專利名稱：有機led元件的散射層用玻璃及有機led元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及玻璃，特別涉及有機LED元件的散射層中使用的玻璃，以及使用該玻璃的有機LED元件。
背景技術(shù)：
有機LED元件具備有機層。而且，有將通過有機層生成的光從透明基板提取出來的底部發(fā)射型。在此，有機LED元件的現(xiàn)狀是提取到有機LED元件外部的光量不足發(fā)射光的 20%。因此，有文獻(xiàn)記載了在有機LED元件內(nèi)設(shè)置由玻璃制成的散射層，從而提高光的提取效率(專利文獻(xiàn)1)。另外，近年來，含氧化鉛的玻璃的熔融中，環(huán)境污染成為重大問題。因此，要求玻璃中不含氧化鉛?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特表2004-513483號公報

發(fā)明內(nèi)容
但是，專利文獻(xiàn)1中未公開及啟示玻璃組合物的含量，因此存在不能實施的問題。本發(fā)明的一個方式的有機LED元件的散射層用玻璃，其特征在于，以氧化物基準(zhǔn)的摩爾％表示，含有15 30%的P2O5，5 25%的Bi2O3，5 27%的Nb2O5和15 的 ZnO,并且包含Li20、Na2O和K2O的堿金屬氧化物的含量總計為5質(zhì)量％以下。本發(fā)明的一個方式的有機LED元件，其特征在于，具有透明基板；設(shè)置在透明基板上的第一電極；設(shè)置在第一電極上的有機層；和設(shè)置在有機層上的第二電極，并且具有散射層，所述散射層以氧化物基準(zhǔn)的摩爾％表示含有15 30%的P2O5，5 25%的Bi2O3， 5 27%的Nb2O5和10 35%的SiO，并且包含Li20、Na20和K2O的堿金屬氧化物的含量總計為5質(zhì)量％以下。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供有機LED元件中使用的散射層的玻璃或使用該散射層的有機LED元件。


圖1是本發(fā)明的第一有機LED元件的剖視圖。圖2是本發(fā)明的第二有機LED元件的剖視圖。圖3是表示ITO的折射率與散射層用玻璃的折射率的關(guān)系的圖。圖4是表示具有散射層的元件的構(gòu)成的俯視圖。
圖5是表示無散射層的元件的構(gòu)成的俯視圖。圖6是表示電壓與電流的關(guān)系的圖。圖7是表示光通量與電流的關(guān)系的圖。圖8是評價發(fā)光的角度依賴性的系統(tǒng)的示意圖。圖9是表示亮度與角度的關(guān)系的圖。圖10是表示色度與角度的關(guān)系的圖表。
具體實施例方式以下參考附圖對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。圖中對應(yīng)的部分用對應(yīng)的標(biāo)號表示。以下實施方式僅是一例，在不脫離本發(fā)明精神的范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變形。(有機LED元件)首先，使用附圖，對本發(fā)明的有機LED元件進(jìn)行說明。圖1是本發(fā)明的第一有機LED元件的剖視圖。本發(fā)明的第一有機LED元件，是底部發(fā)射型的有機LED元件。本發(fā)明的第一有機LED元件，具有透明基板110、在透明基板110 上形成的散射層120、在散射層120上形成的第一電極130、在第一電極130上形成的有機層140和在有機層140上形成的第二電極150。本發(fā)明的第一有機LED元件中，第一電極 130為透明電極(陽極)，第二電極150為反射電極(陰極)。第一電極130具有用于將從有機層140發(fā)射的光傳遞到散射層120的透明性。另一方面，第二電極150具有用于將從有機層140發(fā)射的光進(jìn)行反射而返回到有機層140的反射性。圖2是本發(fā)明的第二有機LED元件的剖視圖。本發(fā)明的第二有機LED元件，是兩面發(fā)射型的有機LED元件。本發(fā)明的第二有機LED元件，具有透明基板110、在透明基板110 上形成的散射層120、在散射層120上形成的第一電極130、在第一電極130上形成的有機層140和在有機層140上形成的第二電極210。本發(fā)明的第二有機LED元件中，第一電極 130為透明電極(陽極)，第二電極210為透明電極(陰極)。第一電極130具有用于將從有機層140發(fā)射的光傳遞到透明基板110的透明性。另一方面，第二電極210具有用于將從有機層140發(fā)射的光傳遞到與面對有機層140的面相反的面的透明性。該有機LED元件用于從表、背面發(fā)光的照明用途。以下，作為代表，對第一有機LED元件的各構(gòu)成進(jìn)行詳細(xì)說明。另外，不用說，第一和第二有機LED元件中使用相同標(biāo)號的表示具有相同的構(gòu)成或相同的功能。(透明基板)作為透明基板110的形成中使用的透光性基板，主要可以使用玻璃基板等對可見光的透射率高的材料。透射率高的材料，具體而言，除玻璃基板以外還可以使用塑料基板。 作為玻璃基板的材料，有堿玻璃、無堿玻璃或石英玻璃等無機玻璃。為了防止玻璃成分的擴散，可以在玻璃基板的表面涂布二氧化硅膜等。另外，作為塑料基板的材料，有聚酯、聚碳酸酯、聚醚、聚砜、聚醚砜、聚乙烯醇以及聚偏二氟乙烯和聚氟乙烯等含氟聚合物。另外， 為了防止水分透過基板，塑料基板也可以采用具有阻擋性的構(gòu)成。透光性基板的厚度在玻璃的情況下優(yōu)選為0. Imm 2. 0mm。但是，過薄會導(dǎo)致強度下降，因此特別優(yōu)選為0. 5mm 1. Omm0(散射層)
散射層120是通過利用涂布等方法在基板上形成玻璃粉末，并在所期望的溫度下燒制而形成的，其包含具有第一折射率的基材121和分散在基材121中的、具有與基材121 不同的第二折射率的多個散射物質(zhì)122。對于多個散射物質(zhì)122而言，散射物質(zhì)在散射層中的層內(nèi)分布從散射層內(nèi)部朝向最外表面減少。而且，通過使用玻璃構(gòu)成散射層，可以在具有優(yōu)良的散射特性的同時保持表面的平滑性，并且通過在發(fā)光器件等的光射出面?zhèn)仁褂?，可以實現(xiàn)極高效率的光提取。另外，作為散射層，使用光透射率高的玻璃(基材)。另外，在基材的內(nèi)部，形成有多個散射性物質(zhì)(例如有氣泡、析出結(jié)晶、與基材不同的材料粒子、分相玻璃)。在此，粒子是指小的固體物質(zhì)，例如有填料或陶瓷。另外，氣泡是指空氣或氣體的物體。另外，分相玻璃是指由兩種以上的玻璃相構(gòu)成的玻璃。另外，為了實現(xiàn)光提取效率的提高，基材的折射率優(yōu)選與第一電極的折射率同等或者更高。這是因為，折射率低時，在基材與第一電極的界面處產(chǎn)生全反射損耗。散射層的折射率只要至少在有機層的發(fā)光光譜范圍的一部分(例如，紅、藍(lán)、綠等)中超過第一電極的折射率即可，優(yōu)選在發(fā)光光譜的全范圍G30nm 650nm)中超過，更優(yōu)選在可見光的全波長范圍(360nm 830nm)中超過。另外，基材的折射率與第一電極的折射率之差如果為0. 2 以內(nèi)，則第一電極的折射率可以高于基材的折射率。另外，為了防止有機LED元件的電極間的短路，散射層主表面必須平滑。因此，不優(yōu)選散射物質(zhì)從散射層的主表面突出。為了不使散射物質(zhì)從散射層的主表面突出，優(yōu)選散射物質(zhì)不存在于離散射層的主表面0.2μπι以內(nèi)處。散射層的主表面的JIS Β0601-1994規(guī)定的算術(shù)平均粗糙度(Ra)優(yōu)選為30nm以下，更優(yōu)選IOnm以下(參考表1)，特別優(yōu)選為Inm 以下。散射物質(zhì)與基材的折射率無論哪一個高都可以，但是，優(yōu)選折射率之差(Δη)至少在發(fā)光層的發(fā)光光譜范圍的一部分中為0. 2以上。為了得到充分的散射特性，更優(yōu)選折射率之差(Δη)在發(fā)光光譜全范圍G30nm 650nm)或可見光的全波長范圍(360nm 830nm) 中為0.2以上。為了得到最大的折射率差，基材優(yōu)選由高折射率玻璃構(gòu)成，散射物質(zhì)優(yōu)選由氣體的物體即氣泡構(gòu)成。通過使基材具有特定的透射率光譜，還可以改變發(fā)光的色調(diào)。作為著色劑，可以單獨或組合使用過渡金屬氧化物、稀土金屬氧化物、金屬膠體等公知的著色劑。在此，一般而言，在背光燈或照明用途中，需要發(fā)白光。白色化的方法已知有在空間上分別涂布紅、藍(lán)、綠的方法(分別涂布法)、將具有不同發(fā)光色的發(fā)光層層疊的方法(層疊法)、將藍(lán)色發(fā)射光通過空間上分離設(shè)置的色轉(zhuǎn)換材料進(jìn)行轉(zhuǎn)換的方法(色轉(zhuǎn)換法)。在背光燈或照明用途中，只要得到均勻的白色即可，因此一般使用層疊法。層疊的發(fā)光層有使用通過加色混合而顯白色的組合的情況，例如藍(lán)綠層與橙色層層疊的情況或紅、藍(lán)、綠層疊的情況。特別是在照明用途中，照射面上的色再現(xiàn)性很重要，因此，優(yōu)選具有可見光區(qū)域所需的發(fā)光光譜。藍(lán)綠層與橙色層層疊時，由于綠色的發(fā)光強度低，因此照亮含有大量綠色的物體時，色再現(xiàn)性變差。層疊方法具有不必在空間上改變色配置的優(yōu)點，但另一方面具有以下兩個問題。第一個問題是由于有機層的膜厚度較薄，因此提取出的發(fā)射光受到干涉的影響。因此，色調(diào)隨觀察角度的不同而變化。白色的情況下，人眼對色調(diào)的敏感度高，因此，這樣的現(xiàn)象成為問題。第二個問題是發(fā)光期間，載流子平衡偏移，因此各色的發(fā)光亮度變化，色調(diào)發(fā)生變化。本發(fā)明的有機LED元件，可以使用熒光性物質(zhì)作為散射物質(zhì)或基材。因此，通過有機層的發(fā)光，可以實現(xiàn)進(jìn)行波長轉(zhuǎn)換，從而使色調(diào)變化的效果。此時，可以減少有機LED的發(fā)光色，并且由于發(fā)射光經(jīng)散射后射出，因此，可以抑制色調(diào)的角度依賴性和色調(diào)的經(jīng)時變化。(第一電極)為了將由有機層140產(chǎn)生的光提取到外部，要求第一電極(陽極)具有80%以上的透光性。另外，為了注入大量的空穴，要求功函數(shù)高。具體而言，可以使用ITO(銦錫氧化物)、Sn02、Zn0、IZ0 (銦鋅氧化物)、AZ0 (ZnO-Al2O3 摻雜鋁的氧化鋅)、GZO (ZnO-Ga2O3 摻雜鎵的氧化鋅)、摻Nb的TiO2、摻Ta的TW2等材料。陽極的厚度優(yōu)選為IOOnm以上。另夕卜， 陽極130的折射率為1. 9 2. 2。在此，當(dāng)增加載流子濃度時，可以使ITO的折射率下降。 市售的ITO以SnA 10重量％為標(biāo)準(zhǔn)，由此，通過增大Sn濃度，可以使ITO的折射率下降。 但是，盡管隨著Sn濃度的增加，載流子濃度增加，但是，遷移率和透射率下降，因此，需要考慮它們的平衡來確定Sn量。在此，主要就底部發(fā)射型有機LED元件中使用的第一電極進(jìn)行了說明，但是，不用說，其也可以作為兩面發(fā)光型的有機LED元件中使用的第一電極。(有機層)有機層140是具有發(fā)光功能的層，由空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和電子注入層構(gòu)成。有機層140的折射率為1. 7 1. 8。為了降低從陽極注入空穴的勢壘，要求空穴注入層的電離電勢的差小。提高空穴注入層中從電極界面注入電荷的效率，可以在降低元件的驅(qū)動電壓的同時提高電荷的注入效率。在高分子中，廣泛使用摻雜聚苯乙烯磺酸(PSS)的聚亞乙基二氧基噻吩 (PED0T:PSS)，在低分子中，廣泛使用酞菁系的銅酞菁(CuPc)?？昭ㄝ斔蛯悠鸬綄目昭ㄗ⑷雽幼⑷氲目昭ㄝ斔偷桨l(fā)光層的作用。需要具有適當(dāng)?shù)碾婋x電勢和空穴遷移率?？昭ㄝ斔蛯泳唧w可以使用三苯胺衍生物、N，N’ -雙(1-萘基)-N，N，- 二苯基-1，1，-聯(lián)苯-4，4，-二胺(NPD)、N，N，- 二苯基-N，N，-雙[N-苯基-N42-萘基)-4，-氨基聯(lián)苯-4-基]_1，1，-聯(lián)苯 _4，4，- 二胺(NPTE)、1，1，-雙 [(二-4-甲苯基氨基)苯基]環(huán)己烷(ΗΤΜ2)和Ν，Ν’_ 二苯基-Ν，Ν’_雙(3-甲基苯基)_1， 1，-聯(lián)苯-4，4，_ 二胺(TPD)等?？昭ㄝ斔蛯拥暮穸葍?yōu)選為IOnm 150nm。厚度越薄則越可以實現(xiàn)低電壓化，但是，考慮到電極間短路的問題，特別優(yōu)選IOnm 150nm。發(fā)光層提供所注入的電子與空穴再結(jié)合的場所，并且使用發(fā)光效率高的材料。詳細(xì)地來說明發(fā)光層中使用的發(fā)光基質(zhì)材料和發(fā)光色素的摻雜材料，作為從陽極和陰極注入的空穴和電子的再結(jié)合中心起作用，另外，發(fā)光層中發(fā)光色素向基質(zhì)材料中的摻雜，在得到高發(fā)光效率的同時使發(fā)光波長發(fā)生轉(zhuǎn)換。要求這些材料具有用于電荷注入的適當(dāng)?shù)哪芗?、化學(xué)穩(wěn)定性和耐熱性優(yōu)良、并且形成均質(zhì)的非晶薄膜等。另外，要求發(fā)光色的種類或色純度優(yōu)良或發(fā)光效率高。作為有機材料的發(fā)光材料中，有低分子系和高分子系材料。并且，根據(jù)發(fā)光機理，分為熒光材料、磷光材料。發(fā)光層具體而言可以列舉三(8-羥基喹啉)鋁絡(luò)合物(Alq3)、雙(8-羥基)喹哪啶鋁苯氧化物 (Alq’20Ph)、雙(8-羥基)喹哪啶鋁-2，5_二甲基苯氧化物(BAlq)、單(2，2，6，6_四甲基_3，5-庚二酮)鋰絡(luò)合物(Liq)、單(8-羥基喹啉)鈉絡(luò)合物(Naq)、單(2，2，6，6_四甲基_3， 5-庚二酮)鋰絡(luò)合物、單0，2，6，6_四甲基-3，5-庚二酮)鈉絡(luò)合物和雙(8-羥基喹啉) 鈣絡(luò)合物(Caq2)等喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物、四苯基丁二烯、苯基喹吖酮(QD)、蒽、茈和蔻等熒光性物質(zhì)。作為基質(zhì)材料，優(yōu)選羥基喹啉絡(luò)合物，特別優(yōu)選以8-羥基喹啉及其衍生物為配體的鋁絡(luò)合物。電子輸送層起到輸送從電極注入的電子的作用。電子輸送層具體而言可以使用 8-羥基喹啉鋁絡(luò)合物(Alq3)、碟二唑衍生物(例如，2，5_雙(1-萘基)-1，3，4_賊二唑 (BND)和2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-聯(lián)苯基)-1，3，4_嗯二唑(PBD)等)、三唑衍生物、紅菲繞啉(bathophenanthroline)衍生物、噻咯(Silole)衍生物等。電子注入層要求使電子的注入效率提高的層。電子注入層具體而言在陰極界面上設(shè)置摻雜有鋰(Li)、銫(Cs)等堿金屬的層。(第二電極)作為第二電極的反射性電極(陰極)使用功函數(shù)小的金屬或其合金。陰極具體而言可以列舉堿金屬、堿土金屬及周期表第3族的金屬等。其中，考慮價格便宜且化學(xué)穩(wěn)定性好的材料，優(yōu)選使用鋁(Al)、鎂(Mg)、銀(Ag)或它們的合金等。另外，可以使用在Al、MgAg 的共蒸鍍膜、LiF或Li2O的薄膜蒸鍍膜上蒸鍍Al而得到的層疊電極等。另外，在高分子系中，可以使用鈣(Ca)或鋇(Ba)與鋁(Al)的層疊等。另外，不用說，反射性電極也可以作為陽極。在此，在雙面發(fā)射型的第二有機LED元件中使用的情況下，第二電極不要求反射性，但是要求透光性。因此，此時的構(gòu)成及特性可以與第一電極相同。(散射層用玻璃)以下，對本發(fā)明的有機LED元件的散射層用玻璃進(jìn)行詳細(xì)說明。散射層用玻璃的折射率如前所述優(yōu)選與透光性電極材料的折射率同等或更高，因此期望盡可能高。另外，為了防止在燒制玻璃粉末使其軟化而形成散射層時基板的熱變形， 散射層用玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度期望盡可能低。另外，為了防止形成散射層時與基板間產(chǎn)生應(yīng)力而破裂或翹曲的現(xiàn)象，散射層用玻璃的熱膨脹系數(shù)需要與基板的熱膨脹系數(shù)相近或稍低。一般而言，具有高折射率和低轉(zhuǎn)變溫度的玻璃的熱膨脹系數(shù)顯著大于基板的熱膨脹系數(shù)，因此期望散射層用玻璃的熱膨脹系數(shù)盡可能低。翹曲或破裂在散射層上形成透光性電極層時成為大的障礙。本發(fā)明的特征在于，以氧化物基準(zhǔn)的摩爾％表示，含有15 30%的P2O5，5 25% 的Bi2O3，5 27%的Nb2O5和10 35%的ZnO,并且包含Li20、Na20和K2O的堿金屬氧化物的含量總計為5質(zhì)量％以下。P2O5是形成作為玻璃骨架的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)從而使玻璃穩(wěn)定的成分，是必要成分。P2O5低于15摩爾％時，玻璃容易失透。優(yōu)選19摩爾％以上，更優(yōu)選20摩爾％以上。另一方面，超過30摩爾％時難以得到高折射率。優(yōu)選為28摩爾％以下，更優(yōu)選沈摩爾％以下。Bi2O3是賦予高折射率并且提高玻璃的穩(wěn)定性的成分，是必要成分。含量低于5摩爾％時，其效果不充分。優(yōu)選10摩爾％以上，更優(yōu)選13摩爾％以上。另一方面，超過25摩爾％時提高熱膨脹系數(shù)，容易增加著色。優(yōu)選為23摩爾％以下，更優(yōu)選20摩爾％以下。Nb2O5是在賦予高折射率的同時降低熱膨脹系數(shù)的成分，是必要成分。含量低于5摩爾％時，其效果不充分。優(yōu)選7摩爾％以上，更優(yōu)選10摩爾％以上。另一方面，超過27 摩爾％時提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，容易失透。優(yōu)選為20摩爾％以下，更優(yōu)選18摩爾％以下。ZnO是抑制熱膨脹系數(shù)過度上升的同時顯著降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且提高折射率的成分，是必要成分。含量低于10摩爾％時其效果不充分。優(yōu)選16摩爾％以上，更優(yōu)選18 摩爾％以上。另一方面，超過35摩爾％時玻璃的失透傾向增強。優(yōu)選30摩爾％以下，更優(yōu)選27摩爾％以下。另外，以質(zhì)量％表示時雖然未必與摩爾％表示一一對應(yīng)，但是，以質(zhì)量％ 表示時優(yōu)選為7質(zhì)量％以上。包含Li2CKNii2O和K2O的堿金屬氧化物有可能增大熱膨脹系數(shù)。因此，優(yōu)選實質(zhì)上不含有(含量約為零)。但是，其具有賦予玻璃的耐失透性的同時降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的效果，因此可以含有7摩爾％以下。在此，堿金屬在具有濕度的狀態(tài)下施加電場時會遷移，有可能破壞有機LED元件的端子。因此，堿金屬氧化物的總量優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選2質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選實質(zhì)上不含有(含量約為零)。另外，Na2O和K2O與Li2O相比，特別地增大熱膨脹系數(shù)，因此含有堿金屬氧化物的情況下，優(yōu)選實質(zhì)上不含有Na2O和K2O (含量約為零)，而僅使用Li20。TiO2在提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的同時容易失透。因此，優(yōu)選實質(zhì)上不含有TiO2 (含量約為零)。但是，由于具有賦予高折射率的效果，因此也可以含有8摩爾％以下。化03并非必要成分，但是，具有提高玻璃的熔融性的效果。因此，可以含有17摩爾％以下。但是，超過17摩爾％時容易產(chǎn)生失透或分相并且難以得到高折射率。WO3并非必要成分，但是，具有在不顯著變化熱膨脹系數(shù)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的同時賦予高折射率的效果。因此，可以含有20摩爾％以下。但是，超過20摩爾％時著色增加， 并且容易失透。TeO2并非必要成分，但是，具有抑制熱膨脹系數(shù)的過度上升的同時降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的效果。因此，可以含有7摩爾％以下。但是，由于昂貴，并且有可能腐蝕鉬坩鍋，因此優(yōu)選不大量使用。GeO2并非必要成分，但是具有賦予高折射率的效果。因此，可以含有7摩爾％以下。 但是，由于昂貴，因此優(yōu)選不大量使用。Sb2O3并非必要成分，但是不僅作為澄清劑有效，而且具有抑制著色的效果。因此， 可以含有2摩爾％以下。堿土金屬氧化物(Mg0、Ca0、Sr0、Ba0)并非必要成分，但是具有提高玻璃穩(wěn)定性的效果。因此，可以含有10摩爾％以下。但是，含量超過10摩爾％時，降低折射率并且增大熱膨脹系數(shù)。另外，實質(zhì)上不含有是指不主動含有，包括作為來源于其它成分的雜質(zhì)而混入的情況。本發(fā)明的玻璃，在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以含有Si02、A1203、La2O3^ Y203> Gd203、ZrO2, Ta2O3, Cs20、過渡金屬氧化物等。它們的含量總計優(yōu)選低于5摩爾％，更優(yōu)選低于3摩爾％，特別優(yōu)選實質(zhì)上不含有(含量約為零)。另外，本發(fā)明的玻璃實質(zhì)上不含有氧化鉛，因此引起環(huán)境污染的可能性低。本發(fā)明的玻璃，可以通過使用氧化物、磷酸鹽、偏磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物等原料，將這些物質(zhì)按規(guī)定的組成進(jìn)行稱量和混合后，使用鉬等坩鍋在950 1500°C的溫度下熔融，然后澆鑄到鑄模中或者注入到兩輥的間隙中進(jìn)行驟冷來得到。另外，也可以緩慢冷卻以消除應(yīng)變。通過以上的方法制作的玻璃以粉末的形態(tài)使用。玻璃粉末可以通過用乳缽、球磨機、氣流粉碎機等將玻璃粉碎，并根據(jù)需要進(jìn)行分級來得到。玻璃粉末的質(zhì)量平均粒徑典型地為0. 5 10微米。也可以利用表面活性劑或硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行玻璃粉末的表面改性。將該玻璃粉根據(jù)需要與溶劑或粘結(jié)劑混煉后，涂布到透明基板上，并在比玻璃粉的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高約60°C以上的溫度下燒制使玻璃粉軟化，并冷卻到室溫，由此可以得到帶散射層的透明基板。作為溶劑，可以例示α-萜品醇、丁基卡必醇乙酸酯、鄰苯二甲酸酯、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯等，作為粘結(jié)劑，可以例示乙基纖維素、丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂、酚醛樹脂、縮丁醛樹脂等。另外，在不損害本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，也可以含有溶劑或粘結(jié)劑以外的成分。另外，使用粘結(jié)劑的情況下，優(yōu)選在使玻璃粉軟化之前包括在低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下進(jìn)行燒制而使粘結(jié)劑氣化的工序。
實施例表1 3中列出各實施例的以摩爾％表示的玻璃組成，以及分別測定的折射率 (nd)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、50 300°C的平均熱膨脹系數(shù)(α 5(|_3(|(|)。另外，基于以摩爾％ 表示的組成換算的以質(zhì)量％表示的組成也一并列出。任一玻璃均使用氧化物、偏磷酸鹽或碳酸鹽作為各成分的原料，稱量原料并充分混合使得玻璃化后得到表1所示的組成，然后使用鉬坩鍋在電爐中在950 1350°C的溫度范圍下熔融后，澆鑄到碳制的鑄模中，并在澆鑄的玻璃冷卻到轉(zhuǎn)變溫度后立即送入退火爐，緩慢冷卻到室溫得到各玻璃。對于所得到的玻璃，如下測定折射率( )、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、50 300°C的平均熱膨脹系數(shù)(α5(ι_3ω)。(1)折射率(nd)將玻璃研磨后，使用力卟二 -一公司制造的精密折射計KPR-2000，通過V棱鏡法 (V 7·· 口 7夕法)測定。(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、將玻璃加工為直徑5_、長200_的圓棒后，使用力一 工4工7夕7工7 公司制造的熱機械分析裝置(TMA)TD5000SA，以5°C /分鐘的升溫速度進(jìn)行測定。(3) 50 300 °C的平均熱膨脹系數(shù)(α 50_300)將玻璃加工為直徑5_、長200_的圓棒后，使用力一 工4工7夕7工7 公司制造的熱機械分析裝置(TMA)TD5000SA，以5°C /分鐘的升溫速度進(jìn)行測定。設(shè)50°C 下的玻璃棒的長度為L5(1、300°C下的玻璃棒的長度為L3tltl時，50 300°C的平均熱膨脹系數(shù)
(Q 50-300)通過α 50_3oo = [ (L3ticA5tl) -1] / (300-50)來求出。在此，例1 例22為實施例。表 權(quán)利要求
1.一種有機LED元件的散射層用玻璃，其特征在于，以氧化物基準(zhǔn)的摩爾％表示含有 P2O5 15 30%、Bi2O3 5 25%、 Nb2O5 5 27%、和 ZnO 4 35%，并且包含Li20、Na2O和K2O的堿金屬氧化物的含量總計為5質(zhì)量％以下。
2.如權(quán)利要求1所述的有機LED元件的散射層用玻璃，其特征在于，所述堿金屬氧化物的含量總計為2質(zhì)量％以下。
3.如權(quán)利要求1或2所述的有機LED元件的散射層用玻璃，其特征在于，實質(zhì)上不含有所述堿金屬氧化物。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的有機LED元件的散射層用玻璃，其特征在于，實質(zhì)上不含有Ti02。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的有機LED元件的散射層用玻璃，其特征在于，實質(zhì)上不含有氧化鉛。
6.一種有機LED元件，具有透明基板；設(shè)置在所述透明基板上的第一電極；設(shè)置在所述第一電極上的有機層；和設(shè)置在所述有機層上的第二電極，其特征在于，具有散射層，所述散射層以氧化物基準(zhǔn)的摩爾％表示含有P2O5 15 30%、 Bi2O3 5 25%、 Nb2O5 5 27%、和 ZnO 4 35%，并且包含Li20、Na2O和K2O的堿金屬氧化物的含量總計為5質(zhì)量％以下。
7.如權(quán)利要求6所述的有機LED元件，其特征在于，所述散射層設(shè)置在所述透明基板上。
8.如權(quán)利要求6所述的有機LED元件，其特征在于，所述散射層設(shè)置在所述有機層上。
9.如權(quán)利要求6 8中任一項所述的有機LED元件，其中，所述第一電極和第二電極為透明電極。
10.如權(quán)利要求6 9中任一項所述的有機LED元件，其用于照明。
全文摘要
本發(fā)明提供有機LED元件的散射層中使用的玻璃或者使用該散射層的有機LED元件。本發(fā)明的有機LED元件，其特征在于，具有透明基板；設(shè)置在透明基板上的第一電極；設(shè)置在第一電極上的有機層；和設(shè)置在有機層上的第二電極，并且具有散射層，所述散射層以氧化物基準(zhǔn)的摩爾％表示含有15～30％的P2O5，5～25％的Bi2O3，5～27％的Nb2O5和4～35％的ZnO，并且包含Li2O、Na2O和K2O的堿金屬氧化物的含量總計為5質(zhì)量％以下。
文檔編號H01L51/50GK102292301SQ20108000564
公開日2011年12月21日 申請日期2010年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月26日
發(fā)明者中村伸宏, 和田直哉, 石橋奈央 申請人:旭硝子株式會社