無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種耐油性以及終端加工性?xún)?yōu)異的使用了無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜。在具有導(dǎo)體、在導(dǎo)體的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的單層或者多層的絕緣層、以及在位于絕緣層最外側(cè)的最外絕緣層的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的護(hù)套的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜中，將構(gòu)成最外絕緣層和所述護(hù)套的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物如下構(gòu)成：含有基礎(chǔ)聚合物和相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份為150～300質(zhì)量份的金屬氫氧化物，所述基礎(chǔ)聚合物包含醋酸乙烯酯量為25質(zhì)量％以上的乙烯醋酸乙烯酯共聚物或者通過(guò)差示掃描量熱測(cè)定法得到的熔點(diǎn)峰為115～140℃的聚乙烯；而且按照在加熱至110℃的二甲苯中浸漬24小時(shí)后的質(zhì)量變化率為420％以下的方式構(gòu)成護(hù)套和所述最外絕緣層。
【專(zhuān)利說(shuō)明】無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及耐油性以及終端加工性?xún)?yōu)異的使用了無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的無(wú)鹵 阻燃性電線(xiàn)電纜。

【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)環(huán)境問(wèn)題的意識(shí)全世界正在增強(qiáng)，要求燃燒時(shí)不會(huì)產(chǎn)生鹵素氣體的無(wú)鹵材料。 另外，為了在火災(zāi)時(shí)抑制火苗傳播、得到高阻燃性，必須高填充金屬氫氧化物等無(wú)鹵阻燃 劑。
[0003] 另一方面，在鐵路車(chē)輛、汽車(chē)、機(jī)器人等中進(jìn)行配線(xiàn)的電線(xiàn)電纜，根據(jù)所使用的環(huán) 境必須具有高耐油性。為了得到高耐油性，已知使用結(jié)晶性或者極性高的聚合物（例如，參 照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2010-097881號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0008] 但是，如果將這種具有高耐油性的材料應(yīng)用于電線(xiàn)電纜的最外絕緣層和護(hù)套，則 由于護(hù)套擠出時(shí)被暴露在高溫中，因此最外絕緣層與護(hù)套密合，電線(xiàn)電纜的終端加工變得 困難。
[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種耐油性以及終端加工性?xún)?yōu)異的使用了無(wú)鹵阻燃性樹(shù) 脂組合物的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜。
[0010] 解決問(wèn)題的方法
[0011] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明，提供以下的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜。
[0012] [1] 一種無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，其為具有導(dǎo)體、在上述導(dǎo)體的外周被覆無(wú)鹵阻燃性 樹(shù)脂組合物而形成的單層或者多層的絕緣層、以及在位于上述絕緣層最外側(cè)的最外絕緣層 的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的護(hù)套的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，構(gòu)成上述最外 絕緣層和上述護(hù)套的上述無(wú)齒阻燃性樹(shù)脂組合物含有基礎(chǔ)聚合物和相對(duì)于上述基礎(chǔ)聚合 物100質(zhì)量份為150?300質(zhì)量份的金屬氫氧化物，所述基礎(chǔ)聚合物包含醋酸乙烯酯量（VA 量）為25質(zhì)量％以上的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)或者通過(guò)差示掃描量熱測(cè)定（DSC) 法得到的熔點(diǎn)峰為115?140°C的聚乙烯（PE)，而且上述護(hù)套和上述最外絕緣層在加熱至 110°C的二甲苯中浸漬24小時(shí)后的質(zhì)量變化率為420%以下。
[0013] [2] -種上述[1]所述的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，上述聚乙烯（PE)進(jìn)行了硅烷接枝。
[0014] [3] -種上述[1]或者[2]所述的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，上述基礎(chǔ)聚合物進(jìn)一步含 有酸改性聚烯烴。
[0015] [4] 一種上述[1]?[3]中任一項(xiàng)所述的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，上述無(wú)鹵阻燃性樹(shù) 脂組合物經(jīng)交聯(lián)而成。
[0016] 發(fā)明的效果
[0017] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種耐油性以及終端加工性?xún)?yōu)異的使用了無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合 物的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0018] 圖1是表示本發(fā)明的第1實(shí)施方式所涉及的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的截面圖。
[0019] 圖2是表示本發(fā)明的第2實(shí)施方式所涉及的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的截面圖。
[0020] 符號(hào)說(shuō)明
[0021] 11 :無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜
[0022] 11a:導(dǎo)體
[0023] lib:絕緣層
[0024] 11c:護(hù)套
[0025] 12:無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜
[0026] 12a:導(dǎo)體
[0027] 12b :絕緣內(nèi)層
[0028] 12c :絕緣外層（最外絕緣層）
[0029] 12d :護(hù)套

【具體實(shí)施方式】
[0030] 實(shí)施方式的概要
[0031] 本實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜是具有導(dǎo)體、在上述導(dǎo)體的外周被覆無(wú)鹵阻燃 性樹(shù)脂組合物而形成的單層或者多層的絕緣層、以及在位于上述絕緣層最外側(cè)的最外絕緣 層的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的護(hù)套的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，將構(gòu)成最外絕 緣層和護(hù)套的上述無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物如下構(gòu)成：含有基礎(chǔ)聚合物和相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物 100質(zhì)量份為150?300質(zhì)量份的金屬氫氧化物，所述基礎(chǔ)聚合物包含醋酸乙烯酯量（VA 量）為25質(zhì)量％以上的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)或者通過(guò)差示掃描量熱測(cè)定（DSC)法 得到的熔點(diǎn)峰為115?140°C的聚乙烯（PE)，而且按照在加熱至110°C的二甲苯中浸漬24 小時(shí)后的質(zhì)量變化率為420%以下的方式構(gòu)成上述護(hù)套和上述最外絕緣層。
[0032] 實(shí)施方式
[0033] 本實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜是具有導(dǎo)體、在上述導(dǎo)體的外周被覆無(wú)鹵阻燃 性樹(shù)脂組合物而形成的單層或者多層的絕緣層、以及在位于上述絕緣層最外側(cè)的最外絕緣 層的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的護(hù)套的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，構(gòu)成上述最外 絕緣層和上述護(hù)套的上述無(wú)齒阻燃性樹(shù)脂組合物含有基礎(chǔ)聚合物和相對(duì)于上述基礎(chǔ)聚合 物100質(zhì)量份為150?300質(zhì)量份的金屬氫氧化物，所述基礎(chǔ)聚合物包含醋酸乙烯酯量（VA 量）為25質(zhì)量％以上的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)或者通過(guò)差示掃描量熱測(cè)定（DSC) 法得到的熔點(diǎn)峰為115?140°C的聚乙烯（PE)，而且上述護(hù)套和上述最外絕緣層在加熱至 110°C的二甲苯中浸漬24小時(shí)后的質(zhì)量變化率為420%以下。
[0034] 下面使用附圖對(duì)本發(fā)明的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的實(shí)施方式具體地進(jìn)行說(shuō)明，首先 對(duì)本實(shí)施方式所使用的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物進(jìn)行說(shuō)明，之后，以圖1所示的無(wú)鹵阻燃性 電線(xiàn)電纜作為第1實(shí)施方式、圖2所示的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜作為第2實(shí)施方式對(duì)本實(shí)施 方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜進(jìn)一步具體地進(jìn)行說(shuō)明。
[0035] I.無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物
[0036] 本實(shí)施方式所使用的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物含有基礎(chǔ)聚合物和相對(duì)于基礎(chǔ)聚合 物100質(zhì)量份為150?300質(zhì)量份的金屬氫氧化物，所述基礎(chǔ)聚合物包含醋酸乙烯酯量（VA 量）為25質(zhì)量％以上的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)或者通過(guò)差示掃描量熱測(cè)定（DSC) 法得到的熔點(diǎn)峰為115?140°C的聚乙烯（PE)。下面對(duì)各配合成分具體地進(jìn)行說(shuō)明。
[0037] 1.基礎(chǔ)聚合物
[0038] 關(guān)于本實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜中的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物所使用的基 礎(chǔ)聚合物，如上所述，如下構(gòu)成：包含醋酸乙烯酯量（VA量）為25質(zhì)量％以上的乙烯醋酸乙 烯酯共聚物（EVA)或者通過(guò)差示掃描量熱測(cè)定（DSC)法得到的熔點(diǎn)峰為115?140°C的聚 乙烯（PE)。
[0039] (1-1)乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)
[0040] 關(guān)于構(gòu)成本實(shí)施方式所使用的基礎(chǔ)聚合物的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)，醋酸 乙烯酯量（VA量）必須為25質(zhì)量％以上。如果小于25質(zhì)量％則不能滿(mǎn)足耐油性。作為基 礎(chǔ)聚合物的VA量的上限沒(méi)有特別限制，但終端加工性更良好的VA量的范圍為25?70質(zhì) 量％。
[0041] 另外，在基礎(chǔ)聚合物中使用EVA的情況下，當(dāng)適用的聚合物的種類(lèi)有1，2, 3···1?…η 個(gè)時(shí)，基礎(chǔ)聚合物的VA量通過(guò)下述式（1)導(dǎo)出。
[0042] (基礎(chǔ)聚合物的VA量）=Σ XkYk…（1)
[0043] X :聚合物k的VA量（質(zhì)量％ )
[0044] Y :聚合物k在基礎(chǔ)聚合物整體中所占的比例
[0045] k:自然數(shù)
[0046] (1-2)聚乙烯（PE)
[0047] 關(guān)于本實(shí)施方式中構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的、與上述的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)擇 一使用的聚乙烯（PE)，通過(guò)差示掃描量熱測(cè)定（DSC)法得到的熔點(diǎn)峰必須為115?140°C。 如果熔點(diǎn)峰小于115°C，則不能滿(mǎn)足耐油性，如果超過(guò)140°C則在高填充金屬氫氧化物的情 況下，斷裂伸長(zhǎng)率降低。
[0048] 作為能夠適用的PE，例如可列舉超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯。
[0049] 另外，這些聚乙烯也可以進(jìn)行硅烷接枝。如果實(shí)施硅烷接枝，則與金屬氫氧化物 的密合良好，機(jī)械強(qiáng)度提高。通過(guò)進(jìn)一步添加硅烷醇縮合催化劑，擠出成型后能夠進(jìn)行硅烷 交聯(lián)，而不需要交聯(lián)工序。在進(jìn)行硅烷交聯(lián)的情況下適用硅烷化合物。硅烷化合物必須具 有能夠與聚合物反應(yīng)的基團(tuán)和通過(guò)硅烷醇縮合形成交聯(lián)的烷氧基。作為硅烷化合物，例如 可列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷等 乙稀基娃燒化合物；Υ _氛基丙基二甲氧基娃燒、Υ _氛基丙基二乙氧基娃燒、N-β -(氛基 乙基）氛基丙基二甲氧基娃燒、β_(氛基乙基）氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、Ν-苯 基-Υ -氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷化合物；β - (3, 4環(huán)氧基環(huán)己基）乙基三甲氧基 娃燒、Υ _環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒、Υ _環(huán)氧丙氧基丙基甲基-乙氧基娃燒等環(huán)氧基 硅烷化合物；Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等丙烯酸硅烷化合物；雙（3-(三乙氧 基甲娃燒基）丙基）-硫化物、雙（3-(二乙氧基甲娃燒基）丙基）四硫化物等多硫化物娃 燒化合物；3 -疏基丙基二甲氧基娃燒、3_疏基丙基二乙氧基娃燒等疏基娃燒化合物等。
[0050] 另外，作為硅烷醇縮合催化劑，可列舉二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、二辛 酸二丁基錫、醋酸亞錫、辛酸亞錫、辛酸鋅、環(huán)烷酸鉛、環(huán)烷酸鈷等。
[0051] (1-3)其它基礎(chǔ)聚合物成分
[0052] 作為構(gòu)成本實(shí)施方式所使用的基礎(chǔ)聚合物的、除了乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA) 或者聚乙烯（PE)以外的成分，還可以添加酸改性聚烯烴。例如，作為基礎(chǔ)聚合物，在使用了 EVA或者PE中任一種的情況下，在提高機(jī)械強(qiáng)度的目的下，都可以通過(guò)添加酸改性聚烯烴 而使與金屬氫氧化物的密合性良好，提高機(jī)械強(qiáng)度。作為酸，例如可列舉馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、 富馬酸。
[0053] 2.金屬氫氧化物
[0054] 作為本實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜中的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物所使用的金 屬氫氧化物（無(wú)齒系阻燃劑），例如可列舉氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、以及在這些物質(zhì) 中固溶有鎳的物質(zhì)。氫氧化鈣分解時(shí)的吸熱量為約l〇〇〇J/g，相對(duì)于此，氫氧化鋁和氫氧化 鎂的吸熱量高達(dá)1500?1600J/g，阻燃性良好，因此優(yōu)選。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種或者 混合2種以上使用。
[0055] 另外，考慮到分散性等，這些金屬氫氧化物也可以使用通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯系 偶聯(lián)劑、硬脂酸或者硬脂酸鈣等脂肪酸或者脂肪酸金屬鹽等進(jìn)行了表面處理的物質(zhì)。另 夕卜，還可以適量添加其他的金屬氫氧化物。
[0056] 金屬氫氧化物的配合量必須相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份為150?300質(zhì)量份， 優(yōu)選180?250質(zhì)量份。如果小于150質(zhì)量份，則得不到充分的阻燃性，如果超過(guò)300質(zhì)量 份，則斷裂伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性降低。
[0057] 3.其它配合成分
[0058] 在本實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物中，除了上述的基 礎(chǔ)聚合物以及金屬氫氧化物以外，也可以根據(jù)需要配合例如交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、阻燃助劑、 紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、增強(qiáng)劑、表面活性劑、無(wú)機(jī)填充劑、增塑 齊?、金屬螯合劑、發(fā)泡劑、相溶化劑、加工助劑、穩(wěn)定劑等配合成分。
[0059] 4.交聯(lián)
[0060] 從機(jī)械特性提高方面出發(fā)，優(yōu)選本實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的無(wú)鹵阻燃性 樹(shù)脂組合物進(jìn)行了交聯(lián)。作為交聯(lián)方法，例如可列舉：成型后照射電子射線(xiàn)的電子射線(xiàn)交聯(lián) 法；預(yù)先在無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物中配合交聯(lián)劑（例如有機(jī)過(guò)氧化物、硫化合物），成型后 進(jìn)行加熱而進(jìn)行交聯(lián)的化學(xué)交聯(lián)法；硅烷交聯(lián)法等。
[0061] 5.熱二甲苯引起的質(zhì)量變化率
[0062] 關(guān)于本實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物，如后所述，在 成型為電線(xiàn)電纜的絕緣層和護(hù)套的情況下，該護(hù)套和絕緣層（多層結(jié)構(gòu)的情況為最外絕緣 層）在加熱至110°c的二甲苯中浸漬24小時(shí)后的質(zhì)量變化率為420%以下。如果質(zhì)量變化 率超過(guò)420%，則最外絕緣層與護(hù)套密合，終端加工性以及耐油性降低。這是因?yàn)椋喝绻|(zhì) 量變化率過(guò)高則無(wú)法充分得到交聯(lián)密度，因此在使用同種材料的情況下，護(hù)套被覆時(shí)最外 絕緣層的一部分熔融，密合變得牢固。進(jìn)一步，如果浸漬在加熱至高溫的油中，則油擴(kuò)散到 最外絕緣層，機(jī)械強(qiáng)度降低。
[0063] II.無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜
[0064] 本發(fā)明的第1實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，如圖1所示，是具有導(dǎo)體11a、在 導(dǎo)體11a的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的單層絕緣層lib以及在絕緣層lib的 外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的護(hù)套11c的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜11，絕緣層lib 和護(hù)套11c由上述的相同的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
[0065] 另外，本發(fā)明的第2實(shí)施方式的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，如圖2所示，是具有導(dǎo)體 12a、在導(dǎo)體12a的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的多層絕緣層（絕緣內(nèi)層、絕緣 外層）12b、12c以及在位于絕緣層12b、12c的最外側(cè)的絕緣外層（最外絕緣層）12c的外周 被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的護(hù)套12d的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜12,最外絕緣層12c 和護(hù)套12d由上述的相同的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
[0066] 本實(shí)施方式所使用的護(hù)套和絕緣層（多層結(jié)構(gòu)的情況為最外絕緣層）在加熱至 110°C的二甲苯中浸漬24小時(shí)后的質(zhì)量變化率為420%以下。如上所述，如果質(zhì)量變化率超 過(guò)420 %，則最外絕緣層與護(hù)套密合，終端加工性以及耐油性降低。進(jìn)一步，如果浸漬在加熱 至高溫的油中，則油擴(kuò)散到最外絕緣層，機(jī)械強(qiáng)度降低。
[0067] 進(jìn)一步，根據(jù)需要還可以實(shí)施隔板、編織物等。
[0068] 另外，在使絕緣層為多層結(jié)構(gòu)的情況下，最外層以外的絕緣層例如可以通過(guò)擠出 被覆聚烯烴樹(shù)脂而形成。作為這樣的聚烯烴樹(shù)脂，例如可列舉低密度聚乙烯、EVA、乙烯-丙 烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、馬來(lái)酸 酐聚烯烴等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種或者混合2種以上使用。橡膠材料也能夠適用， 可列舉乙烯-丙烯共聚物橡膠（EPR)、乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物橡膠（EPDM)、丙烯 腈-丁二烯橡膠（NBR)、氫化NBR(HNBR)、丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯酸酯共聚物橡膠、乙烯辛 烯共聚物橡膠（E0R)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物橡膠、乙烯-1- 丁烯共聚物橡膠（EBR)、丁二 烯-苯乙烯共聚物橡膠（SBR)、異丁烯-異戊二烯共聚物橡膠（IIR)、具有聚苯乙烯嵌段的 嵌段共聚物橡膠、聚氨酯橡膠、磷腈橡膠等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種或者混合2種以上 使用。另外，不限制于上述聚烯烴樹(shù)脂、橡膠材料，只要是具有絕緣性的物質(zhì)即可。
[0069] 實(shí)施例
[0070] 下面，使用實(shí)施例進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜。這里，實(shí)施例 1?3顯示使用乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)作為無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的基礎(chǔ)聚合物的 情況，實(shí)施例4?5顯示使用聚乙烯（PE)作為基礎(chǔ)聚合物的情況，實(shí)施例6顯示使用硅烷 接枝聚乙烯（PE)作為基礎(chǔ)聚合物的情況。另外，本發(fā)明不受以下實(shí)施例的任何限制。
[0071] (實(shí)施例1)
[0072] 按照以下的配合量配合各配合成分（參照表1)。另外，基礎(chǔ)聚合物的醋酸乙烯酯 量（VA量）由上述式⑴算出為25. 2質(zhì)量％。
[0073] 作為基礎(chǔ)聚合物的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)(三井杜邦公司制、商品名： EV550、VA 量：14%) 65 質(zhì)量份；
[0074] 作為基礎(chǔ)聚合物的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)(三井杜邦公司制、商品名：45X、 VA量：46% ) 35質(zhì)量份；
[0075] 作為其它配合成分的有機(jī)過(guò)氧化物（日本油脂公司制、商品名：PERBUTYL P) 2質(zhì) 量份；
[0076] 作為金屬氫氧化物的氫氧化鎂（協(xié)和化學(xué)公司制、商品名：KISUMA5L) 150質(zhì)量份
[0077] 使用14英寸輥將上述配合量的各配合成分混煉，制作無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物。
[0078] 如下制作圖2所示的電線(xiàn)電纜作為無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜。
[0079] 在構(gòu)成80根/0. 40mm的鍍錫導(dǎo)體上，作為絕緣內(nèi)層，通過(guò)4. 5英寸連續(xù)蒸汽交聯(lián) 擠出機(jī)，將相對(duì)于乙烯-1- 丁烯共聚物橡膠（三井化學(xué)公司制、TAFMERA-4050S) 100質(zhì)量 份配合有2質(zhì)量份有機(jī)過(guò)氧化物（日本油脂公司制、商品名：PERBUTYL P)的樹(shù)脂組合物以 厚度為0. 5mm的方式進(jìn)行擠出、被覆作為絕緣內(nèi)層，使用1. 8MPa的高壓蒸汽進(jìn)行3分鐘交 聯(lián)。接著，使用14英寸輥將表1所示配合的無(wú)齒阻燃性樹(shù)脂組合物混煉，通過(guò)4. 5英寸連 續(xù)蒸汽交聯(lián)擠出機(jī)，以厚度1. 7_的方式擠出、被覆在絕緣內(nèi)層的外周上作為絕緣外層，使 用1. 8MPa的高壓蒸汽進(jìn)行3分鐘交聯(lián)。接著，通過(guò)4. 5英寸連續(xù)蒸汽交聯(lián)擠出機(jī)，將與絕 緣外層相同配合的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物以厚度1. 〇mm的方式進(jìn)行擠壓、被覆作為護(hù)套， 使用1. 8MPa的高壓蒸汽進(jìn)行3分鐘交聯(lián)。
[0080] 將在實(shí)施例1中使用的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的配合成分示于表1中，同時(shí)將后 述的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
[0081] (實(shí)施例2?3)
[0082] 除了將無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的配合成分變更為表1所示的配合成分（變更基礎(chǔ) 聚合物的種類(lèi)以及金屬氫氧化物的配合量）以外，與實(shí)施例1同樣地操作。將無(wú)鹵阻燃性 電線(xiàn)電纜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
[0083] (實(shí)施例4?5)
[0084] 將無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的配合成分變更為表1所示的配合成分（使用聚乙烯 (PE)作為基礎(chǔ)聚合物以及變更金屬氫氧化物的配合量），并且在絕緣內(nèi)層的外周上，通過(guò) 40mm擠出機(jī)，以厚度1. 7mm的方式進(jìn)行擠出、被覆作為絕緣外層，以電子射線(xiàn)照射量lOMrad 進(jìn)行交聯(lián)，接著，將與絕緣外層相同配合的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物通過(guò)40mm擠出機(jī)以厚度 1. Omm的方式進(jìn)行擠出、被覆作為護(hù)套，以電子射線(xiàn)照射量lOMrad進(jìn)行交聯(lián)，除此之外與實(shí) 施例1同樣地操作。
[0085] (實(shí)施例6)
[0086] 將無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的配合成分變更為表1所示的配合成分（使用硅烷接 枝聚乙烯（PE)作為基礎(chǔ)聚合物，干混合7質(zhì)量份催化劑（蘇威（Solvay)公司制、商品名： CT/7-LR_UV))，并且通過(guò)40mm擠出機(jī)將得到的混合物以厚度1. 7mm的方式擠出、被覆在絕 緣內(nèi)層的外周上，作為絕緣外層，以電子射線(xiàn)照射量lOMrad進(jìn)行交聯(lián)，接著，通過(guò)40mm擠出 機(jī)將與絕緣外層相同配合的無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物以厚度1. 〇mm的方式進(jìn)行被覆，作為護(hù) 套，以電子射線(xiàn)照射量lOMrad進(jìn)行交聯(lián)，除此之外與實(shí)施例1同樣地操作。
[0087] (比較例1)
[0088] 除了將無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的配合成分變更為表2所示的配合成分（使用醋酸 乙烯酯量（VA量）為小于25質(zhì)量％的23. 6質(zhì)量％的物質(zhì)作為基礎(chǔ)聚合物的乙烯醋酸乙烯 酯共聚物（EVA))以外，與實(shí)施例1同樣地操作。將無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表 2中。
[0089] (比較例2)
[0090] 除了將無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的配合成分變更為表2所示的配合成分（不使用規(guī) 定的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)或者規(guī)定的聚乙烯（PE)作為基礎(chǔ)聚合物以及變更金屬 氫氧化物的配合量）以外，與實(shí)施例1同樣地操作。將無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的評(píng)價(jià)結(jié)果示 于表2中。
[0091] (比較例3)
[0092] 除了將無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物的配合成分變更為表2所示的配合成分（不使用規(guī) 定的乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA)或者規(guī)定的聚乙烯（PE)作為基礎(chǔ)聚合物以及變更金屬 氫氧化物的配合量）以外，與實(shí)施例1同樣地操作。將無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的評(píng)價(jià)結(jié)果示 于表2中。
[0093](無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的評(píng)價(jià)方法）
[0094] 無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜的以下特性的評(píng)價(jià)通過(guò)以下所示的評(píng)價(jià)試驗(yàn)進(jìn)行判定。
[0095] (1)阻燃性
[0096] 作為阻燃性的評(píng)價(jià)，實(shí)施依據(jù)EN60332-1-2的垂直阻燃試驗(yàn)。將550mm的電線(xiàn)電 纜垂直地支撐，在距上部475mm的位置烤火60秒鐘，卸下后，將在距上部50mm?540mm的 范圍內(nèi)剩余火焰自熄的情況記為〇（合格），剩余火焰超過(guò)上述范圍的情況記為X(不合 格）。
[0097] (2)斷裂伸長(zhǎng)率
[0098] 作為斷裂伸長(zhǎng)率的評(píng)價(jià)，將絕緣外層（最外絕緣層）沖切為6號(hào)啞鈴（Dumbbell) 試驗(yàn)片，依據(jù)EN60811-1-1，以拉伸速度200mm/min實(shí)施拉伸試驗(yàn)，將斷裂伸長(zhǎng)率為125 %以 上者記為〇（合格），小于125%者記為父（不合格）。
[0099] (3)耐油性
[0100] 關(guān)于耐油性的評(píng)價(jià)，將絕緣外層沖切為6號(hào)啞鈴試驗(yàn)片，依據(jù)EN60811-2-1在加熱 至100°C的試驗(yàn)油IRM902內(nèi)浸漬72小時(shí)后，實(shí)施拉伸試驗(yàn)。將拉伸強(qiáng)度殘率為130?70% 者記為〇（合格），該范圍以外者記為X (不合格）。
[0101] ⑷熱二甲苯引起的質(zhì)量變化率
[0102] 關(guān)于熱二甲苯引起的質(zhì)量變化率的評(píng)價(jià)，將切削為〇.5g的絕緣外層在加熱至 110°C的二甲苯中浸漬24h，之后迅速地測(cè)量質(zhì)量，計(jì)算變化率。將420%以下者記為〇（合 格），超過(guò)420 %者記為X (不合格）。
[0103] (5)終端加工性
[0104] 關(guān)于終端加工性的評(píng)價(jià)，用刀將得到的電線(xiàn)電纜的護(hù)套切削后，將護(hù)套與絕緣外 層剝離時(shí)，將絕緣外層未白化、表面能剝離者記為〇（合格），絕緣外層白化、或者絕緣外 層或護(hù)套的材料破壞者記為X(不合格）。
[0105] (6)綜合評(píng)價(jià)
[0106] 作為綜合評(píng)價(jià)，將所有的評(píng)價(jià)為〇者記為〇（合格），只要有一個(gè)為X則記 為X (不合格）。
[0107] 如表1所示，在實(shí)施例1?6中，表中的阻燃性、斷裂伸長(zhǎng)率、耐油性、熱二甲苯引 起的質(zhì)量變化率以及終端加工性中的任一個(gè)的評(píng)價(jià)均為〇（合格），將綜合評(píng)價(jià)記為〇（合 格）。
[0108] 與此相對(duì)，如表2所示，比較例1的耐油性為X (不合格）。因此，綜合評(píng)價(jià)記 為x(不合格）。另外，比較例2的耐油性、熱二甲苯引起的質(zhì)量變化率以及終端加工性 為X (不合格）。因此，綜合評(píng)價(jià)記為X (不合格）。
[0109] 表 1
[0110]

【權(quán)利要求】
1. 一種無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，其具有： 導(dǎo)體、 在所述導(dǎo)體的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的單層或者多層的絕緣層、以及 在位于所述絕緣層最外側(cè)的最外絕緣層的外周被覆無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組合物而形成的 護(hù)套， 構(gòu)成所述最外絕緣層和所述護(hù)套的所述無(wú)齒阻燃性樹(shù)脂組合物含有基礎(chǔ)聚合物和相 對(duì)于所述基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份為150?300質(zhì)量份的金屬氫氧化物，所述基礎(chǔ)聚合物包 含醋酸乙烯酯量即VA量為25質(zhì)量％以上的乙烯醋酸乙烯酯共聚物EVA或者通過(guò)差示掃描 量熱測(cè)定DSC法得到的熔點(diǎn)峰為115?140°C的聚乙烯PE，而且 所述護(hù)套以及所述最外絕緣層在加熱至ll〇°C的二甲苯中浸漬24小時(shí)后的質(zhì)量變化 率為420%以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，所述聚乙烯PE進(jìn)行了硅烷接枝。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，所述基礎(chǔ)聚合物進(jìn)一步含有酸 改性聚烯烴。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任1項(xiàng)所述的無(wú)鹵阻燃性電線(xiàn)電纜，所述無(wú)鹵阻燃性樹(shù)脂組 合物經(jīng)交聯(lián)而成。
【文檔編號(hào)】H01B7/28GK104240809SQ201410225365
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年5月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月14日
【發(fā)明者】巖崎周, 橋本充 申請(qǐng)人:日立金屬株式會(huì)社