鋰離子二次電池及其制造方法
【專利摘要】一種可以以高度產(chǎn)率的成本制造并且具有高度輸出密度和單元性能的小尺寸鋰離子二次電池。鋰離子二次電池包括相互層疊的多個層狀薄片16。每個層狀薄片16包括由整體地層疊在正電極集電極箔片18的相對表面的每一個上的正電極活性物質(zhì)層20和第一固體電解質(zhì)層24構(gòu)成的正電極薄片12,以及由整體地層疊在負電極集電極箔片26的相對表面的每一個上的負電極活性物質(zhì)層28和第二固體電解質(zhì)層32構(gòu)成的負電極薄片14。
【專利說明】結(jié)離子二次電池及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明通常涉及一種裡離子二次電池及其制造方法,并且更具體地涉及對一種完 全固體型裡離子二次電池的改進,W及允許裡離子二次電池的有利生產(chǎn)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 具有高能量密度的裡離子二次電池在諸如個人筆記本電腦和蜂窩或者移動電話 之類的便攜式電子裝置中廣泛用作電能電源。該裡離子二次電池通常分類為兩種,也即使 用液體型電解質(zhì)(包括液體電解質(zhì)和膠體型電解質(zhì))的裡離子二次電池,W及使用固體電 解質(zhì)的所謂全固體型裡離子二次電池。在該兩種裡離子二次電池中,全固體型裡離子二次 電池并不具有液體泄漏和著火的風險,并且具有更高的安全程度,不同于使用液體型電解 質(zhì)的裡離子二次電池。對該優(yōu)點有利的是,在全固體型裡離子二次電池的領(lǐng)域中已經(jīng)增長 了研發(fā),期望對于全固體型裡離子二次電池的進一步增強需求。
[0003] 日本專利案號3852169(專利文獻1)公開了一種裡離子二次電池的示例,其通過 形成W下項制造:在正電極集電極鉛片上,形式為包含正電極活性物質(zhì)的有機聚合物涂覆 層的正電極活性物質(zhì)層;在負電極集電極鉛片上,形式為包含負電極活性物質(zhì)的有機聚合 物涂覆層的負電極活性物質(zhì)層;W及形式為包含裡鹽的有機聚合物涂覆層的固體電解質(zhì) 層,使得正電極和負電極活性物質(zhì)層疊置在固體電解質(zhì)層的相應(yīng)相對表面上。
[0004] 在如上所述配置的裡離子二次電池中,正電極活性物質(zhì)層、負電極活性物質(zhì)層W 及固體電解質(zhì)層均由有機聚合物膜構(gòu)成。因此,該些正電極和負電極活性物質(zhì)層W及固體 電解質(zhì)層呈現(xiàn)了適當程度的柔性或可塑性,W及因此呈現(xiàn)了高度彎曲或曲折強度。
[0005] 然而,在該裡離子二次電池中,正電極和負電極活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層是涂 覆層,其具有不小于數(shù)十ym的厚度,使得在致力于減小裡離子二次電池的總尺寸W及改 進其輸出密度的工作中存在對正電極和負電極活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層的厚度減小量 的限制。此外,裡離子二次電池的制造需要額外的裝置W用于干燥在濕法工藝中形成的正 電極和負電極活性物質(zhì)層W及固體電解質(zhì)層,使得制造成本不期望地增加。此外,需要額 外的時間W用于在形成正電極和負電極活性物質(zhì)層W及固體電解質(zhì)層之后干燥該些層,使 得必需延長制造每個裡離子二次電池的所需的循環(huán)周期時間,該導致電池的低生產(chǎn)力的問 題。
[0006] 此外,在上述標識出的公開文本中所公開的裡離子二次電池由于其結(jié)構(gòu)而具有W 下缺點,其中與固體電解質(zhì)層分立形成的正電極和負電極活性物質(zhì)層僅僅層疊在固體電解 質(zhì)層的相應(yīng)相對表面上。
[0007] 也即,其中正電極活性物質(zhì)層和負電極活性物質(zhì)層疊置或者層疊在固體電解質(zhì)層 上的上述裡離子二次電池不可避免地在固體電解質(zhì)層與正電極和負電極活性物質(zhì)層之間 具有間隙,該導致間隙阻止裡離子在正電極活性物質(zhì)層與固體電解質(zhì)層之間、W及在負電 極活性物質(zhì)層與固體電解質(zhì)層之間平滑移動或輸運的問題。負電極和正電極活性物質(zhì)層可 W由熱接合工藝與固體電解質(zhì)層一體形成。然而在該情形下,固體電解質(zhì)層與正電極和負 電極活性物質(zhì)層之間的間隙也無法完全消除,也即,防止了裡離子移動的極其微小的間隙 仍然保留在固體電解質(zhì)層與正電極和負電極活性物質(zhì)層之間。
[000引因此,其中已經(jīng)相互分立形成的正電極和負電極活性物質(zhì)層W及固體電解質(zhì)層相 互層疊的現(xiàn)有技術(shù)的裡離子二次電池遭受了在固體電解質(zhì)層與正電極和負電極活性物質(zhì) 層之間高度界面電阻,該對于電池性能改進是重大阻礙。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1 ;日本專利號3852169
【發(fā)明內(nèi)容】
[001引技術(shù)問題
[0013] 本發(fā)明參考如上所述的【背景技術(shù)】。因此本發(fā)明的第一目的在于提供一種裡離子二 次電池,其被配置成允許輸出密度和有效減小其尺寸的有效改進、W及由于在其固體電解 質(zhì)層與其正電極和負電極活性物質(zhì)層之間的界面電阻的減小所致的其性能的充分改進,并 且可WW最小成本和高度生產(chǎn)力制造。本發(fā)明的第二目的在于提供一種方法,該方法允許 具有該種優(yōu)異特性的裡離子二次電池的有效制造。
[0014] 問題的解決方案
[0015] 如上所述的第一目的可W根據(jù)本發(fā)明的第一方面而實現(xiàn),第一方面提供了包括多 個層狀薄片的裡離子二次電池,每個層狀薄片包括相互層疊的正電極薄片和負電極薄片, 其中正電極薄片具有正電極,其中形式為包含正電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的正電 極活性物質(zhì)層整體地層疊在形式為金屬鉛片的正電極集電極鉛片的相對表面中的每一個 上,而形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第一固體電解質(zhì)層布置在正電極的 相對側(cè)中的每一個上,使得第一固體電解質(zhì)層整體地層疊在對應(yīng)的正電極活性物質(zhì)層上, 并且其中負電極薄片具有負電極,其中形式為包含負電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的 負電極活性物質(zhì)層整體地層疊在形式為金屬鉛片的負電極集電極鉛片的相對表面中的每 一個上,而形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層布置在負電 極的相對側(cè)中的每一個上,使得第二固體電解質(zhì)層整體地層疊在對應(yīng)的負電極活性物質(zhì)層 上。
[0016] 第一目的也可W根據(jù)本發(fā)明的第二方面而實現(xiàn),其提供了一種包括多個層狀薄片 的裡離子二次電池,每一個層狀薄片包括相互層疊的兩個電極薄片并且每一個電極薄片具 有雙極型電極,其中形式為包含正電極活性物質(zhì)的氣相沉積膜的正電極活性物質(zhì)層整體地 層疊在形式為金屬鉛片的集電極鉛片的相對表面中的一個上,而形式為包含負電極活性物 質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層整體地層疊在集電極鉛片的相對表面中的另 一個上,W及其中形式為均具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第一固體電解質(zhì)層和 第二固體電解質(zhì)層被布置在雙極型電極的相應(yīng)相對側(cè)上,使得第一固體電解質(zhì)層整體地層 疊在正電極活性物質(zhì)層上,而第二固體電解質(zhì)層整體地層疊在負電極活性物質(zhì)層上。
[0017] 在本發(fā)明的裡離子二次電池的優(yōu)選形式中,構(gòu)成了正電極活性物質(zhì)層的氣相沉積 聚合物膜W及構(gòu)成負電極活性物質(zhì)層的氣相沉積聚合物膜中的每一個具有離子導電性。
[0018] 在本發(fā)明的裡離子二次電池的另一優(yōu)選形式中,構(gòu)成正電極活性物質(zhì)層的氣相沉 積聚合物膜w及構(gòu)成負電極活性物質(zhì)層的氣相沉積聚合物膜中的每一個具有電子導電性。
[0019] 在本發(fā)明的裡離子二次電池的又一優(yōu)選形式中,正電極側(cè)混合層形成在正電極活 性物質(zhì)層與第一固體電解質(zhì)層之間。正電極側(cè)混合層由第一聚合物W及用于形成第一固體 電解質(zhì)層的第二聚合物的混合物形成,第一聚合物用于形成構(gòu)成了正電極活性物質(zhì)層的氣 相沉積聚合物膜。正電極側(cè)混合層中第一聚合物的含量在從正電極活性物質(zhì)層朝向第一固 體電解質(zhì)層的方向上逐漸減小,而正電極側(cè)混合層中第二聚合物的含量在從正電極活性物 質(zhì)層朝向第一固體電解質(zhì)層的方向上逐漸增大。
[0020] 在本發(fā)明的裡離子二次電池的又一優(yōu)選形式中,負電極側(cè)混合層形成在負電極活 性物質(zhì)層與第二固體電解質(zhì)層之間。負電極側(cè)混合層由第H聚合物與用于形成第二固體電 解質(zhì)層的第四聚合物的混合物形成,第H聚合物用于形成構(gòu)成負電極活性物質(zhì)層的氣相沉 積聚合物膜。負電極側(cè)混合層中第H聚合物的含量在從負電極活性物質(zhì)層朝向第二固體電 解質(zhì)層的方向上逐漸減小,而負電極側(cè)混合層中第四聚合物的含量在從負電極活性物質(zhì)層 朝向第二固體電解質(zhì)層的方向上逐漸增大。
[0021] 在本發(fā)明的裡離子二次電池的又一優(yōu)選形式中,第一固體電解質(zhì)層和第二固體電 解質(zhì)層的每一個由包含裡鹽并且具有離子導電性的氣相沉積聚合物膜而構(gòu)成。
[0022] 在第一固體電解質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層中的每一個由包含裡鹽并且具有離子 導電性的氣相沉積聚合物構(gòu)成時,W如下方式調(diào)整存在于第一和第二固體電解質(zhì)層內(nèi)由裡 鹽得到的裡離子和陰離子的含量。
[0023] 也即,裡離子的含量在與正電極活性物質(zhì)層相鄰的第一固體電解質(zhì)層的厚度部分 中比遠離正電極活性物質(zhì)層的第一固體電解質(zhì)層的其他厚度部分中更高,并且在與負電極 活性物質(zhì)層相鄰的第二固體電解質(zhì)層的厚度部分中比遠離負電極活性物質(zhì)層的第二固體 電解質(zhì)層的其他厚度部分中更高,而陰離子的含量在第一固體電解質(zhì)層的上述其他厚度部 分中、W及在第二固體電解質(zhì)層的上述其他厚度部分中更高。
[0024] 此外,僅僅與正電極活性物質(zhì)層相鄰的第一固體電解質(zhì)層的厚度部分、W及僅僅 與負電極活性物質(zhì)層相鄰的第二固體電解質(zhì)層的厚度部分由具有官能團的聚合物形成,其 包括高度負電性的元素,對于第一和第二固體電解質(zhì)層中裡離子的不均勻分布,吸引了包 含在第一和第二固體電解質(zhì)層中裡鹽衍生得到的裡離子,朝向分別與正電極和負電極活性 物質(zhì)層相鄰的第一和第二固體電解質(zhì)層的厚度部分。
[0025] 如上所述第二目的可W根據(jù)本發(fā)明的第二方面而實現(xiàn),第二方面提供了一種制造 裡離子二次電池的方法,包括如下步驟:(a)準備形式為金屬鉛片的正電極集電極鉛片,并 且將形式為均包含正電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的正電極活性物質(zhì)層整體地層疊 在正電極集電極鉛片的相應(yīng)相對表面上;化)將形式為均具有裡離子導電性的氣相沉積聚 合物膜的第一固體電解質(zhì)層層疊在遠離正電極集電極鉛片的正電極活性物質(zhì)層的表面上; (C)準備形式為金屬鉛片的負電極集電極鉛片,并且將形式為均包含負電極活性物質(zhì)的氣 相沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層整體地層疊在負電極集電極鉛片的相應(yīng)相對表面上; (d)將形式為均具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層層疊在遠離負 電極集電極鉛片的負電極活性物質(zhì)層的表面上,W由此形成正電極薄片,其中正電極活性 物質(zhì)層整體地層疊在正電極集電極鉛片的相應(yīng)相對表面上,W及第一固體電解質(zhì)層整體地 層疊在遠離正電極集電極鉛片的正電極活性物質(zhì)層的表面上,并且由此形成負電極薄片, 其中負電極活性物質(zhì)層整體地層疊在負電極集電極鉛片的相應(yīng)相對表面上,并且第二固體 電解質(zhì)層整體地層疊在遠離負電極集電極鉛片的負電極活性物質(zhì)層的表面上;W及(e)將 多個層狀薄片相互層疊,每一個層狀薄片包括相互疊置的正電極薄片和負電極薄片。
[0026] 在本發(fā)明的方法的優(yōu)選形式中,正電極活性物質(zhì)層中的每一個的多個區(qū)段整體地 層疊在正電極集電極鉛片的條帶的相對表面中的每一個上,使得多個區(qū)段沿條帶的長度方 向W預(yù)定間隔距離而相互間隔開,W形成正電極薄片,其中正電極集電極鉛片的相對表面 中的每一個具有不含活性物質(zhì)的部分,每一個不含活性物質(zhì)的部分形成在正電極活性物質(zhì) 層的相鄰區(qū)段之間,并且負電極活性物質(zhì)層的每一個的多個區(qū)段整體地層疊在負電極集電 極鉛片的條帶的相對表面中的每一個上,使得多個區(qū)段在負電極集電極鉛片的條帶的長度 方向上W預(yù)定間隔距離相互間隔開,W形成負電極薄片,其中負電極集電極鉛片的相對表 面中的每一個具有不含活性物質(zhì)的區(qū)段,每一個不含活性物質(zhì)的區(qū)段形成在負電極活性物 質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間,并且其中正電極薄片和負電極薄片相互疊置,使得正電極和負電極 薄片的不含活性物質(zhì)的部分相互對準,W形成層狀本體,層狀本體在正電極和負電極集電 極鉛片的條帶的對應(yīng)于相應(yīng)不含活性物質(zhì)部分的部分處切割為多個層狀薄片。
[0027] 在本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選形式中,當在正電極集電極鉛片的相對表面中的每一 個上由氣相沉積聚合工藝形成第一氣相沉積聚合物膜時,通過將正電極活性物質(zhì)引入第一 氣相沉積聚合物膜中,由含有正電極活性物質(zhì)的第一氣相沉積聚合物膜構(gòu)成的正電極活性 物質(zhì)層整體地形成在正電極集電極鉛片的相對表面中的每一個上。
[002引在本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選形式中,當在負電極集電極鉛片的相對表面中的每一 個上由氣相沉積聚合工藝形成第二氣相沉積聚合物膜時,通過將負電極活性物質(zhì)引入第二 氣相沉積聚合物膜,由含有負電極活性物質(zhì)的第二氣相沉積聚合物膜構(gòu)成的負電極活性物 質(zhì)層整體地形成在負電極集電極鉛片的相對表面中的每一個上。
[0029] 在本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選形式中,當在遠離正電極集電極鉛片的正電極活性物 質(zhì)層的表面上由氣相沉積聚合工藝形成第H氣相聚合物膜時,通過將包含裡鹽的致使離 子導電物質(zhì)引入第H氣相沉積聚合物膜中,由包含致使離子導電物質(zhì)(ion comluctivity rendering substance)的第H氣相沉積聚合物膜構(gòu)成的第一固體電解質(zhì)層整體地形成在 遠離正電極集電極鉛片的正電極活性物質(zhì)層的表面上。
[0030] 在本發(fā)明的方法的又一優(yōu)選方式中,當在遠離負電極集電極鉛片的負電極活性物 質(zhì)層的表面上由氣相沉積聚合工藝形成第四氣相沉積聚合物膜時,通過將含有裡鹽的致使 離子導電物質(zhì)引入第四氣相沉積聚合物膜中,由含有致使離子導電物質(zhì)的第四氣相沉積聚 合物膜構(gòu)成的第二固體電解質(zhì)層整體地形成在遠離負電極集電極鉛片的負電極活性物質(zhì) 層的表面上。
[0031] 如上所述的第二目的也可W根據(jù)本發(fā)明的第四方面而實現(xiàn),其提供了一種制造裡 離子二次電池的方法,包括如下步驟:(a)準備形式為金屬鉛片的集電極鉛片,化)在集電 極鉛片的相對表面中的一個上整體地形成形式為含有正電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物 膜的正電極活性物質(zhì)層,(C)在集電極鉛片的相對表面中的另一個上整體地形成形式為含 有負電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層,(d)在遠離集電極鉛片的正 電極活性物質(zhì)層的表面上整體地形成形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第 一固體電解質(zhì)層,(e)在遠離集電極鉛片的負電極活性物質(zhì)層的表面上整體地形成形式為 具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層,w由此形成電極薄片,其中 正電極活性物質(zhì)層和第一固體電解質(zhì)層整體地層疊在集電極鉛片的相對表面中的如上所 述一個上,而負電極活性物質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層整體地層疊在集電極鉛片的相對表面 中的如上所述另一個上,W及(f)相互層疊多個層狀薄片,每一個層狀薄片包括相互疊置 的兩個電極薄片、并且兩個電極薄片中的每一個由如上所述電極薄片構(gòu)成。
[0032] 在根據(jù)本發(fā)明的第四方面的方法的優(yōu)選形式中,正電極活性物質(zhì)層的多個區(qū)段整 體地層疊在集電極鉛片的條帶的相對表面的如上所述一個上,使得多個區(qū)段在條帶的長度 方向上W預(yù)定間隔距離相互間隔開,而負電極活性物質(zhì)層的多個區(qū)段整體地層疊在集電極 鉛片的條帶的相對表面的如上所述另一個上,使得多個區(qū)段在條帶的長度方向上W預(yù)定間 隔距離相互間隔開,W形成如上所述的電極薄片,其中集電極鉛片的相對表面的如上所述 一個具有不含活性物質(zhì)的部分,每一個不含活性物質(zhì)的部分形成在正電極活性物質(zhì)層的相 鄰區(qū)段之間,而集電極鉛片的相對表面的如上所述另一個具有不含活性物質(zhì)的部分,每一 個不含活性物質(zhì)的部分形成在負電極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間,并且其中如上所述兩個 電極薄片相互疊置,使得在正電極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的不含活性物質(zhì)的部分、W 及在負電極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的不含活性物質(zhì)的部分相互對準,W形成層狀本 體,在集電極鉛片的條帶的對應(yīng)于相應(yīng)不含活性物質(zhì)部分的位置處層狀本體分割為多個層 狀薄片。
[0033] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的另一優(yōu)選形式中,當在集電極鉛片的相對表面中 的如上所述一個上由氣相沉積聚合工藝形成第一氣相沉積聚合物膜時,通過將正電極活性 物質(zhì)引入第一氣相沉積聚合物膜中,由含有正電極活性物質(zhì)的第一氣相沉積聚合物膜構(gòu)成 的正電極活性物質(zhì)層整體地形成在集電極鉛片的相對表面中的如上所述一個上。
[0034] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的另一優(yōu)選形式中,當在集電極鉛片的相對表面中 的如上所述另一個上由氣相沉積聚合工藝形成第二氣相沉積聚合物膜時,通過將負電極活 性物質(zhì)引入第二氣相沉積聚合物膜中,由含有負電極活性物質(zhì)的第二氣相沉積聚合物膜構(gòu) 成的負電極活性物質(zhì)層整體地形成在集電極鉛片的相對表面中的如上所述另一個上。
[0035] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的又一優(yōu)選形式中,當在遠離集電極鉛片的正電極 活性物質(zhì)層的表面上由氣相沉積聚合工藝形成第H氣相沉積聚合物膜時,通過將含有裡鹽 的致使離子導電物質(zhì)引入第H氣相沉積聚合物膜,由含有致使離子導電物質(zhì)的第H氣相沉 積聚合物膜構(gòu)成的第一固體電解質(zhì)層整體地形成在遠離集電極鉛片的正電極活性物質(zhì)層 的表面上。
[0036] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的又一優(yōu)選形式中,當在遠離集電極鉛片的負電極 活性物質(zhì)層的表面上由氣相聚合工藝形成第四氣相沉積聚合物膜時,通過將含有裡鹽的致 使離子導電物質(zhì)引入第四氣相沉積聚合物膜,由含有致使離子導電物質(zhì)的第四氣相沉積聚 合物膜構(gòu)成的第二固體電解質(zhì)層整體地層疊在遠離集電極鉛片的負電極活性物質(zhì)層的表 面上。
[0037] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的另一優(yōu)選形式中,當形成第一氣相沉積聚合物膜 時,通過將分散在第一載氣中的正電極活性物質(zhì)吹掃在第一氣相沉積聚合物膜上,將正電 極活性物質(zhì)引入第一氣相沉積聚合物膜中。
[0038] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的另一優(yōu)選形式中,當形成第二氣相沉積聚合物膜 時,通過將分散在第二載氣中的負電極活性物質(zhì)吹掃在第二氣相沉積聚合物膜上,將負電 極活性物質(zhì)引入第二氣相沉積聚合物膜中。
[0039] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的又一優(yōu)選形式中,第一氣相沉積聚合物膜和第二 氣相沉積聚合物膜中的每一個具有離子導電性。
[0040] 在根據(jù)本發(fā)明第四方面的方法的又一優(yōu)選形式中,第一氣相沉積聚合物膜和第二 氣相沉積聚合物膜中的每一個具有電子導電性。
[0041] 在第一固體電解質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層中的每一個由含有裡鹽并且具有離子 導電性的氣相沉積聚合物膜構(gòu)成時,W如下方式調(diào)整由存在于第一固體電解質(zhì)層和第二固 體電解質(zhì)層內(nèi)裡鹽得到的裡離子和陰離子的含量。
[0042] 也即,在如上所述正電極和負電極薄片或者如上所述兩個電極薄片的層疊之前, 執(zhí)行工藝處理操作W不均勻地分布由在第一固體電解質(zhì)中包含的裡鹽得到的裡離子,使得 裡離子的含量在與正電極活性物質(zhì)層相鄰的第一固體電解質(zhì)層的厚度部分中比在遠離正 電極活性物質(zhì)層的第一固體電解質(zhì)層的其他厚度部分中更高,而陰離子的含量在第一固體 電解質(zhì)層中的如上所述其他厚度部分中更高,并且執(zhí)行工藝處理操作W不均勻的分布由在 第二固體電解質(zhì)層中包含的裡鹽得到的裡離子,使得裡離子的含量在與負電極活性物質(zhì)層 相鄰的第二固體電解質(zhì)層的厚度部分中比遠離負電極活性物質(zhì)層的第二固體電解質(zhì)層的 其他厚度部分中更高,而陰離子的含量在第二固體電解質(zhì)層的如上所述其他厚度部分中更 商。
[0043] 此外,第一固體電解質(zhì)層的第H氣相沉積聚合物膜的僅與正電極活性物質(zhì)層相鄰 的厚度部分、W及第二固體電解質(zhì)層的第四氣相沉積聚合物膜的僅與負電極活性物質(zhì)層相 鄰的厚度部分由具有官能團的聚合物形成,其包括高度負電性的元素,其針對第一和第二 固體電解質(zhì)層中裡離子的不均勻分布朝向分別與正電極和負電極活性物質(zhì)層相鄰的第一 和第二固體電解質(zhì)層的厚度部分吸引由在第一和第二固體電解質(zhì)層中包含的裡鹽得到的 裡離子。
[0044] 此外,待引入第一固體電解質(zhì)層的第H氣相沉積聚合物膜中的致使裡離子導電物 質(zhì)僅由裡鹽構(gòu)成,并且第H氣相沉積聚合物膜包含離子導電性聚合物。當形成第H氣相沉 積聚合物膜時,通過將分散在第H載氣中的裡鹽吹掃在第H氣相沉積聚合物膜上,將裡鹽 引入含有離子導電性聚合物的第H氣相沉積聚合物膜中。
[0045] 備選地,待引入第一固體電解質(zhì)層的第H氣相沉積聚合物膜中的致使裡離子導電 物質(zhì)由其中溶解了裡鹽的處于液態(tài)的離子導電聚合物構(gòu)成。當形成第H氣相沉積聚合物膜 時,通過將分散在第四載氣中的顆粒薄霧吹掃至第H氣相沉積聚合物膜上,將其中溶解了 裡鹽的處于液態(tài)的離子導電聚合物的顆粒引入第H氣相沉積聚合物膜中。
[0046] 此外,待引入第二固體電解質(zhì)層的第四氣相沉積聚合物膜中的致使裡離子導電物 質(zhì)僅由裡鹽構(gòu)成,并且第四氣相沉積聚合物膜包含離子導電聚合物。當形成第四氣相沉積 聚合物膜時,通過將分散在第五載氣中的裡鹽吹掃至第四氣相沉積聚合物膜上,將裡鹽引 入包含了離子導電聚合物的第四氣相沉積聚合物膜中。
[0047] 備選地,待引入第二固體電解質(zhì)層的第四氣相沉積聚合物膜中的致使裡離子導電 物質(zhì)由其中溶解了裡鹽的處于液態(tài)的離子導電聚合物構(gòu)成。當形成第四氣相沉積聚合物膜 時,通過將分散在第六載氣中的顆粒薄霧吹掃至第四氣相沉積聚合物膜上,將其中溶解了 裡鹽的處于液態(tài)的離子導電聚合物的顆粒引入第四氣相沉積聚合物膜中。
[0048] 此外,制造裡離子二次電池的方法包括:當通過將用于正電極活性物質(zhì)層的多種 材料的蒸氣引入容納正電極集電極鉛片的真空反應(yīng)腔室中并且將蒸氣聚合而在正電極集 電極鉛片的相對表面中的如上所述一個上形成第一氣相沉積聚合物膜時,通過將正電極活 性物質(zhì)引入第一氣相沉積聚合物膜,在正電極集電極鉛片的相對表面的一個上整體地形成 正電極活性物質(zhì)層的步驟;W及,在形成正電極活性物質(zhì)層的步驟開始時刻之后預(yù)定時間 長度之后,當通過將用于第一固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入真空反應(yīng)腔室中并且將 蒸氣聚合而在正電極活性物質(zhì)層上形成第H氣相沉積聚合物膜時,通過將裡致使離子導電 物質(zhì)引入第H氣相沉積聚合物膜中,在遠離正電極集電極鉛片的正電極活性物質(zhì)層的表面 上整體地形成第一固體電解質(zhì)層的步驟,并且其中在將用于第一固體電解質(zhì)層的多種材料 的蒸氣引入反應(yīng)腔室開始時刻之后,將用于正電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入反應(yīng) 腔室的量逐漸減小至零,使得用于正電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合、W及用于 第一固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合同時發(fā)生,由此在形成第一固體電解質(zhì)層之 前,在正電極活性物質(zhì)層上,形成由用于正電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合所產(chǎn) 生的產(chǎn)品、與由用于第一固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合所產(chǎn)生的產(chǎn)品的混合物所 構(gòu)成的正電極側(cè)混合層。
[0049] 制造裡離子二次電池的方法進一步包括;當通過將用于負電極活性物質(zhì)層的多種 材料的蒸氣引入也容納了負電極集電極鉛片的真空反應(yīng)腔室中并且將蒸氣聚合而在負電 極集電極鉛片的相對表面中的如上所述一個上形成第二氣相沉積聚合物膜時,通過將負電 極活性物質(zhì)引入第二氣相沉積聚合物膜,在負電極集電極鉛片的相對表面中的一個上整體 地形成負電極活性物質(zhì)層的步驟;W及,在形成負電極活性物質(zhì)層的步驟開始時刻之后已 經(jīng)過去預(yù)定時間長度之后,當通過將用于第二固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入真空反 應(yīng)腔室中并且將蒸氣聚合而在負電極活性物質(zhì)層上形成第四氣相沉積聚合物膜時,通過將 裡致使離子導電物質(zhì)引入第四氣相沉積聚合物膜中,在遠離負電極集電極鉛片的負電極活 性物質(zhì)層的表面上整體地形成第二固體電解質(zhì)層的步驟,并且其中在將用于第二固體電解 質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入反應(yīng)腔室的開始時刻之后,用于負電極活性物質(zhì)層的多種材料 的蒸氣引入反應(yīng)腔室中的量逐漸減少至零,使得用于負電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣 的聚合、與用于第二固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合同時發(fā)生,由此在形成第二固 體電解質(zhì)層之前,在負電極活性物質(zhì)層上形成了由用于負電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸 氣的聚合所產(chǎn)生的產(chǎn)品、與由用于第二固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合所產(chǎn)生的產(chǎn) 品的混合物所構(gòu)成的負電極側(cè)混合層。
[0050] 此外,制造裡離子二次電池的方法包括:當通過將用于正電極活性物質(zhì)層的多種 材料的蒸氣引入容納了集電極鉛片的真空反應(yīng)腔室中并且將蒸氣聚合而在集電極鉛片的 相對表面的如上所述一個上形成第一氣相沉積聚合物膜時,通過將正電極活性物質(zhì)引入第 一氣相沉積聚合物膜中,在集電極鉛片的相對表面中的一個上整體地形成正電極活性物質(zhì) 層的步驟;W及,在形成正電極活性物質(zhì)層的步驟開始時刻之后已經(jīng)過去預(yù)定時間長度之 后,當通過將用于第一固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入真空反應(yīng)腔室中并且將蒸氣聚 合而在正電極活性物質(zhì)層上形成第H氣相沉積聚合物膜時,通過將致使裡離子導電物質(zhì)引 入第H氣相沉積聚合物膜中,在遠離集電極鉛片的正電極活性物質(zhì)層的表面上整體地形成 第一固體電解質(zhì)層的步驟,并且其中在將用于第一固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入反 應(yīng)腔室的開始時刻之后,用于正電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入反應(yīng)腔室中的量逐 漸減小至零,使得用于正電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合、與用于第一固體電解 質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合同時發(fā)生,由此在形成第一固體電解質(zhì)層之前,在正電極活 性物質(zhì)層上形成了由用于正電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合所產(chǎn)生的產(chǎn)品、與由 用于第一固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合所產(chǎn)生的產(chǎn)品的混合物所構(gòu)成的正電極 側(cè)混合層。
[0051] 制造裡離子二次電池的方法進一步包括;當通過將用于負電極活性物質(zhì)層的多種 材料的蒸氣引入容納了集電極鉛片的真空反應(yīng)腔室中并且將蒸氣聚合而在集電極鉛片的 相對表面中的如上所述另一個上形成了第二氣相沉積聚合物時,通過將負電極活性物質(zhì)引 入第二氣相沉積聚合物中,在集電極鉛片的相對表面中的另一個上整體地形成了負電極活 性物質(zhì)層的步驟;W及,在形成負電極活性物質(zhì)層的步驟開始時刻之后已經(jīng)過去預(yù)定時間 長度之后,當通過將用于第二固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入真空反應(yīng)腔室中并且將 蒸氣聚合而在負電極活性物質(zhì)層上形成第四氣相沉積聚合物膜時,通過將致使裡離子導電 物質(zhì)引入第四氣相沉積聚合物膜中,在遠離集電極鉛片的負電極活性物質(zhì)層的表面上整體 地形成第二固體電解質(zhì)層的步驟,并且其中在用于第二固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣引 入反應(yīng)腔室的開始時刻之后,用于負電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣引入反應(yīng)腔室中的 量逐漸減小至零,使得用于負電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合、與用于第二固體 電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合同時發(fā)生,由此在形成第二固體電解質(zhì)層之前,在負電 極活性物質(zhì)層上形成了由用于負電極活性物質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合所產(chǎn)生的產(chǎn)品、 與由用于第二固體電解質(zhì)層的多種材料的蒸氣的聚合所產(chǎn)生的產(chǎn)品的混合物所構(gòu)成的負 電極側(cè)混合層。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的裡離子二次電池優(yōu)選地由包括W下的制造設(shè)備所制造;(a)真空腔 室,化)用于從真空腔室排出空氣W由此對真空腔室排氣的排氣裝置,(C)在真空腔室內(nèi), 用于連續(xù)地提供形式為金屬鉛片的正電極集電極鉛片的條帶的正電極集電極鉛片供應(yīng)裝 置,(d)在真空腔室內(nèi),用于連續(xù)地提供形式為金屬鉛片的負電極集電極鉛片的負電極集電 極鉛片供應(yīng)裝置,(e)正電極薄片形成單元,被配置成通過在真空腔室內(nèi)W如下描述的順 序在從正電極集電極鉛片供應(yīng)裝置所提供的正電極集電極鉛片的條帶的相對表面中的每 個上整體地層疊形式為含有正電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的正電極活性物質(zhì)層、W 及形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第一固體電解質(zhì)層而形成正電極薄片, (f)負電極薄片形成單元,被配置成通過在真空腔室內(nèi)W如下描述的順序在從負電極集電 極鉛片供應(yīng)裝置所提供的負電極集電極鉛片的條帶的相對表面中的每個上整體地層疊形 式為含有負電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層、W及形式為具有裡離 子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層而形成負電極薄片,(g)層狀薄片形成 單元,被配置成在真空腔室內(nèi)將由正電極薄片形成單元所形成的正電極薄片、與由負電極 薄片形成單元所形成的負電極薄片相互層疊,使得第一固體電解質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層 相互層疊,W及化)層疊裝置,用于將由層狀薄片形成單元所形成的多個層狀薄片中的每 一個相互層疊。
[0053] 在如上所述的制造設(shè)備的一個優(yōu)選形式中,正電極薄片形成單元包括:用于通過 氣相沉積聚合工藝將第一氣相沉積聚合物膜整體地層疊在從正電極集電極鉛片供應(yīng)裝置 所提供的正電極集電極鉛片的條帶的相對表面中的每一個上的第一氣相沉積聚合物形成 裝置,W及用于當由第一氣相沉積聚合物形成裝置形成第一氣相沉積聚合物膜時將正電極 活性物質(zhì)引入第一氣相沉積聚合物膜中的正電極活性物質(zhì)引入裝置,第一氣相沉積聚合物 膜形成裝置與正電極活性物質(zhì)引入裝置協(xié)作W形成含有正電極活性物質(zhì)的、構(gòu)成了正電極 活性物質(zhì)層的第一氣相沉積聚合物膜,正電極薄片形成單元進一步包括用于通過氣相沉積 聚合工藝將第二氣相沉積聚合物膜整體地層疊在遠離正電極集電極鉛片的正電極活性物 質(zhì)層的表面上的第二氣相沉積聚合物膜形成裝置,W及用于當由第二氣相沉積聚合物膜形 成裝置形成第二氣相聚合物膜時將包含裡鹽的致使裡離子導電物質(zhì)引入第二氣相沉積聚 合物膜中的裡鹽引入裝置,第二氣相沉積聚合物膜形成裝置與裡鹽引入裝置協(xié)作W形成含 有致使裡離子導電物質(zhì)的、構(gòu)成了第一固體電解質(zhì)層的第二氣相沉積聚合物膜。
[0054] 在制造設(shè)備的另一優(yōu)選形式中,負電極薄片形成單元包括;用于通過氣相沉積聚 合工藝在從負電極集電極鉛片供應(yīng)裝置所提供的負電極集電極鉛片的條帶的相對表面中 的每一個上整體地層疊第H氣相沉積聚合物膜的第H氣相沉積聚合物膜形成裝置,W及用 于當由第H氣相沉積聚合物膜形成裝置形成第H氣相沉積聚合物膜時將負電極活性物質(zhì) 引入第H氣相沉積聚合物膜中的負電極活性物質(zhì)引入裝置,第H氣相沉積聚合物膜形成裝 置與負電極活性物質(zhì)引入裝置協(xié)作W形成含有負電極活性物質(zhì)的、構(gòu)成了負電極活性物質(zhì) 層的第H氣相沉積聚合物膜,負電極薄片形成單元進一步包括用于通過氣相沉積聚合工藝 在遠離負電極集電極鉛片的負電極活性物質(zhì)層的表面上整體地層疊第四氣相沉積聚合物 膜的第四氣相沉積聚合物膜裝置,W及用于當由第四氣相沉積聚合物膜形成裝置形成第四 氣相沉積聚合物膜時將包含裡鹽的致使裡離子導電物質(zhì)引入第四氣相沉積聚合物膜中的 裡鹽引入裝置,第四氣相沉積聚合物膜形成裝置與裡鹽引入裝置協(xié)作W形成含有致使裡離 子導電物質(zhì)的、構(gòu)成了第二固體電解質(zhì)層的第四氣相沉積聚合物膜。
[0055] 根據(jù)本發(fā)明的裡離子二次電池也優(yōu)選地由包括W下的制造設(shè)備所制造;(a)真空 腔室,化)用于從真空腔室排出空氣W由此對真空腔室排氣的排氣裝置,(C)在真空腔室 內(nèi),用于連續(xù)地提供集電極鉛片的條帶的集電極鉛片供應(yīng)裝置,(d)電極薄片形成單元,被 配置成在真空腔室內(nèi)下描述的順序在從集電極鉛片供應(yīng)裝置所提供的集電極鉛片的 條帶的相對表面中的一個上整體地層疊形式為含有正電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜 的正電極活性物質(zhì)層、W及形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第一固體電解 質(zhì)層,并且在真空腔室內(nèi)下描述的順序在集電極鉛片的條帶的相對表面中的另一個上 整體地層疊形式為含有負電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層、與形式 為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層,(e)層狀薄片形成單元,被 配置成形成由兩個電極薄片構(gòu)成的層狀薄片,每個電極薄片由電極薄片形成單元所形成并 且在真空腔室內(nèi)相互層疊,使得第一固體電解質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層相互層疊,W及(f) 用于將由層狀薄片形成單元所制造的多個層狀薄片中的每一個相互層疊的層疊裝置。
[0056] 在如上所述的制造設(shè)備的一個優(yōu)選方式中,電極薄片形成單元包括;用于通過氣 相沉積聚合工藝在從集電極鉛片供應(yīng)裝置所提供的集電極鉛片的條帶的相對表面中的一 個上整體地層疊第一氣相沉積聚合物膜的第一氣相沉積聚合物膜形成裝置,W及用于當由 第一氣相沉積聚合物膜形成裝置形成第一氣相沉積聚合物膜時將正電極活性物質(zhì)引入第 一氣相沉積聚合物膜中的正電極活性物質(zhì)引入裝置,第一氣相沉積聚合物膜形成裝置與正 電極活性物質(zhì)引入裝置協(xié)作W形成含有正電極活性物質(zhì)的、構(gòu)成了正電極活性物質(zhì)層的第 一氣相沉積聚合物膜。電極薄片形成單元進一步包括;用于通過氣相沉積聚合工藝在遠離 集電極鉛片的正電極活性物質(zhì)層的相對表面中的一個上整體地層疊第二氣相沉積聚合物 膜的第二氣相沉積聚合物膜形成裝置,W及用于當由第二氣相沉積聚合膜形成裝置形成第 二氣相沉積聚合物膜時將含有裡鹽的致使裡離子導電物質(zhì)引入第二氣相沉積聚合物膜中 的裡鹽引入裝置,第二氣相沉積聚合物膜形成裝置與裡鹽引入裝置協(xié)作W形成含有致使裡 鹽導電物質(zhì)的、構(gòu)成了第一固體電解質(zhì)層的第二氣相沉積聚合物膜,電極薄片形成單元進 一步包括,用于通過氣相沉積聚合工藝在集電極鉛片的相對表面中的另一個上整體地層疊 第H氣相沉積聚合物膜的第H氣相沉積聚合物膜形成裝置,W及用于當由第H氣相沉積聚 合物膜形成裝置形成第H氣相沉積聚合物膜時將負電極活性物質(zhì)引入第H氣相沉積聚合 物膜中的負電極活性物質(zhì)引入裝置,第H氣相沉積聚合物膜形成裝置與負電極活性物質(zhì)引 入裝置協(xié)作W形成含有負電極活性物質(zhì)的、構(gòu)成了負電極活性物質(zhì)層的第H氣相沉積聚合 物膜,電極薄片形成單元進一步包括;用于通過氣相沉積聚合工藝在遠離集電極鉛片的負 電極活性物質(zhì)層的相對表面中的一個上整體地層疊第四氣相沉積聚合物膜的第四氣相沉 積聚合物膜形成裝置,W及當由第四氣相沉積聚合膜形成裝置形成第四氣相沉積聚合物膜 時將含有裡鹽的致使裡離子導電物質(zhì)引入第四氣相沉積聚合物膜中的裡鹽引入裝置,第四 氣相沉積聚合物膜形成裝置與裡鹽引入裝置協(xié)作W形成含有致使裡離子導電物質(zhì)的、構(gòu)成 了第二固體電解質(zhì)層的第四氣相沉積聚合物膜。
[0057] 本發(fā)明的有益效果
[0058] 配置根據(jù)本發(fā)明第一方面的裡離子二次電池,使得正電極活性物質(zhì)層、負電極活 性物質(zhì)層、第一固體電解質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層中的每一個由氣相沉積聚合物膜構(gòu)成。 該氣相沉積聚合物膜通過作為一種真空中膜形成工藝的氣相沉積聚合工藝W高速形成為 具有從數(shù)十納米至約數(shù)十微米的極小厚度。因此,其中正電極和負電極活性物質(zhì)層W及第 一和第二固體電解質(zhì)層中的每一個由氣相沉積聚合物膜構(gòu)成的本發(fā)明的裡離子二次電池 不具有現(xiàn)有技術(shù)裡離子二次電池中所經(jīng)受的所有缺點,其中第一和第二固體電解質(zhì)層由相 應(yīng)涂覆層所構(gòu)成。
[0059] 進一步配置本發(fā)明的裡離子二次電池,使得由氣相沉積聚合物膜構(gòu)成的第一固體 電解質(zhì)層整體地層疊在正電極活性物質(zhì)層上,而由氣相沉積聚合物膜構(gòu)成的第二固體電解 質(zhì)層整體地層疊在負電極活性物質(zhì)層上,使得在正電極活性物質(zhì)層與第一固體電解質(zhì)層之 間、W及在負電極活性物質(zhì)層與第二固體電解質(zhì)層之間不存在將干擾裡離子移動的間隙, 由此可W有效的減小在第一固體電解質(zhì)層與正電極活性物質(zhì)層、W及在第二固體電解質(zhì)層 與負電極活性物質(zhì)層之間的界面電阻。因此,本發(fā)明的裡離子二次電池有利的具有顯著改 進的電池單元性能。
[0060] 應(yīng)該注意,正電極薄片的第一固體電解質(zhì)層與負電極薄片的第二固體電解質(zhì)層相 互疊置,其中正電極和負電極薄片相互層疊,使得在第一和第二固體電解質(zhì)層之間形成了 可W干擾裡離子移動的間隙。然而,在裡離子二次電池的充電和放電期間,在第一和第二固 體電解質(zhì)層之間基本上實際沒有發(fā)生裡離子的移動,盡管裡離子在正電極活性物質(zhì)層與第 一固體電解質(zhì)層之間、W及在負電極活性物質(zhì)層與第二固體電解質(zhì)層之間移動。因此,在第 一和第二固體電解質(zhì)層之間可w干擾裡離子移動的間隙實際上并不對于裡離子二次電池 的性能產(chǎn)生任何不利影響。
[0061] 此外,根據(jù)本發(fā)明的第一方面的裡離子二次電池包括互相層疊的多個層狀薄片, 每個層狀薄片包括含有整體地層疊在正電極集電極鉛片的相對表面中的每一個上的正電 極活性物質(zhì)層和第一固體電解質(zhì)層的正電極薄片,W及含有整體地層疊在負電極集電極鉛 片的相對表面中的每一個上的負電極活性物質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層的負電極薄片。因 此,在本發(fā)明的裡離子二次電池中,與其中正電極活性物質(zhì)層和第一固體電解質(zhì)層整體地 層疊在正電極集電極鉛片的相對表面中的僅一個上、而負電極活性物質(zhì)層和第二固體電解 質(zhì)層整體地層疊在負電極集電極鉛片的相對表面中的僅一個上的裡離子二次電池中正電 極集電極鉛片相互疊置和負電極集電極鉛片相互疊置相反,正電極薄片的正電極集電極鉛 片、負電極薄片的負電極集電極鉛片均不相互疊置,其中層狀薄片相互層疊。也即,本發(fā)明 的裡離子二次電池不具有相互疊置的兩個正電極集電極鉛片,也不具有相互疊置的兩個負 電極集電極鉛片。因此,可W有利的減小正電極和負電極集電極鉛片的所需數(shù)量,并且可W 有效的減少本發(fā)明裡離子二次電池的材料成本。
[0062] 如上所述根據(jù)本發(fā)明第一方面的裡離子二次電池具有有效改進的輸出密度和有 效減小的尺寸,W及由于減小了在固體電解質(zhì)層與正電極和負電極活性物質(zhì)層之間的界面 電阻而充分改進了電池單元性能。此外,本發(fā)明的裡離子二次電池可高度生產(chǎn)率W最 低成本而高效制造。
[0063] 根據(jù)本發(fā)明第二方面的裡離子二次電池具有與根據(jù)如上所述本發(fā)明第一方面的 裡離子二次電池基本上相同的操作和物理優(yōu)點。
[0064] 如上所述根據(jù)本發(fā)明第H和第四方面的制造裡離子二次電池的方法允許W高度 生產(chǎn)率和最小成本高效制造裡離子二次電池,W便于確保有效改進的輸出密度、有效減小 的尺寸、W及由于減小了在固體電解質(zhì)層與正電極和負電極活性物質(zhì)層之間界面電阻而充 分改進了電池單元性能。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0065] 圖1是具有根據(jù)本發(fā)明第一實施例的結(jié)構(gòu)的裡離子二次電池的放大局部剖視圖;
[0066] 圖2是通過使用圖1所示裡離子二次電池所形成的電池單元的剖視圖;
[0067] 圖3是用于制造圖1所示裡離子二次電池的制造設(shè)備的一個示例的示意圖;
[0068] 圖4是圖3所示部分A的放大示意圖;
[0069] 圖5是對應(yīng)于圖1的示意圖,示出了具有根據(jù)本發(fā)明第二實施例的結(jié)構(gòu)的裡離子 二次電池;
[0070] 圖6是根據(jù)本發(fā)明第二實施例的、用于制造圖5所示裡離子二次電池的制造設(shè)備 的一個示例的示意圖;
[0071] 圖7是根據(jù)本發(fā)明第H實施例的、用于制造圖5所示裡離子二次電池的制造設(shè)備 的另一示例的示意圖;
[0072] 圖8是對應(yīng)于圖1的示意圖,示出了具有根據(jù)本發(fā)明第四實施例的結(jié)構(gòu)的裡離子 二次電池;
[0073] 圖9是根據(jù)本發(fā)明第四實施例的、用于制造圖8所示裡離子二次電池的制造設(shè)備 的一個示例的示意圖;w及
[0074] 圖10是對應(yīng)于圖2的示意圖,示出了通過使用具有根據(jù)本發(fā)明第五實施例的結(jié)構(gòu) 的裡離子二次電池形成的電池單元的另一示例。
【具體實施方式】
[0075] 為了進一步闡明本發(fā)明,將參照附圖詳細描述本發(fā)明的一些優(yōu)選實施例。
[0076] 首先參照圖1的局部縱向剖視圖,示出了根據(jù)本發(fā)明第一實施例而構(gòu)造的裡離子 二次電池10。如圖1所示,本實施例的裡離子二次電池10由多個層狀薄片16構(gòu)成(在該 具體實施例中為兩個層狀薄片16),每個層狀薄片由相互層疊的正電極薄片12和負電極薄 片14構(gòu)成。
[0077] 更具體地描述,正電極薄片12具有正電極22,正電極22由正電極集電極鉛片18 和整體地層疊在正電極集電極鉛片18的相應(yīng)相對表面上的兩個正電極活性物質(zhì)層20構(gòu) 成。第一固體電解質(zhì)層24整體地層疊在正電極22的正電極活性物質(zhì)層20的每一個的相 對表面中的一個表面上,該一個表面遠離正電極集電極鉛片18。負電極薄片14具有負電 極30,負電極30由負電極集電極鉛片26 W及整體地層疊在負電極集電極鉛片26的相應(yīng) 相對表面上的兩個負電極活性物質(zhì)層28構(gòu)成。第二固體電解質(zhì)層32整體地層疊在負電極 30的負電極活性物質(zhì)層28的每一個的相對表面中的一個表面上,該一個表面遠離負電極 集電極鉛片26。
[007引正電極薄片12的正電極集電極鉛片18 W及負電極薄片14的負電極集電極鉛片 26是金屬鉛片。在本實施例中,正電極集電極鉛片18是鉛鉛片,而負電極集電極鉛片26是 銅鉛片。就此而言,應(yīng)該注意,正電極集電極鉛片18和負電極集電極鉛片26可W由除了鉛 和銅之外的任何材料形成,諸如鐵、媒、鐵和其他金屬材料,W及那些金屬材料的合金。
[0079] 在根據(jù)本實施例的裡離子二次電池10中,正電極集電極鉛片18的每一個的相對 橫向端部(如圖2所示的右端部)中的一個端部從對應(yīng)的正電極薄片12的相對的橫向端 面(如圖2所示右端面)的對應(yīng)的一個延伸,如圖2所示。另一方面,負電極集電極鉛片26 的每一個的相對橫向端部(如圖2所示左端部)的一個從對應(yīng)的負電極薄片14的相對橫 向端面(如圖2所示左端面)的對應(yīng)一個延伸,也如圖2所示。
[0080] 如圖1可見,正電極活性物質(zhì)層20中的每一個由形式為含有正電極活性物質(zhì)34 的多重顆?;蛭⒘5恼姌O氣相沉積聚合物膜36的第一氣相沉積聚合物膜構(gòu)成,而負電 極活性物質(zhì)層28中的每一個由形式為含有負電極活性物質(zhì)38的多重顆?;蛭⒘5呢撾姌O 氣相沉積聚合物膜40的第二氣相沉積聚合物膜構(gòu)成。
[0081] 在正電極活性物質(zhì)層20(正電極氣相沉積聚合物膜36)中包含的正電極活性物 質(zhì)34是LiCo化。然而,正電極活性物質(zhì)34不限于LiCo化,而是可W為現(xiàn)有技術(shù)裡離子 二次電池中使用的任何活性物質(zhì)。例如,正電極活性物質(zhì)34可W是W下項中的一種或任 意組合;Li(Ni-Mn-Co)〇2(其中 Ni 可 W部分替換為 Co 或 Mn) ;LiNi〇2 ;LiMri2〇4 ;LiFeP〇4 ; LiMnxFei_xP〇4 ;V205 ;V6〇i3 ; W及 TiSa。
[0082] 在負電極活性物質(zhì)層28 (負電極氣相沉積聚合物膜40)中包含的負電極活性物質(zhì) 38是天然石墨。然而,負電極活性物質(zhì)38不限于天然石墨,而是可W為現(xiàn)有技術(shù)裡離子二 次電池中使用的任何活性物質(zhì)。例如,負電極活性物質(zhì)38可W是W下項中的一種或任意 組合;硬碳;碳納米管;碳納米壁;中間相碳微珠;中間相碳纖維;金屬裡;裡-鉛合金;其 中裡插入在石墨或碳中的插入的裡化合物;Liji成。;Si ;SiO ;Si的合金;Sn ;SnO ;Sn的合 金;W及 Mn〇2。
[0083] 正電極活性物質(zhì)34和負電極活性物質(zhì)38 W多個顆?;蛭⒘5男问桨谡姌O 活性物質(zhì)層20和負電極活性物質(zhì)層28中。在正電極活性物質(zhì)層20和負電極活性物質(zhì)層 28中包含的那些正電極活性物質(zhì)34和負電極活性物質(zhì)38的顆?;蛭⒘2⒉痪唧w限定它 們的尺寸,而是可W為通過掃描電子顯微鏡測得的主要顆粒的平均尺寸,或者是通常在約 lOnm - 50nm范圍內(nèi)選擇的作為主要顆粒的聚團的次級顆粒的平均尺寸,因為大于50 y m的 主要或次級顆粒的平均尺寸不僅使其難W減小裡離子二次電池10的厚度,而且當電流密 度相對較高時也引起了放電容量減小的問題,并且因為小于lOnm的主要或次級顆粒的平 均尺寸導致正電極和負電極活性物質(zhì)34、38的每個單位重量的表面面積的急劇增大W及 輔助導電劑使用所需量的增大,該引起了裡離子二次電池10能量密度減小的風險。
[0084] 正電極活性物質(zhì)34的多重顆?;蛭⒘1话谡姌O氣相聚合物膜36中,使得 顆?;蛭⒘Mㄟ^正電極氣相沉積聚合物膜36的樹脂材料而接合在一起,由此正電極活性 物質(zhì)層20形成為薄膜。類似地,負電極活性物質(zhì)38的多重顆粒或微粒包含在負電極氣相 沉積聚合物膜40中,使得顆?;蛭⒘Mㄟ^負電極氣相沉積聚合物膜40的樹脂材料而接合 在一起,由此負電極活性物質(zhì)層28形成為薄膜。
[0085] 如上所述,正電極活性物質(zhì)層20和負電極活性物質(zhì)層28分別由正電極氣相沉積 聚合物膜36和負電極氣相沉積聚合物膜40構(gòu)成,其由作為一種真空干法工藝的氣相沉積 聚合工藝所形成。因此,正電極和負電極活性物質(zhì)層20、28的厚度可W控制在數(shù)十納米的 量級,并且因此可W控制為極小并且均勻。此外,大大減小了包含在正電極和負電極活性物 質(zhì)層20、28中的雜質(zhì)的量。
[0086] 在本實施例中,通過在由已知的真空中氣相沉積聚合工藝形成了聚脈之后采用紫 外福射照射聚脈,正電極和負電極氣相沉積聚合物膜36、40中的每一個由聚苯胺形成。因 此,氣相沉積聚合物膜36、40具有充分高的電子導電性并且展現(xiàn)出足夠程度的柔性或可塑 性。
[0087] 如現(xiàn)有技術(shù)中已知的那樣,為了獲得聚脈的聚合工藝并不需要對用作材料單體的 胺(包括二元胺、H元胺和四元胺)和異氯酸醋(isocyanate)(包括二異氯酸醋、H異氯酸 醋、四異氯酸醋)進行熱處理,并且采用不包括移除任何量的水和己醇的加成聚合反應(yīng)而 執(zhí)行。因此,可W減小通過采用紫外福射照射得到的聚苯胺的正電極和負電極氣相沉積聚 合物膜36、40的形成成本,而無需使用用于材料單體的聚合工藝的熱處理裝置、W及用于 從其中發(fā)生了聚合反應(yīng)的反應(yīng)腔室中排出作為聚合工藝結(jié)果的水和己醇的設(shè)備。此外,聚 脈具有高度的抗?jié)裥?,并且有利的確保了具有更高穩(wěn)定性的高耐受電壓。
[008引由正電極氣相沉積聚合物膜36構(gòu)成的正電極活性物質(zhì)層20 W及由負電極氣相沉 積聚合物膜40構(gòu)成的負電極活性物質(zhì)層28的厚度通常選擇在約1 - 200 y m的范圍內(nèi),因 為小于1 y m的正電極和負電極活性物質(zhì)層20、28的厚度導致在正電極活性物質(zhì)層20中正 電極活性物質(zhì)34 W及在負電極活性物質(zhì)層28中負電極活性物質(zhì)38的含量不足,該導致能 量密度減少的可能性,并且因為大于200 y m的厚度不僅使其難W減小裡離子二次電池10 的厚度和尺寸,也導致由于內(nèi)部電阻(離子轉(zhuǎn)移電阻)的增大而難W獲得所需電流量的風 險。
[0089] 用于形成正電極和負電極氣相沉積聚合物膜36、40的樹脂材料不限于如上借由 示例方式給定的聚苯胺。也即,氣相沉積聚合物膜36、40可W由任何其他已知樹脂材料形 成,該任何其他已知樹脂材料允許氣相沉積聚合物膜36、40與相應(yīng)正電極和負電極集電極 鉛片18、26整體地形成、并且用作用于將正電極和負電極校友物質(zhì)34、38的顆粒接合在一 起的粘合劑。例如,除了由采用紫外福射照射聚脈獲得的聚苯胺之外,氣相沉積聚合物膜 36、40可W由聚脈、聚醜胺、聚醜亞胺、聚醜胺醜亞胺(polyamideimide)、聚醋、聚亞安醋、 聚甲亞胺、丙帰酸樹脂、聚對亞二甲苯、和二蔡嵌苯形成。
[0090] 在如上所述的樹脂材料中,具有電子導電性的樹脂材料可W適用于形成正電極和 負電極氣相沉積聚合物膜36、40,因為具有電子導電性的樹脂材料允許正電極活性物質(zhì)層 20和負電極活性物質(zhì)層28的電子導電率的充分增大W及膜電阻有效減小,該導致對于裡 離子二次電池10的輸出密度的有利改進。
[0091] 特別地,正電極和負電極氣相沉積聚合物膜36、40優(yōu)選地由所謂的電子導電性聚 合物形成,其在存在輔助導電劑時具有高電子導電性,并且可W由氣相沉積聚合工藝形成。 使用該些電子導電聚合物增大了裡離子二次電池10的產(chǎn)率,由于消除了向聚合物添加輔 助導電劑的步驟。例如,電子導電聚合物包括:聚脈,其具有n -共輛結(jié)構(gòu),并且其側(cè)鏈鍵合 至賴酸基團或者駿基基團;W及聚苯胺,其通過采用紫外福射照射聚脈獲得,具有n-共輛 結(jié)構(gòu),并且其側(cè)鏈鍵合至賴酸基團或者駿基基團。
[0092] 具有電子導電性的正電極和負電極氣相沉積聚合物膜36、40可W由除了上述電 子導電聚合物之外的其他樹脂材料形成,只要那些其他樹脂材料在存在輔助導電劑時具有 電子導電性,并且可W通過氣相沉積聚合工藝形成為膜。例如,可W在樹脂材料中包含的輔 助導電劑包括:諸如碳黑之類的導電碳粉末;W及諸如碳納米纖維和碳納米管之類的導電 碳纖維。
[0093] 另一方面,與遠離正電極集電極鉛片18的正電極活性物質(zhì)層20的表面整體形成 的第一固體電解質(zhì)層24 W及與遠離負電極集電極鉛片26的負電極活性物質(zhì)層28的表面 整體形成的第二固體電解質(zhì)層32中的每一個由具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜構(gòu) 成。也即,類似于正電極活性物質(zhì)層20和負電極活性物質(zhì)層28,第一固體電解質(zhì)層24和第 二固體電解質(zhì)層32通過作為一種真空干法工藝的氣相沉積聚合工藝而形成。因此,第一固 體電解質(zhì)層24和第二固體電解質(zhì)層32的厚度可W控制在數(shù)十納米的量級,并且因此可W 控制為極小的和均勻的。此外,包含在第一固體電解質(zhì)層24和第二固體電解質(zhì)層32中的 雜質(zhì)的含量顯著減小。
[0094] 在本實施例中,第一固體電解質(zhì)層24具有雙層結(jié)構(gòu),該雙層結(jié)構(gòu)由第一內(nèi)部氣相 沉積聚合物膜42 W及整體地層疊在第一內(nèi)部氣相沉積聚合物膜42上的第一外部氣相沉積 聚合物膜44構(gòu)成。第一內(nèi)部氣相沉積聚合物膜42構(gòu)成了在正電極活性物質(zhì)層20的外部 上第一固體電解質(zhì)層24的內(nèi)部部分,并且整體地層疊在正電極活性物質(zhì)層20上。第一外 部氣相沉積聚合物膜44構(gòu)成了遠離正電極活性物質(zhì)層20的第一固體電解質(zhì)層24的外部 部分。類似地,第二固體電解質(zhì)層32具有雙層結(jié)構(gòu),該雙層結(jié)構(gòu)由第二內(nèi)部氣相沉積聚合 物膜46 W及整體地層疊在第二內(nèi)部氣相沉積聚合物膜46上的第二外部氣相沉積聚合物膜 48構(gòu)成。第二外部氣相沉積聚合物膜48構(gòu)成了遠離負電極活性物質(zhì)層28的第二固體電解 質(zhì)層32的外部部分。
[0095] 此外,給出了第一固體電解質(zhì)層24的第一內(nèi)部和外部氣相沉積聚合物膜42、44, W及給出了第二固體電解質(zhì)層32的第二內(nèi)部和外部氣相沉積聚合物膜46、48在本實施例 中均由聚脈形成,使得類似于由聚苯胺形成的正電極和負電極氣相沉積聚合物膜36、40所 構(gòu)成的正電極和負電極活性物質(zhì)層20、28,可減小的成本形成第一固體電解質(zhì)層24和 第二固體電解質(zhì)層32,并且具有更高穩(wěn)定性的高耐受電壓,并且展現(xiàn)出足夠程度的柔性或 可塑性。
[0096] 用于形成第一內(nèi)部和外部氣相沉積聚合物膜42、44 W及第二內(nèi)部和外部氣相沉 積聚合物膜46、48的聚脈具有由W下化學式(1)所表示的聚環(huán)氧己帰的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)。此 夕F,聚環(huán)氧己帰包含裡鹽,因此上述全部四個氣相沉積聚合物膜42、44、46和48、W及第一 固體電解質(zhì)層24和第二固體電解質(zhì)層32均展現(xiàn)出高程度的裡離子導電性。
[0097] 化學式(1)
[0098]
【權(quán)利要求】
1. 一種裡離子二次電池,包括多個層狀薄片,每個所述層狀薄片包括相互層疊的正電 極薄片和負電極薄片,其中,所述正電極薄片具有正電極,在所述正電極中形式為含有正電 極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的正電極活性物質(zhì)層被整體地層疊在形式為金屬鉛片的 正電極集電極鉛片的相對表面中的每一個表面上,而形式為具有裡離子導電性的氣相沉積 聚合物膜的第一固體電解質(zhì)層被布置在所述正電極的相對側(cè)中的每一側(cè)上,使得所述第一 固體電解質(zhì)層被整體地層疊在對應(yīng)的所述正電極活性物質(zhì)層上,W及其中所述負電極薄片 具有負電極,在所述負電極中形式為含有負電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的負電極活 性物質(zhì)層被整體地層疊在形式為金屬鉛片的負電極集電極鉛片的相對表面中的每一個表 面上,而形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層被布置在所述 負電極的相對側(cè)中的每一側(cè)上,使得所述第二固體電解質(zhì)層被整體地層疊在對應(yīng)的所述負 電極活性物質(zhì)層上。
2. -種裡離子二次電池,包括多個層狀薄片,每個所述層狀薄片包括相互層疊的兩個 電極薄片,并且所述電極薄片中的每一個電極薄片具有雙極電極,在所述雙極電極中形式 為含有正電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的正電極活性物質(zhì)層被整體地層疊在形式為 金屬鉛片的集電極鉛片的相對表面中的一個表面上,而形式為含有負電極活性物質(zhì)的氣相 沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層被整體地層疊在所述集電極鉛片的所述相對表面中的 另一表面上,W及其中形式為均具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第一固體電解質(zhì) 層和第二固體電解質(zhì)層被布置在所述雙極電極的相應(yīng)相對側(cè)上,使得所述第一固體電解質(zhì) 層被整體地層疊在所述正電極活性物質(zhì)層上,而所述第二固體電解質(zhì)層被整體地層疊在所 述負電極活性物質(zhì)層上。
3. -種制造裡離子二次電池的方法,包括步驟: 準備形式為金屬鉛片的正電極集電極鉛片,并且將形式為均含有正電極活性物質(zhì)的氣 相沉積聚合物膜的正電極活性物質(zhì)層整體地層疊在所述正電極集電極鉛片的相應(yīng)相對表 面上; 在遠離所述正電極集電極鉛片的所述正電極活性物質(zhì)層的表面上,層疊形式為均具有 裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第一固體電解質(zhì)層; 準備形式為金屬鉛片的負電極集電極鉛片,并且將形式為均含有負電極活性物質(zhì)的氣 相沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層整體地層疊在所述負電極集電極鉛片的相應(yīng)相對表 面上; 在遠離所述負電極集電極鉛片的所述負電極活性物質(zhì)層的表面上,層疊形式為均具有 裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層; W由此形成其中所述正電極活性物質(zhì)層被整體地層疊在所述正電極集電極鉛片的相 應(yīng)相對表面上并且所述第一固體電解質(zhì)層被整體地層疊在遠離所述正電極集電極鉛片的 所述正電極活性物質(zhì)層的表面上的正電極薄片,W及其中所述負電極活性物質(zhì)層被整體地 層疊在所述負電極集電極鉛片的相應(yīng)相對表面上并且所述第二固體電解質(zhì)層被整體地層 疊在遠離所述負電極集電極鉛片的所述負電極活性物質(zhì)層的表面上的負電極薄片;W及 將多個層狀薄片相互層疊,所述層狀薄片的每一個層狀薄片包括相互疊置的所述正電 極薄片和所述負電極薄片。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其中,所述正電極活性物質(zhì)層中的每一個的多個區(qū)段 被整體地層疊在所述正電極集電極鉛片的條帶的相對表面的每一個表面上,使得所述多個 區(qū)段在所述條帶的長度方向上W預(yù)定間隔距離相互間隔開,W形成所述正電極薄片,在所 述正電極薄片中所述正電極集電極鉛片的相對表面中的每一個表面具有形成在所述正電 極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的不含活性物質(zhì)的部分,并且所述負電極活性物質(zhì)層中的每 一個的多個區(qū)段被整體地層疊在所述負電極集電極鉛片的條帶的相對表面的每一個表面 上,使得所述多個區(qū)段在所述負電極集電極鉛片的所述條帶的長度方向上W所述預(yù)定間隔 距離相互間隔開,W形成所述負電極薄片,在所述負電極薄片中所述負電極集電極鉛片的 相對表面中的每一個表面具有形成在所述負電極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的不含活性 物質(zhì)的部分,W及其中所述正電極薄片和所述負電極薄片相互疊置,使得所述正電極薄片 和所述負電極薄片的所述不含活性物質(zhì)的部分相互對準,W在所述正電極集電極鉛片和所 述負電極集電極鉛片的所述條帶的對應(yīng)于相應(yīng)的所述不含活性物質(zhì)的部分的位置處形成 被切割為所述多個層狀薄片的層狀本體。
5. -種制造裡離子二次電池的方法,包括步驟: 準備形式為金屬鉛片的集電極鉛片; 將形式為含有正電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的正電極活性物質(zhì)層整體地形成 在所述集電極鉛片的相對表面中的一個表面上; 將形式為含有負電極活性物質(zhì)的氣相沉積聚合物膜的負電極活性物質(zhì)層整體地形成 在所述集電極鉛片的相對表面中的另一表面上; 將形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第一固體電解質(zhì)層整體地形成在 遠離所述集電極鉛片的所述正電極活性物質(zhì)層的表面上; 將形式為具有裡離子導電性的氣相沉積聚合物膜的第二固體電解質(zhì)層整體地形成在 遠離所述集電極鉛片的所述負電極活性物質(zhì)層的表面上; W由此形成電極薄片,在所述電極薄片中,所述正電極活性物質(zhì)層和所述第一固體電 解質(zhì)層被整體地層疊在所述集電極鉛片的相對表面中的所述一個表面上,而所述負電極活 性物質(zhì)層和所述第二固體電解質(zhì)層被整體地層疊在所述集電極鉛片的相對表面中的所述 另一表面上;W及 將多個層狀薄片相互層疊,所述層狀薄片的每一個層狀薄片包括相互疊置的兩個電極 薄片并且所述兩個電極薄片中的每一個由所述電極薄片構(gòu)成。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中,所述正電極活性物質(zhì)層的多個區(qū)段被整體地層 疊在所述集電極鉛片的條帶的相對表面中的所述一個表面上,使得所述多個區(qū)段在所述條 帶的長度方向上W預(yù)定間隔距離相互間隔開,而所述負電極活性物質(zhì)層的多個區(qū)段被整體 地層疊在所述集電極鉛片的所述條帶的相對表面中的所述另一表面上,使得所述多個區(qū)段 在所述條帶的所述長度方向上W所述預(yù)定間隔距離相互間隔開,W形成所述電極薄片,在 所述電極薄片中所述集電極鉛片的相對表面中的所述一個表面具有均形成在所述正電極 活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的不含活性物質(zhì)的部分,而所述集電極鉛片的相對表面的所述 另一表面具有均形成在所述負電極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的不含活性物質(zhì)的部分,W 及其中所述兩個電極薄片相互疊置,使得所述正電極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的所述不 含活性物質(zhì)的部分、W及所述負電極活性物質(zhì)層的相鄰區(qū)段之間的所述不含活性物質(zhì)的部 分相互對準,W在所述集電極鉛片的所述條帶的對應(yīng)于相應(yīng)不含活性物質(zhì)的部分的位置處 形成被切割為所述多個層狀薄片的層狀本體。
【文檔編號】H01M10/058GK104466253SQ201410466732
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年9月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月13日
【發(fā)明者】野口真淑 申請人:小島沖壓工業(yè)株式會社