劑125-135份。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種低苯基含氫硅油的制備方法，其特征為：具體制備方法 為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、固體超強(qiáng)酸和 有機(jī)溶劑，加熱到50-130°C進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合4-9h后，降溫至60°C，加入1，1，3, 3-四 甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下逐步升溫至 205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的一種低苯基含氫硅油的制備方法，其特征為：其中固體超 強(qiáng)酸為 S0427Ti02、S0427Ti0 2-Fe203、S0427Zr0 2、S0427Zr02-Ce2 (S04) 3、S0427Zr02-Fe20 3中的一 種。
4. 如權(quán)利要求1或2所述的一種低苯基含氫硅油的制備方法，其特征為：其中有機(jī)溶 劑為甲苯、二甲苯、質(zhì)量相同的甲苯和二甲苯混合物中的一種。
5. 如權(quán)利要求1或2所述的一種低苯基含氫硅油的制備方法，其特征為：一種低苯基 含氫硅油的制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：八苯基環(huán)四硅氧烷13份、八甲基環(huán)四 硅氧烷86份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷3份、固體超強(qiáng)酸7份、有機(jī)溶劑130 份； 具體制備方法為：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四硅 氧烷、固體超強(qiáng)酸和有機(jī)溶劑，加熱到100°C進(jìn)行回流反應(yīng)，聚合5h后，降溫至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，繼續(xù)聚合9h，過濾，常壓蒸去溶劑，-0. 096 MPa下逐 步升溫至205°C，除去低沸物和剩余的溶劑，得到低苯基含氫硅油； 其中固體超強(qiáng)酸為S0427Zr02-Ce2(S0 4)3; 其中有機(jī)溶劑為質(zhì)量相同的甲苯和二甲苯混合物。
【文檔編號】H01L33/56GK104497314SQ201410776392
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月17日
【發(fā)明者】吳艷金, 王三躍, 歐陽建松, 賀志江, 張磊, 謝謀證 申請人:藍(lán)星化工新材料股份有限公司江西星火有機(jī)硅廠