鋰離子電池的初始充電方法和制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及鋰離子電池的初始充電方法和制造方法。根據(jù)該實(shí)施例的鋰離子電池的初始充電方法包括：制備具有正電極、負(fù)電極和電解質(zhì)的電池單體的處理(S1)；以及通過(guò)使用基于所述電池單體的每單位電壓的容量變化量的電壓作為規(guī)定電壓，對(duì)所述電池單體進(jìn)行充電的處理。
【專利說(shuō)明】
鋰離子電池的初始充電方法和制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及鋰離子電池的初始充電方法和制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，鋰離子電池被廣泛地用作二次電池。在鋰離子電池中，通過(guò)初始充電處理在電極表面上形成膜。根據(jù)公開(kāi)號(hào)為2012-227035的日本專利申請(qǐng)(JP 2012-227035 A)，例如，當(dāng)負(fù)電極混合物層的表面上的基于碳的材料與非水電解質(zhì)型鋰離子電池中的電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，形成固體電解質(zhì)界面(SEI)膜。
[0003]在JP 2012-227035 A中，在用于形成SEI膜的鋰離子電池(電池)的初始充電處理中，在膜形成電壓區(qū)域中重復(fù)充電和放電。更具體地說(shuō)，電池首先在預(yù)充電處理中被初始充電以被允許進(jìn)入膜形成電壓區(qū)域。然后，開(kāi)始充電和放電重復(fù)處理，以便在膜形成電壓區(qū)域中重復(fù)充電和放電。一旦充電和放電重復(fù)處理結(jié)束，電池便被充電到滿充電電壓。當(dāng)在適合于膜形成的膜形成電壓區(qū)域中如上所述重復(fù)充電和放電時(shí)，形成SEI膜。
[0004]膜形成電壓取決于有關(guān)負(fù)電極活性材料、電解質(zhì)、添加劑等以及正電極活性材料的材料條件、以及充電條件。因此，在某些情況下，即使當(dāng)可歸因于正電極活性材料的分解電壓被用作規(guī)定電壓時(shí)，膜也不能充分地形成，并且無(wú)法實(shí)現(xiàn)足夠的輸出性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供允許適當(dāng)?shù)哪ば纬傻匿囯x子電池的初始充電方法和制造方法。
[0006]根據(jù)本發(fā)明一方面的鋰離子電池(battery)的初始充電方法包括制備具有正電極、負(fù)電極和電解質(zhì)的電池單體(cell);以及通過(guò)使用基于所述電池單體的每單位電壓的容量變化量的電壓作為規(guī)定電壓，對(duì)所述電池單體進(jìn)行充電。根據(jù)此方面，可以適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁ?br>[0007]在上述初始充電方法中，可以通過(guò)使用基于所述電池單體的每單位電壓的容量變化量的電壓中的最高電壓作為規(guī)定電壓，執(zhí)行CCCV充電。這種使用膜形成電壓作為規(guī)定電壓的充電允許以更高的精確度形成膜。
[0008]在上述初始充電方法中，可以設(shè)定多個(gè)所述規(guī)定電壓，并且可以按照從低電壓到高電壓的順序執(zhí)行相對(duì)于所述多個(gè)規(guī)定電壓的CCCV充電。在這種情況下，可在每種材料的分解電壓下執(zhí)行CV充電，這樣便可以以更高的精確度形成膜。
[0009]上述初始充電方法可以進(jìn)一步包括第一充電處理，該處理執(zhí)行所述電池單體的CC充電，直至達(dá)到所述規(guī)定電壓；以及第二充電處理，該處理在所述第一充電處理之后，以高于所述第一充電處理中的所述CC充電的電流速率的電流速率對(duì)所述電池單體進(jìn)行充電，直至達(dá)到滿充電電壓。在第二充電處理中，在通過(guò)第一充電處理適當(dāng)?shù)匦纬赡ぶ笠愿咚俾蕡?zhí)行充電，這樣可以適當(dāng)?shù)匦纬赡?，同時(shí)可以縮短初始充電處理的持續(xù)時(shí)間。
[0010]在上述初始充電方法中，可以基于示出所述電池單體的每單位電壓的容量變化的微分容量曲線的峰終電壓(peak end voltage)而設(shè)定所述規(guī)定電壓。然后可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁ?br>[0011]在上述初始充電方法中，可以基于示出所述電池單體的每單位電壓的容量變化的微分容量曲線的峰頂電壓(peak top voltage)而設(shè)定所述規(guī)定電壓。于是，可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁ?br>[0012]根據(jù)本發(fā)明，可以提供允許適當(dāng)?shù)哪ば纬傻匿囯x子電池的初始充電方法和制造方法。
【附圖說(shuō)明】
[0013]下面將參考附圖描述本發(fā)明的示例性實(shí)施例的特征、優(yōu)點(diǎn)、以及技術(shù)和工業(yè)意義，在附圖中，相同的參考標(biāo)號(hào)表示相同的部件，其中:
[0014]圖1是示例出對(duì)第一實(shí)施例的樣品進(jìn)行初始充電的情況下的微分容量曲線的圖；
[0015]圖2是示例出有關(guān)第一實(shí)施例的樣品的電流速率與峰值電壓之間的關(guān)系的圖；
[0016]圖3是示例出根據(jù)第一實(shí)施例和第二實(shí)施例的電池的充電和放電模式(chargingand discharging patterns)的表；
[0017]圖4是示例出與根據(jù)第一實(shí)施例的電池的初始充電有關(guān)的充電電流與充電電壓的圖；
[0018]圖5是示例出與根據(jù)第二實(shí)施例的電池的初始充電有關(guān)的充電電流與充電電壓的圖；
[0019]圖6是示例出通過(guò)根據(jù)第一實(shí)施例和第二實(shí)施例的初始充電方法充電的電池的低溫輸出性能的圖；
[0020]圖7是示例出與第三實(shí)施例的樣品有關(guān)的電流速率與峰頂電壓之間的關(guān)系的圖；[0021 ]圖8是示例出根據(jù)第三實(shí)施例和第四實(shí)施例的電池的充電和放電模式的表；
[0022]圖9是示例出通過(guò)根據(jù)第三實(shí)施例和第四實(shí)施例的初始充電方法充電的電池的低溫輸出性能的圖；
[0023]圖10是示例出第五實(shí)施例的樣品被充電兩次的情況下的微分容量曲線的圖；
[0024]圖11是示例出電流速率與峰終電壓之間的關(guān)系的圖；
[0025]圖12是示例出根據(jù)與第五實(shí)施例有關(guān)的初始充電方法的充電模式的表；
[0026]圖13是示例出通過(guò)根據(jù)第五實(shí)施例的初始充電方法充電的電池的低溫輸出性能的圖；
[0027]圖14是示例出執(zhí)行兩次充電，直至達(dá)到第一峰頂電壓的情況下的微分容量曲線的圖；
[0028]圖15是示例出執(zhí)行兩次充電，直至達(dá)到第一峰終電壓的情況下的微分容量曲線的圖；
[0029]圖16是示例出執(zhí)行兩次充電，直至達(dá)到第二峰終電壓的情況下的微分容量曲線的圖；
[0030]圖17是依賴于充電電壓的剩余反應(yīng)比(residual react1n rat1)之間的比較的圖；
[0031 ]圖18是示例出電池制造方法的流程圖；以及
[0032]圖19是示例出用于得到與電池的初始充電方法有關(guān)的規(guī)定電壓的方法的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0033]下文中將參考附圖詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的鋰離子電池的初始充電方法和制造方法。本發(fā)明不限于下面的實(shí)施例。為了描述清晰，下面的描述和附圖被適當(dāng)?shù)睾?jiǎn)化。附圖中的相同參考標(biāo)號(hào)表示實(shí)質(zhì)上相同的配置。
[0034]第一實(shí)施例
[0035]根據(jù)該實(shí)施例的初始充電方法包括:用于制備具有正電極、負(fù)電極和電解質(zhì)的電池單體的處理；以及用于對(duì)電池單體進(jìn)行充電，直至達(dá)到規(guī)定電壓的處理。規(guī)定電壓通過(guò)基于容量變化量的電壓而被設(shè)定。
[0036]首先描述本發(fā)明的發(fā)明人為了設(shè)定規(guī)定電壓而進(jìn)行的測(cè)試。制備用于設(shè)定規(guī)定電壓的評(píng)估用樣品。這些樣品具有以下材料配置。
[0037]正電極活性材料:N1-Mn-Co三元系
[0038]負(fù)電極活性材料:碳
[0039]電解液溶劑:碳酸亞乙酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸甲酯(EMC)的混合系支持電解質(zhì)鹽:LiPF6添加劑:磷系兩種
[0040]通過(guò)以恒定電流速率充電的制備樣品，得到微分容量曲線(dQ/dV)。在此，制備五個(gè)樣品，并且以0.25(:、0.75(:、1.5(:、5(:、7.5(:的電流速率執(zhí)行0:充電。作為電流速率單位的〇速率是通過(guò)將充電電流(A)除以容量值(Ah)而得到的值。
[0041]圖1示出通過(guò)樣品測(cè)量得到的微分容量曲線。微分容量曲線是這樣的圖:該圖示出通過(guò)對(duì)充電和放電容量進(jìn)行電壓微分處理而得到的微分容量(dQ/dV)與電壓之間的關(guān)系。因此，圖1示出在以上述電流速率執(zhí)行對(duì)評(píng)估用樣品的初始充電的情況下，電池單體的每單位電壓的容量變化量。圖1中的水平軸表示電壓(V)，圖1中的垂直軸表示微分容量(dQ/dV)。
[0042]微分容量(dQ/dV)是表示膜形成反應(yīng)量的指標(biāo)。在假設(shè)電池具有恒定內(nèi)阻的情況下，例如，電壓根據(jù)膜形成而變化，不用考慮基于恒定電流的初始充電。換言之，通過(guò)充電電流的過(guò)電壓量，在電極上形成膜。隨著微分容量增加，膜形成進(jìn)行。如圖1所示，在基于樣品的初始充電的微分容量曲線上確認(rèn)三個(gè)來(lái)自于膜形成的峰值(peak)。這三個(gè)峰值依次被視為例如第一峰值電壓(peak voltage)Vl到第三峰值電壓V3。圖1所示的第一峰值電壓Vl到第三峰值電壓V3是在0.25C下的恒定電流充電情況下的峰。
[0043]在峰值電壓處，每單位電壓的容量變化量大。因此，推斷出峰值電壓是膜形成正在進(jìn)行(in progress)時(shí)的膜形成電壓。在膜形成電壓下，膜在正電極和負(fù)電極上形成。膜在電極與電解質(zhì)的界面上形成。在非水電解質(zhì)型鋰離子電池中，例如，通過(guò)與電解質(zhì)反應(yīng)的負(fù)電極的碳材料，形成SEI膜?？梢酝ㄟ^(guò)在該膜形成電壓下進(jìn)行的低電流速率的初始充電而適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁ?br>[0044]圖2中示出在各個(gè)電流速率下測(cè)量的峰值電壓。圖2中的水平軸表示電流速率(C)，圖2中的垂直軸表示峰值電壓(V)。在圖2中，繪制出第一峰值電壓、第二峰值電壓和第三峰值電壓中的每一者。如圖2所示，每個(gè)峰值電壓隨著電流速率的增加而增加。
[0045]在第一充電處理中，以低速率執(zhí)行充電，直至達(dá)到規(guī)定電壓。因此，膜形成期間的電流速率可以很低。在第一充電處理之后，以高速率執(zhí)行充電，直至達(dá)到滿充電。因此，可以在膜形成之后高速執(zhí)行充電。當(dāng)在膜形成期間以高速率執(zhí)行充電時(shí)，過(guò)電壓的影響增大。因此，膜可能被不適當(dāng)?shù)匦纬?。因此，?yōu)選地，從在以0.5C或更小的電流速率執(zhí)行CC充電的情況下的微分容量曲線中提取峰值電壓，并且該峰值電壓變?yōu)橐?guī)定電壓。在該實(shí)施例中，從在以0.25C充電的情況下的微分容量曲線中提取峰值電壓(Vl到V3)。
[0046]第二充電處理是繼適當(dāng)?shù)哪ば纬芍蟮某潆娞幚?，因此電流速率可以增加。換言之，即使在以高電流速率執(zhí)行第二充電處理的情況下，也可以抑制電池特性的劣化。因此，即使在高速執(zhí)行初始充電的情況下，也可以形成良好的膜，并且可以提高電池性能。
[0047]如上所述，規(guī)定電壓基于微分容量曲線而被設(shè)定。具體而言，規(guī)定電壓基于微分容量曲線上的峰值電壓而被設(shè)定。微分容量曲線上的峰值電壓根據(jù)正電極、負(fù)電極、電解質(zhì)等的材料而變化。因此，規(guī)定電壓可根據(jù)電池的材料而被設(shè)定。換言之，可針對(duì)不同的材料設(shè)定不同的規(guī)定電壓。因此，針對(duì)每種材料制備評(píng)估用樣品，然后測(cè)量初始充電情況下的微分容量曲線。接著，針對(duì)每種材料設(shè)定規(guī)定電壓。通過(guò)此方式，可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定規(guī)定電壓，并且適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁ?br>[0048]下面描述使用規(guī)定電壓的初始充電處理。為了設(shè)定規(guī)定電壓，制備具有與其中微分容量曲線被測(cè)量的評(píng)估用電池樣品相同的材料配置的電池。然后對(duì)該電池執(zhí)行初始充電。有關(guān)初始充電的充電模式在圖3的表中示出。圖3不僅示例出與根據(jù)第一實(shí)施例的初始充電方法有關(guān)的充電模式，而且還示例出與第二實(shí)施例(稍后描述)有關(guān)的充電模式。作為根據(jù)圖3所示的充電模式進(jìn)行充電的結(jié)果的充電電流和充電電壓在圖4中示出。圖4中的水平軸表不時(shí)間(分鐘)，圖4中的左垂直軸表不充電電壓(V)，圖4中的右垂直軸表不充電電流(C)。圖4中的虛線表示電壓波形，圖4中的實(shí)線表示電流波形。
[0049]在第一實(shí)施例中，第一到第四模式如圖3所示被設(shè)定。在第一模式中，第一峰值電壓是規(guī)定電壓(第一規(guī)定電壓VI)。在第二模式中，第二峰值電壓是規(guī)定電壓(第二規(guī)定電壓V2)。在第三模式中，第三峰值電壓是規(guī)定電壓(第三規(guī)定電壓V3)。在第四模式中，滿充電電壓是規(guī)定電壓(第四規(guī)定電壓V4)。
[0050]第一模式是從初始充電開(kāi)始到第一規(guī)定電壓(圖4中的VI)的充電模式。第二模式是從第一規(guī)定電壓到第二規(guī)定電壓(圖4中的V2)的充電模式。第三模式是從第二規(guī)定電壓到第三規(guī)定電壓(圖4中的Vmax)的充電模式。第四模式是從第三規(guī)定電壓到滿充電的充電模式。
[0051]在第一實(shí)施例中，第一到第三模式對(duì)應(yīng)于第一充電處理，第四模式對(duì)應(yīng)于第二充電處理。換言之，第一充電處理根據(jù)第一到第三模式執(zhí)行。第二充電處理根據(jù)第四模式執(zhí)行。
[0052]在第一充電處理中，執(zhí)行多于一次的恒定電流恒定電壓充電(CCCV充電)。在CCCV充電期間，最初以恒定電流值執(zhí)行充電，然后在電流值降低的同時(shí)執(zhí)行充電，以便在達(dá)到規(guī)定電壓之后保持該電壓。因此，在第一模式中，以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到第一規(guī)定電壓VI。在達(dá)到Vl之后，以恒定電壓Vl執(zhí)行CV充電。該CV充電的終止電流為0.25C。換言之，在以Vl執(zhí)行CV充電期間監(jiān)視充電電流，并且在充電電流降低并且達(dá)到0.25C之后執(zhí)行第二模式。
[0053]在第二模式中，以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到第二規(guī)定電壓V2。在達(dá)到V2之后，以恒定電壓V2執(zhí)行CV充電。該CV充電的終止電流為0.25C。換言之，在以V2執(zhí)行CV充電期間監(jiān)視充電電流，并且在充電電流降低并且達(dá)到0.25C之后執(zhí)行第三模式。
[0054]在第三模式中，以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到第三規(guī)定電壓V3。在達(dá)到V3之后，以恒定電壓V3執(zhí)行CV充電。該CV充電的終止電流為0.25C。換言之，在以V3執(zhí)行CV充電期間監(jiān)視充電電流，并且在充電電流降低并且達(dá)到0.25C之后執(zhí)行作為第二充電處理的第四模式。
[0055]在第四模式中，以被用作第四規(guī)定電壓的滿充電電壓V4執(zhí)行CCCV充電。換言之，以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到V4。在達(dá)到V4之后，以恒定電壓V4執(zhí)行CV充電。該CV充電的終止電流為0.25C。換言之，當(dāng)在以電壓V4執(zhí)行CV充電期間充電電流降低并且達(dá)到0.25C時(shí)，實(shí)現(xiàn)滿充電。如圖4所示，第二充電處理的持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)于第一充電處理。
[0056]如上所述，在第一充電處理中相對(duì)于第一到第三規(guī)定電壓執(zhí)行CCCV充電。換言之，按順序執(zhí)行從第一到第三規(guī)定電壓的CCCV充電。在超過(guò)第三規(guī)定電壓之后，執(zhí)行CCCV充電，直至達(dá)到滿充電。之后，膜形成電壓下的影響可降低，從而可以適當(dāng)?shù)匦纬赡?。換言之，在達(dá)到作為膜形成電壓的第一規(guī)定電壓、第二規(guī)定電壓和第三規(guī)定電壓之后，CV充電開(kāi)始起作用。因而，在膜形成電壓下，電流逐漸降低，低速率充電成為可能。因此，可適當(dāng)?shù)匦纬赡?，并且可以抑制電池性能的劣化?br>[0057]在該實(shí)施例中，規(guī)定電壓根據(jù)基于電池單體的每單位電壓的容量變化量的電壓而被設(shè)定。具體而言，微分容量曲線的最大值所處于的峰值電壓被推測(cè)為形成膜的膜形成電壓，并且該峰值電壓被設(shè)定為規(guī)定電壓。然后，在規(guī)定電壓(諸如V3)下以低電流速率執(zhí)行充電，以及在高于規(guī)定電壓(V3)的電壓下以高電流速率(諸如5C)執(zhí)行充電。換言之，在高于膜形成電壓的電壓下以高電流速率執(zhí)行充電。于是，可執(zhí)行高速充電。
[0058]在微分容量曲線具有多個(gè)峰值電壓的情況下，各峰值電壓中的每一者被視為規(guī)定電壓。當(dāng)按照從低電壓到高電壓的順序執(zhí)行相對(duì)于多個(gè)規(guī)定電壓的CCCV充電時(shí)，可以在每種材料的分解電壓下執(zhí)行CV充電。因此，能夠精確地實(shí)現(xiàn)膜形成并且得到高電池性能?？梢栽诒３指唠姵匦阅艿耐瑫r(shí)縮短初始充電時(shí)間。
[0059]在上述描述中，從微分容量曲線中提取三個(gè)峰值，因此在第一充電處理中設(shè)定三個(gè)規(guī)定電壓。然而，對(duì)規(guī)定電壓的數(shù)量不做特別限制。換言之，規(guī)定電壓可根據(jù)峰值電壓的數(shù)量而被設(shè)定。在微分容量曲線具有一個(gè)峰值電壓的情況下，例如，可以設(shè)定僅一個(gè)規(guī)定電壓。在微分容量曲線具有兩個(gè)峰值電壓的情況下，可以設(shè)定兩個(gè)規(guī)定電壓。在微分容量曲線具有四個(gè)或更多個(gè)峰值電壓的情況下，可以設(shè)定四個(gè)或更多個(gè)規(guī)定電壓。在該實(shí)施例中，每個(gè)峰值電壓可如上所述被設(shè)定為規(guī)定電壓。
[0060]第一到第三模式中的CC充電的電流速率(5C)等于第四模式的電流速率。然而，第一到第三模式中的CC充電的電流速率也可以不同于第四模式的電流速率。第一到第三模式中的CC充電的電流速率可以低于第四模式的電流速率。此外，第一到第三模式中的CC充電的電流速率可以是三個(gè)不同的值。另外，第一到第四模式中的CV充電的終止電流可以是彼此不同的值。例如，第一到第三模式的終止電流可以低于第四模式的終止電流。
[0061 ] 第二實(shí)施例
[0062]將描述根據(jù)第二實(shí)施例的初始充電方法。在上述第一實(shí)施例中，設(shè)定多個(gè)規(guī)定電壓，并且在第一充電處理中重復(fù)地執(zhí)行CCCV充電。然而，在第二實(shí)施例中，針對(duì)第一充電處理設(shè)定僅一個(gè)規(guī)定電壓，并且以低電流速率執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到規(guī)定電壓。與第二實(shí)施例有關(guān)的鋰離子電池具有類似于與第一實(shí)施例有關(guān)的鋰離子電池的材料。
[0063]將參考圖3和5描述與第二實(shí)施例有關(guān)的初始充電方法。圖3是示例出根據(jù)第二實(shí)施例的充電模式的表。圖5是示例出在按照根據(jù)該實(shí)施例的充電模式執(zhí)行充電的情況下的電流波形與電壓波形的圖。圖5中的水平軸表不時(shí)間(分鐘)，圖5中的左垂直軸表不充電電壓(V)，圖5中的右垂直軸表示充電電流(C)。圖5中的虛線表示電壓波形，圖5中的實(shí)線表示電流波形。
[0064]在第二實(shí)施例中，充電模式由第三模式和第四模式構(gòu)成。第三模式是第一充電處理，第四模式是第二充電處理。按照第四模式的第二充電處理類似于第一實(shí)施例的第二充電處理。
[0065]在按照第三模式的第一充電處理中，以0.25C執(zhí)行充電，直至實(shí)現(xiàn)第三峰值電壓(V3)。換言之，執(zhí)行低電流速率CC充電，其中多個(gè)峰值電壓中的最高電壓被用作規(guī)定電壓。在達(dá)到規(guī)定電壓之后，作為第二充電處理，以高于第一充電處理中的電流速率執(zhí)行CC充電。于是，得到圖5所示的充電波形。第二充電處理中的電流速率為5C。在第二充電處理中，執(zhí)行CCCV充電，其中滿充電電壓(V4)被視為規(guī)定電壓，這與第一實(shí)施例中一樣。
[0066]因此，在初始充電開(kāi)始之后，以0.25C的電流速率執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到V3。接著，在超過(guò)V3之后以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到V4。在達(dá)到V4之后，以V4執(zhí)行CV充電。于是，電池被充電直至滿充電。
[0067]在第二實(shí)施例以及第一實(shí)施例中，使用具有相同材料的樣品的測(cè)量，基于微分容量曲線得到規(guī)定電壓。此外，基于電池單體的每單位電壓的容量變化量的電壓中的最高電壓被設(shè)定為規(guī)定電壓。具體而言，將多個(gè)峰值電壓中的最高電壓用作規(guī)定電壓。然后，在第一充電處理中，以低電流速率執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到規(guī)定電壓。在第二充電處理中，從規(guī)定電壓開(kāi)始以高電流速率執(zhí)行CC充電。如上所述，電流速率的變化時(shí)間與達(dá)到規(guī)定電壓的時(shí)間幾乎相同。這樣，可以進(jìn)一步降低膜形成電壓下的影響，從而可適當(dāng)?shù)匦纬赡?。在第一充電處理中，?yōu)選地以0.5C或更小的電流速率執(zhí)行充電。在此，以0.25C執(zhí)行CC充電，0.25C是從中提取峰值電壓的微分容量曲線的電流速率。
[0068](特性評(píng)估)通過(guò)與第一和第二實(shí)施例有關(guān)的初始充電方法充電的電池的特性在圖6中示出。在圖6中，以5C進(jìn)行CC充電的電池被示出為比較例B，根據(jù)與第一實(shí)施例有關(guān)的充電模式進(jìn)行充電的電池被示出為電池C，根據(jù)與第二實(shí)施例有關(guān)的充電模式進(jìn)行充電的電池被示出為電池D。圖6中的垂直軸表示低溫輸出，顯示出以1.5C進(jìn)行CC充電的電池(下文中稱為基準(zhǔn)電池)的輸出為100的情況下的相對(duì)值。充電時(shí)間在圖6的括號(hào)中示出。
[0069]根據(jù)比較例B，基準(zhǔn)電池的輸出為100的情況下的相對(duì)輸出為約98。根據(jù)第一實(shí)施例的電池C，初始充電時(shí)間是短時(shí)間段0.28hr(16.8分鐘)，并且輸出為約100，該輸出大于比較例B的輸出。因此，可以在不使輸出特性劣化的情況下執(zhí)行快速充電。根據(jù)第二實(shí)施例的電池D，初始充電時(shí)間是短時(shí)間段0.36hr(21.6分鐘)，并且輸出為至少99，該輸出大于比較例B的輸出。即使在高速初始充電的情況下，也可防止性能劣化。因此，能夠以高水平的生產(chǎn)率制造高性能鋰離子電池。
[0070]在第一實(shí)施例的充電模式的電流速率從5C改變?yōu)?.5C以進(jìn)一步縮短時(shí)間的情況下執(zhí)行特性評(píng)估。結(jié)果，基準(zhǔn)電池的輸出為100的情況下的相對(duì)低溫輸出變?yōu)?8，并且未發(fā)現(xiàn)與電池C的性能改善等同的性能改善。因此，CC充電期間的電流速率優(yōu)選地為5C或更小。在以7.5C執(zhí)行CC充電的情況下，充電時(shí)間為0.22hr。
[0071]第一實(shí)施例和第二實(shí)施例可以相互組合。例如，可以設(shè)定多個(gè)規(guī)定電壓，然后通過(guò)像第二實(shí)施例那樣以低速率執(zhí)行CC充電來(lái)執(zhí)行充電直到部分規(guī)定電壓，并且對(duì)于其它規(guī)定電壓，像第一實(shí)施例那樣執(zhí)行CCCV充電。
[0072]第三實(shí)施例
[0073]在根據(jù)該實(shí)施例的初始充電方法中，對(duì)材料與第一實(shí)施例的電池不同的電池進(jìn)行初始充電。與第一實(shí)施例不同，在該第三實(shí)施例中，電解質(zhì)具有一種磷系添加劑和一種硼系添加劑。電解質(zhì)添加劑以外的材料與第一實(shí)施例類似。由于材料差異，第三實(shí)施例具有與第一實(shí)施例不同的規(guī)定電壓。在除了材料和規(guī)定電壓以外的其他方面，第三實(shí)施例與第一實(shí)施例的相似，因此適當(dāng)?shù)厥÷詫?duì)其的描述。
[0074]制備評(píng)估用電池樣品，該樣品具有一種基于磷酸的電解質(zhì)添加劑以及一種基于硼酸的電解質(zhì)添加劑以及與第一實(shí)施例類似的其它材料。然后，對(duì)該樣品執(zhí)行CC充電，并得到微分容量曲線。在該實(shí)施例中，制備五個(gè)樣品，并且以0.25(:、0.75(:、1.5(:、5(:和7.5(:的充電速率執(zhí)行CC充電。圖7示出電流速率-峰值電壓關(guān)系。圖7中的水平軸表示電流速率(C)，圖7中的垂直軸表示峰值電壓(V)。在根據(jù)該實(shí)施例的樣品中，在微分容量曲線上得到兩個(gè)峰值。未繪制與不能提取峰值電壓的電流速率(7.5C)相關(guān)的峰值電壓。
[0075]基于0.25C下的峰值電壓，第一規(guī)定電壓為VI，第二規(guī)定電壓為V2。該實(shí)施例的添加劑與第一和第二實(shí)施例的添加劑不同。因此，根據(jù)該實(shí)施例的第一規(guī)定電壓Vl和第二規(guī)定電壓V2是不同于根據(jù)第一和第二實(shí)施例的第一規(guī)定電壓Vl和第二規(guī)定電壓V2的值。如上所述，峰值電壓和峰值數(shù)目根據(jù)電池的材料而變化。因此，根據(jù)待充電電池的材料制成樣品并獲得微分容量曲線。于是，可以獲得取決于電池材料的規(guī)定電壓。換言之，針對(duì)具有不同材料配置的電池設(shè)定不同的規(guī)定電壓。
[0076]在第三實(shí)施例中，充電模式根據(jù)兩個(gè)規(guī)定電壓而被設(shè)定。因此，根據(jù)圖8所示的充電模式執(zhí)行初始充電。圖8是示例出根據(jù)第三實(shí)施例的初始充電方法的充電模式以及根據(jù)第四實(shí)施例(稍后描述)的充電模式的表。
[0077]如上所述，提取Vl和V2作為峰值電壓。第一充電處理包括以第一峰值電壓(Vl)作為規(guī)定電壓(第一規(guī)定電壓)的第一模式和以第二峰值電壓(V2)作為規(guī)定電壓的第二模式。第二充電處理包括以滿充電電壓(V3)作為規(guī)定電壓的第三模式。
[0078]在第一充電處理中，執(zhí)行相對(duì)于第一規(guī)定電壓Vl的CCCV充電以及相對(duì)于第二規(guī)定電壓的CCCV充電。該CV充電的終止電流為0.25C。以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到第一規(guī)定電壓(Vl)，并且在達(dá)到第一規(guī)定電壓Vl之后以恒定電壓(第一規(guī)定電壓VI)執(zhí)行CV充電。然后，在充電電流降低并達(dá)到CV充電中的終止電流(0.25C)之后，以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到第二規(guī)定電壓V2。在達(dá)到第二規(guī)定電壓V2之后，以恒定電壓(第二規(guī)定電壓V2)執(zhí)行CV充電。接著，在充電電流降低并達(dá)到CV充電中的終止電流(0.25C)之后，作為第二充電處理的第三模式開(kāi)始起作用。
[0079]在第三模式中，通過(guò)被用作規(guī)定電壓(第三規(guī)定電壓)的滿充電電壓(V3)執(zhí)行CCCV充電。以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到V3。在達(dá)到V3之后，以恒定電壓(滿充電電壓V3)執(zhí)行CV充電。然后，一旦電流降低并達(dá)到終止電流(0.25C)，初始充電便終止。通過(guò)此方式，即使在快速充電的情況下，也能適當(dāng)?shù)匦纬赡?。因此，即使針?duì)具有不同材料的電池，也可實(shí)現(xiàn)與通過(guò)第一實(shí)施例實(shí)現(xiàn)的效果同樣的效果。
[0080]在上述描述中，第一到第三模式針對(duì)CC充電的電流速率和CV充電的終止電流具有相同的值。然而這些值的部分或全部可以彼此不同。[0081 ] 第四實(shí)施例
[0082]將描述根據(jù)第四實(shí)施例的初始充電方法。在第四實(shí)施例中，以不同的充電模式對(duì)使用與第三實(shí)施例類似的材料的電池進(jìn)行初始充電。與第二實(shí)施例相同，在第四實(shí)施例中，在第一充電處理中以低電流速率執(zhí)行CC充電。因此，根據(jù)第四實(shí)施例的充電模式具有作為第一充電處理的第二模式和作為第二充電處理的第三模式。換言之，根據(jù)第二模式執(zhí)行第一充電處理，以及根據(jù)第三模式執(zhí)行第二充電處理。
[0083]在第一充電處理中，以0.25C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到作為第二峰值電壓的規(guī)定電壓(V2)。然后，在達(dá)到規(guī)定電壓之后第二充電處理開(kāi)始起作用。在第二充電處理中，執(zhí)行CCCV充電，直至達(dá)到滿充電電壓(V3)。換言之，以5C執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到V3，并且在達(dá)到滿充電電壓之后執(zhí)行CV充電。一旦在CV充電中達(dá)到終止電流(0.25C)，初始充電便終止。
[0084]如上所述，規(guī)定電壓基于微分容量曲線而被設(shè)定。在第一充電處理中，以低電流速率執(zhí)行CC充電，直至達(dá)到規(guī)定電壓。在第二充電處理中，以高于第一充電處理中的電流速率的電流速率執(zhí)行CC充電。接著，在達(dá)到滿充電電壓之后執(zhí)行CV充電。然后，在降到CV充電中的終止電流之后，CV充電終止。通過(guò)此方式，可進(jìn)行初始充電以達(dá)到滿充電。于是，即使在快速充電的情況下，也能適當(dāng)?shù)匦纬赡?。因此，即使針?duì)具有不同材料的電池，也可實(shí)現(xiàn)與通過(guò)第一實(shí)施例實(shí)現(xiàn)的效果同樣的效果。
[0085](特性評(píng)估)通過(guò)與第三和第四實(shí)施例有關(guān)的初始充電方法充電的電池的特性在圖9中示出。在圖9中，以1.5C進(jìn)行CC充電的電池被示出為比較例E，以5C進(jìn)行CC充電的電池被示出為比較例F，通過(guò)與第三實(shí)施例有關(guān)的初始充電方法充電的電池被示出為電池G，通過(guò)與第四實(shí)施例有關(guān)的初始充電方法充電的電池被示出為電池H。圖9中的垂直軸表示低溫輸出，顯示出在比較例E的輸出為100的情況下的相對(duì)值。充電時(shí)間在圖9的括號(hào)中示出。
[0086]以1.5C進(jìn)行CC充電的比較例E具有高輸出(100)，但是初始充電時(shí)間長(zhǎng)達(dá)0.8hr(48分鐘)。以5C進(jìn)行CC充電的比較例F具有短充電時(shí)間0.25hr( 15分鐘)，但是在比較例E的輸出為100的情況下，相對(duì)輸出降低。
[0087]在根據(jù)第三實(shí)施例的電池G中，充電時(shí)間是短時(shí)間段0.28hr(16.8分鐘)，并且在比較例E的輸出為100的情況下，相對(duì)輸出也至少為100。在根據(jù)第四實(shí)施例的電池H中，充電時(shí)間是短時(shí)間段0.3 5 h r (21分鐘)，并且在比較例E的輸出為1 O的情況下，相對(duì)輸出至少為100。因此，第三實(shí)施例和第四實(shí)施例的初始充電模式可以提高性能。換言之，與受到1.5C的CC充電的電池相比，通過(guò)第三實(shí)施例和第四實(shí)施例的材料可以得到更高的輸出。即使在高速初始充電的情況下，也可防止性能劣化。因此能夠以高水平的生產(chǎn)率制造高性能鋰離子電池。
[0088]第三實(shí)施例和第四實(shí)施例可以相互組合。例如，可以設(shè)定多個(gè)規(guī)定電壓，然后像第二實(shí)施例那樣通過(guò)低速率CC充電來(lái)進(jìn)行充電，直至充電到部分規(guī)定電壓，并且針對(duì)其它規(guī)定電壓，像第一實(shí)施例那樣執(zhí)行CCCV充電。
[0089]第五實(shí)施例
[0090]將參考圖10描述根據(jù)該第五實(shí)施例的初始充電方法。圖10是示例出評(píng)估用電池樣品的微分容量曲線的圖。以0.25C執(zhí)行CC充電的情況下的微分容量曲線在圖10中示出。此夕卜，第一充電周期(初始充電)和第二充電周期的微分容量曲線在圖10中示出。示出這樣一種情況來(lái)作為第二充電:其中，執(zhí)行初始充電(圖10中的第一次)，直至達(dá)到滿充電，對(duì)樣品放電一次，然后再對(duì)樣品充電。在該實(shí)施例中，通過(guò)正被使用的樣品得到微分容量曲線，該樣品具有與第一實(shí)施例中的樣品相同的材料。
[0091]在第一實(shí)施例中，基于峰頂電壓得到規(guī)定電壓。然而在該實(shí)施例中，基于峰終電壓得到規(guī)定電壓。如圖10所示，相對(duì)于峰頂電壓(第一峰值電壓)Vl的峰終電壓為Vel。相對(duì)于峰頂電壓(第二峰值電壓)V2的峰終電壓為Ve2。相對(duì)于峰頂電壓(第三峰值電壓)V3的峰終電壓為Ve3。
[0092]相對(duì)于0.25C、0.75C、1.5C、5C和7.5C得到的相應(yīng)峰終電壓在圖11中示出。在圖11中，示出在電流速率變化的情況下的第一到第三峰終電壓?？梢蕴崛〕跏汲潆姷奈⒎秩萘壳€的最小值作為峰終電壓。
[0093]在該實(shí)施例中，規(guī)定電壓基于初始充電的峰終電壓而被設(shè)定。在此，0.25C下的峰終電壓Vel、Ve2、Ve3為規(guī)定電壓。如上所述，規(guī)定電壓可以基于微分容量曲線的峰終電壓而被設(shè)定。在該實(shí)施例中，電池具有這樣的材料配置:根據(jù)該配置，出現(xiàn)三個(gè)峰值，因而設(shè)定三個(gè)規(guī)定電壓。然而，峰終電壓和峰值數(shù)目根據(jù)材料配置而變化。
[0094]此外，在該實(shí)施例中，使用第一充電周期中的微分容量曲線和基于第二充電周期的微分容量曲線，以便從初始充電的微分容量曲線中提取峰終電壓。換言之，通過(guò)第一周期的微分容量曲線和第二周期的微分容量曲線之間的比較得到峰終電壓。例如，通過(guò)從第二周期的微分容量曲線減去第一周期的微分容量曲線來(lái)得到一值。這樣的電壓可以作為峰終電壓:在該電壓下，使用減法得到的值具有最小值。
[0095]圖12是示例出在根據(jù)峰終電壓設(shè)定規(guī)定電壓的情況下的充電模式的表。Vel被設(shè)定為第一規(guī)定電壓，Ve2被設(shè)定為第二規(guī)定電壓，Ve3被設(shè)定為第三規(guī)定電壓。電池根據(jù)圖12所示的充電模式進(jìn)行充電。換言之，根據(jù)第一實(shí)施例的充電模式的第一規(guī)定電壓Vl到第三規(guī)定電壓V3分別被這些充電模式中的Vel、Ve2和Ve3替代。作為滿充電電壓的第四規(guī)定電壓V4與第一實(shí)施例中的第四規(guī)定電壓相同。
[0096]在該實(shí)施例中，如上所述，峰終電壓被設(shè)定為規(guī)定電壓。于是，可以實(shí)現(xiàn)比第一實(shí)施例更高的電池性能。圖13示出以根據(jù)第五實(shí)施例的充電模式充電的電池的輸出特性。在圖13中，示例出以根據(jù)第五實(shí)施例的充電模式進(jìn)行初始充電的電池、以及根據(jù)圖6的比較例B和電池C、D的低溫輸出(圖13中的I)。此外，充電時(shí)間在括號(hào)中示出。圖13還示出以1.5C進(jìn)行恒定電流充電的基準(zhǔn)電池的輸出為100的情況下的相對(duì)輸出。
[0097]在電池I中，在基準(zhǔn)電池的輸出為100的情況下的相對(duì)低溫輸出為約102。由于第一充電處理的規(guī)定電壓基于峰終電壓而被設(shè)定，因此低溫輸出特性可被改善而超過(guò)比較例B以及電池C、D的低溫輸出特性。在該實(shí)施例中，可以在0.28hr的短時(shí)間段中執(zhí)行初始充電，該時(shí)間段與電池C的初始充電時(shí)間段相同。因此，可以通過(guò)基于峰終電壓而被設(shè)定的規(guī)定電壓在短時(shí)間段內(nèi)進(jìn)行初始充電，并且可以進(jìn)一步提高輸出性能。
[0098]基于峰終電壓設(shè)定規(guī)定電壓的情況和基于峰頂電壓設(shè)定規(guī)定電壓的情況之間的差異將在下面參考圖14到16描述。圖14是示例出執(zhí)行兩次CC充電，直至達(dá)到作為第一峰頂電壓的Vl的情況下的微分容量曲線的圖。換言之，在以0.25C執(zhí)行第一充電周期，直至達(dá)到Vl之后對(duì)樣品進(jìn)行放電。然后，以0.25C對(duì)已放電的樣品進(jìn)行再次充電，直至達(dá)到VI。執(zhí)行兩次CC充電的情況下的微分容量曲線在圖14中示出。電流速率為0.25C。
[0099]通過(guò)類似的方式執(zhí)行兩次CC充電，直至達(dá)到Vel、Ve2的情況下的微分容量曲線在圖15和16中不出。在任何規(guī)定電壓下，第二充電周期的微分容量小于第一充電周期的微分容量。換言之，膜在第一充電周期中形成，因此，第二充電具有減小的微分容量。
[0100]然而，在充電直至第一峰頂電壓Vl時(shí)，第一充電和第二充電具有小微分容量差，如圖14所示。在充電直至第一峰終電壓Vel時(shí)和充電直至第二峰終電壓Ve2時(shí)，微分容量差大，如圖15和16所示。換言之，在充電直至峰終電壓的情況下，第二充電周期中的微分容量顯著小于第一充電周期中的微分容量?？梢哉J(rèn)為這是因?yàn)榕c充電直至峰頂電壓相比，電極上的膜形成正在進(jìn)行中。因此，可通過(guò)在峰終電壓下以低電流速率執(zhí)行充電而適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁ?br>[0101]圖17示出執(zhí)行兩次充電的情況下的剩余反應(yīng)比。在圖17中，通過(guò)將圖14到16中的第二充電期間的微分容量曲線的面積除以第一充電期間的微分容量曲線的面積而得到的值被示出為剩余反應(yīng)比。在第一充電周期的微分容量曲線和第二充電周期的微分容量曲線沒(méi)有差異的情況下，剩余反應(yīng)比為100%。隨著差異增加，剩余反應(yīng)比增加。
[0102]如圖17所示，在充電至第一峰頂電壓時(shí)，剩余反應(yīng)比高達(dá)約60%。在充電直至第一峰終電壓時(shí)，剩余反應(yīng)比為10%或更小。另外，在充電直至第二峰終電壓時(shí)，剩余反應(yīng)比幾乎為0%。如上所述，通過(guò)充電直至峰終電壓，剩余反應(yīng)比快速下降。因此可以認(rèn)為，當(dāng)在峰終電壓下以低電流速率執(zhí)行初始充電時(shí)，可以適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁ．?dāng)如上所述基于峰終電壓而設(shè)定規(guī)定電壓時(shí)，可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)匦纬赡ぁＴ谠搶?shí)施例中，CCCV充電在第一充電處理中重復(fù)地執(zhí)行。然而，可以像第二實(shí)施例那樣，通過(guò)一個(gè)規(guī)定電壓進(jìn)行CC充電。
[0103]下面將參考圖18描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的鋰離子電池的制造方法。首先，制造電池(S11)。例如，制造具有正電極、電解質(zhì)和負(fù)電極的電池的電池單體。在此，可以使用關(guān)于第一實(shí)施例和第二實(shí)施例描述的材料。然后，對(duì)未經(jīng)歷初始充電的電池的電池單體進(jìn)行初始充電的第一充電處理(S12)。為此，將電池連接到充電裝置。充電裝置根據(jù)提前確定的充電模式對(duì)電池進(jìn)行充電，同時(shí)在充電期間監(jiān)視充電電流和充電電壓。換言之，充電裝置將電池單體充電直至基于微分容量曲線而被設(shè)定的規(guī)定電壓。
[0104]在第一充電處理之后，進(jìn)行第二充電處理(S13)。換言之，從規(guī)定電壓開(kāi)始，以高電流速率對(duì)電池單體進(jìn)行充電，直至滿充電。可以將關(guān)于第一到第五實(shí)施例描述的任一充電模式用于第一充電處理和第二充電處理。然后，對(duì)電池進(jìn)行老化處理、自放電處理、出貨檢查處理等等。鋰離子電池可以通過(guò)此方式制造。
[0105]將參考圖19描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的初始充電方法中用于設(shè)定規(guī)定電壓的方法。首先，制造與待制造的電池具有相同配置的電池作為評(píng)估用樣品(S21)。在此，優(yōu)選地通過(guò)與圖18所示的Sll中制造的電池相同的制造工藝制造樣品。換言之，制造與批量生產(chǎn)用電池具有相同材料的樣品。
[0106]然后，測(cè)量樣品的微分容量曲線(S22)。將樣品連接到充電裝置并對(duì)其進(jìn)行CC充電。接著，通過(guò)監(jiān)視充電期間的充電電流和充電電壓，獲得圖1和1所示的微分容量曲線。當(dāng)然，可以制造多個(gè)樣品并且以不同的電流速率對(duì)其進(jìn)行充電。通過(guò)此方式，可以針對(duì)每個(gè)電流速率測(cè)量微分容量。此外，針對(duì)經(jīng)歷初始充電的電池的每種材料配置測(cè)量微分容量曲線。這是因?yàn)?，?duì)于每種電池材料，適合于膜配置的規(guī)定電壓不同。
[0107]然后通過(guò)微分容量曲線設(shè)定規(guī)定電壓(S23)。規(guī)定電壓限定通過(guò)初始充電形成膜的電壓范圍。在此，規(guī)定電壓可以基于如第一到第四實(shí)施例所示例的峰頂電壓而被設(shè)定。或者，規(guī)定電壓可以基于如第五實(shí)施例所示例的峰終電壓而被設(shè)定?？梢栽谕浑娏魉俾氏率褂枚鄠€(gè)樣品來(lái)得到微分容量曲線，并且可以得到峰值的平均值。另外，峰頂電壓或峰終電壓可以由用戶提取，或者由計(jì)算機(jī)自動(dòng)提取。
[0108]在如第一和第三實(shí)施例中所示例的多個(gè)峰值電壓的情況下，每個(gè)峰值電壓都可以是規(guī)定電壓。或者，如在第二和第四實(shí)施例所示例的，僅一個(gè)峰值電壓可以作為規(guī)定電壓。在這種情況下，規(guī)定電壓可以基于具有最高電壓值的峰值電壓而被設(shè)定。此外，規(guī)定電壓可以基于峰終電壓以及峰頂電壓而被設(shè)定。或者，從峰頂電壓到峰終電壓的范圍的任何電壓都可以作為規(guī)定電壓。
[0109]可以在多個(gè)電流速率下測(cè)量微分容量曲線。在這種情況下，即使在其中峰值從特定電流速率降低到掩埋在周圍微分容量?jī)?nèi)的微分容量曲線的情況下，也可以可靠地提取峰值。接著，在設(shè)定規(guī)定電壓之后，根據(jù)圖18所示的流程對(duì)具有相同材料的電池進(jìn)行初始充電。通過(guò)此方式，即使在高速充電的情況下，也可以適當(dāng)?shù)匦纬赡?。因此，能夠以高水平的生產(chǎn)率制造高性能電池。
[0110]本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，可以被適當(dāng)?shù)匦薷摹?br>【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種鋰離子電池的初始充電方法，包括: 制備具有正電極、負(fù)電極和電解質(zhì)的電池單體；以及 通過(guò)使用基于所述電池單體的每單位電壓的容量變化量的電壓作為規(guī)定電壓，對(duì)所述電池單體進(jìn)行充電。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的初始充電方法， 其中，通過(guò)使用基于所述電池單體的每單位電壓的容量變化量的電壓中的最高電壓作為所述規(guī)定電壓，執(zhí)行CCCV充電。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的初始充電方法， 其中，設(shè)定多個(gè)所述規(guī)定電壓，并且按照從低電壓到高電壓的順序執(zhí)行相對(duì)于所述多個(gè)規(guī)定電壓的所述CCCV充電。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的初始充電方法，進(jìn)一步包括: 第一充電處理，該處理執(zhí)行所述電池單體的CC充電，直至達(dá)到所述規(guī)定電壓；以及 第二充電處理，該處理在所述第一充電處理之后，以高于所述第一充電處理中的所述CC充電的電流速率的電流速率對(duì)所述電池單體進(jìn)行充電，直至達(dá)到滿充電電壓。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的初始充電方法， 其中，基于示出所述電池單體的每單位電壓的容量變化的微分容量曲線的峰終電壓而設(shè)定所述規(guī)定電壓。6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的初始充電方法， 其中，基于示出所述電池單體的每單位電壓的容量變化的微分容量曲線的峰頂電壓而設(shè)定所述規(guī)定電壓。
【文檔編號(hào)】H01M10/0525GK105870523SQ201610082095
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年2月5日
【發(fā)明人】角友秀, 松山嘉夫, 志村陽(yáng)祐
【申請(qǐng)人】豐田自動(dòng)車株式會(huì)社