專利名稱：透明干燥劑和有機電致發(fā)光裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種透明干燥劑和具備該透明干燥劑的膜的有機電致發(fā)光
裝置(有機EL裝置)。
背景技術：
有機EL裝置是一種具有發(fā)光層的自發(fā)光型裝置。這個發(fā)光層因水分和氧而劣化，并產生被稱為"黑斑"的非發(fā)光區(qū)域。
現(xiàn)有的有機EL裝置是使用粘接劑層在氮氣氛下將透明對置基板(玻璃蓋片片)與具有發(fā)光層的有機EL基板貼合在一起，也就是通過與外部大氣阻斷而貼合，從而保護前述發(fā)光層不受水分和氧的侵入。但是，在這種有機EL裝置中，要完全阻斷來自外部大氣的水分的浸入而保護發(fā)光層是很困難的。
由此，在從具有發(fā)光層的有機EL基板側進行光取出的底部發(fā)光型有機EL裝置中，在該有機EL基板上通過粘接劑層粘接的玻璃蓋片片上形成锪孔部，并在這個锪孔部上配置有色干燥劑以俘獲浸入的水分。
另一方面，在從玻璃蓋片片進行光取出的頂部發(fā)光型有機EL裝置中，不能在玻璃蓋片上配置象底部發(fā)光型這樣的有色干燥劑。因此，在專利文獻1中公開了一種在玻璃蓋片上配置由烷醇鋁構成的透明干燥劑的頂部發(fā)光型有機EL裝置。但是，由于前述有機金屬絡合物吸濕時產生裂紋后變?yōu)椴煌该鳎虼硕虝r間使用內從有機EL裝置的玻璃蓋片取出光是很困難的。
此外，在專利文獻2中公開了一種在對置基板上形成象三辛基鋁之類的俘獲劑的有機EL面板。
專利文獻l:日本特開2003-144803
專利文獻2:日本特開2006-5957
發(fā)明內容
本發(fā)明提供一種具有吸濕性、并且即使在吸濕后也不會產生裂紋而可。
本發(fā)明提供一種具備具有吸濕性、并且即使在吸濕后也不會產生裂紋而可以維持透明性的透明干燥劑膜的有機EL裝置。
根據本發(fā)明的第一實施方式，提供一種透明干燥劑，其特征在于，其
包含第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與所述金屬醇鹽不反應而相容。
根據本發(fā)明的第二實施方式，提供一種有機電致發(fā)光裝置，其特征在
于，其具備
具有發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板；
介由框架狀密封部件與前述基板對置并被固定的透明對置基板；以及
在由前述框架狀密封部件包圍的前述透明對置基板的內表面上形成的
透明干燥劑膜，該透明干燥劑膜包含第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與所述金屬醇鹽不反應而相容。
根據本發(fā)明的第三實施方式，提供一種有機電致發(fā)光裝置，其特征在
于，其具備
具有發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板；和
保護膜，該保護膜是在含有前述發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板上至少依次形成透明干燥劑膜和透明防濕膜而成的，其中，前述透明干燥劑膜包含第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與所述金屬醇鹽不反應而相容。
根據本發(fā)明，可以提供一種具有吸濕性、并且即使在吸濕后也不會產生裂紋而可以維持透明性的透明干燥劑。
根據本發(fā)明，可以提供一種具備具有吸濕性、并且即使在吸濕后也不會產生裂紋而可以維持透明性的透明干燥劑膜、并且在長時間內也能維持初期的較寬的發(fā)光區(qū)域的有機EL裝置。


圖1是表示根據第二實施方式的頂部發(fā)光型有機EL二極管的剖面圖。圖2是表示根據第三實施方式的頂部發(fā)光型有機EL 二極管的剖面圖。
5圖3是表示比較例1和實施例1的透明干燥劑膜的吸濕后的透射率的圖。
圖4是表示比較例1和實施例1的透明干燥劑膜的吸水特性的圖。符號說明
1， 11:有機EL基板；2， 12:玻璃板；5， 15:有機發(fā)光層；8:透明蓋；9:框架狀密封部件；10， 19:透明干燥劑膜；18， 20:透明防濕膜。
具體實施例方式
下面，詳細地說明根據本發(fā)明實施方式的透明干燥劑和頂部發(fā)光型有機EL裝置。
(第一實施方式)
根據第一實施方式的透明干燥劑包含第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與這些金屬醇鹽不反應而相容。
金屬醇鹽例如可以使用烷醇鋁。垸醇鋁可以列舉出例如雙葉電子公司制造的商品名為01eDry-L3 (含有25重量％的癸烷溶劑)。
有機聚合物優(yōu)選是含硅聚合物，特別是具有甲硅烷基的含硅聚合物。這種含硅聚合物例如可以列舉出30 35摩爾％的甲基氫硅氧烷和65 70摩爾％的二甲基硅氧烷的共聚物。優(yōu)選在前述混合物中含有25 70體積％的有機聚合物。
根據以上說明的第一實施方式的透明干燥劑由于含有第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與這些金屬醇鹽不反應而相容，因此具有金屬醇鹽產生的高吸濕性，并且金屬醇鹽保持在起到基質作用的有機聚合物中，即使在金屬醇鹽的吸濕后也不會產生裂紋而可以維持透明性。
通過使用含硅聚合物、特別是具有甲硅烷基的含硅聚合物作為前述有機聚合物，可以確實地防止金屬醇鹽在吸濕后產生裂紋，并維持高的透明性。
(第二實施方式)
根據第二實施方式的頂部發(fā)光型有機EL裝置具有如下結構透明對置
6基板(例如玻璃蓋片)通過例如由UV固化樹脂構成的框架狀密封部件與
具有發(fā)光層的有機EL基板對置并被固定。含有第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽、和與這些金屬的醇鹽不反應而相容的透明有機聚合物的混合物的透明干燥劑膜形成在由前述框架狀密封部件包圍的前述透明對置基板的內表面上。
構成前述透明干燥劑的金屬醇鹽和有機聚合物可以使用與前述同樣的物質。該透明千燥劑膜例如可以通過涂敷法形成在前述有機EL基板上。
容許將例如象氮氣之類的不活潑氣體封入由前述有機EL基板、前述透明對置基板和前述框架狀密封部件包圍的空間中。
這種頂部發(fā)光型有機EL裝置(例如有機EL二極管)具有如圖l所示
的結構。
有機EL基板1具備玻璃板2。陽極3形成在除了周邊以外的前述玻璃板2上?？昭ㄟw移層4、有機發(fā)光層5、陰極緩沖層6和陰極7依次形成在前述陽極3上。
透明對置基板(例如玻璃蓋片片)8通過包圍從前述陽極3到陰極7的層并通過由例如UV固化樹脂構成的框架狀密封部件9與前述有機EL基板的玻璃板2對置并被固定。前述組成的透明干燥劑膜10形成在由前述框架狀密封部件9包圍的前述透明對置基板8的內表面上。
對于根據以上說明的第二實施方式的頂部發(fā)光型有機EL裝置，由于將透明對置基板通過框架狀密封部件與具有發(fā)光層的有機EL基板對置并被固定，并且前述組成的透明干燥劑膜形成在由前述框架狀密封部件包圍的前述透明對置基板的內表面上，因此可以利用透明干燥劑膜吸收并除去侵入到由框架狀密封部件包圍的有機EL基板和透明蓋之間的空間中的水分。結果是，可以防止前述發(fā)光層因水分而導致的劣化。除此之外，可以防止位于有機EL基板的最上層的陰極因水分而導致的氧化腐蝕。此外，如前所述，位于從發(fā)光層取出光的路徑上的透明干燥劑膜即使在吸濕后也可以維持其透明性。
因此，提供一種頂部發(fā)光型有機EL裝置，其可以防止發(fā)光層因水分而導致的劣化，并在長時間內也可以維持初期的寬發(fā)光區(qū)域。(第三實施方式)對于根據第三實施方式的頂部發(fā)光型有機EL裝置，其具備具有發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板。透明保護膜具有在含有前述發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板上依次形成了透明干燥劑膜和透明防濕膜的至少兩層結構。透明干燥
劑膜含有第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和與這些金屬的醇鹽不反應
而相容的透明有機聚合物的混合物。透明保護膜優(yōu)選是在有機電致發(fā)光基板上依次形成了前述防濕膜、前述干燥劑膜和前述防濕膜的三層層疊膜。
前述組成的透明干燥劑膜由于可以通過涂敷法形成在有機EL基板上，因此可以形成為任意厚度，優(yōu)選為l 100pm的厚度。金屬醇鹽和有機聚合物例如可以使用與在前述第一實施方式中說明的相同的物質。有機聚合物優(yōu)選是含硅聚合物，特別是具有甲硅垸基的含硅聚合物。優(yōu)選在前述混合物中含有25 70體積％的有機聚合物。
透明防濕膜優(yōu)選由例如聚對二甲苯、Si02、 A1203、 SiON中的至少任一種形成。這種防濕膜可以通過例如蒸鍍法形成?？紤]到制造有機EL裝置時的生產能力，希望該防濕膜的厚度為5pm以下，優(yōu)選為50nm 5|im的厚度。
這種頂部發(fā)光型有機EL裝置(例如有機EL 二極管)具有如圖2所示的結構。
有機EL基板11具備玻璃板12。陽極13形成在除了周邊以外的前述玻璃板12上?？昭ㄟw移層14、有機發(fā)光層15、陰極緩沖層16和陰極17依次形成在前述陽極13上。透明第一防濕膜18通過例如蒸鍍法形成在含有陰極17的玻璃板12上。具有前述組成的透明干燥劑膜19例如通過涂敷法形成在前述第一防濕膜18上。該干燥劑膜19位于使周緣從玻璃板12的周緣向內側后退的位置上。即，在干燥劑膜19的周緣露出有前述第一防濕膜18。透明第二防濕膜20形成在含有干燥劑膜19的前述第一防濕膜18上。通過這種結構，陽極13、空穴遷移層14、有機發(fā)光層15、陰極緩沖層16和陰極17的疊層體的全體被第一防濕膜18、干燥劑膜19和第二防濕膜20的三層結構的透明保護膜覆蓋。此外，透明干燥劑膜19的包括側面的上下表面、也就是全體被夾持在透明第一、第二防濕膜18、 20之間并被覆蓋。
根據如上所述的第三實施方式的頂部發(fā)光型有機EL裝置具備:在具有發(fā)光層的有機EL基板上依次形成的干燥劑膜(含有第2族、第3族或第4
8族金屬的醇鹽以及與這些金屬的醇鹽不反應而相容的透明有機聚合物的混合物)和透明防濕膜的透明保護膜。因此，防濕膜可以將千燥劑膜與來自外界的水分阻斷。即使外界的水分通過防濕膜，也可以通過干燥劑膜吸濕而除去。結果是，可以防止前述發(fā)光層因水分而導致的劣化。除此之外，可以防止位于有機EL基板的最上層的陰極因水分而導致的氧化腐蝕。
此外，位于從發(fā)光層向保護膜側取出光的路徑上的透明干燥劑膜即使如前所述在吸濕后也可以維持其透明性。
此外，由于不需要像前述第二實施方式中的透明對置基板，而具備在含有發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板上直接依次形成了透明干燥劑膜和透明防
濕膜的保護膜，因此可以使有機EL裝置的厚度變薄。特別是，前述組成的
干燥劑膜可以通過涂敷法形成在前述基板上。因此，與蒸鍍法相比，可以
以高的生產能力形成比較厚(例如1 100pm)的干燥劑膜，還可以吸收發(fā)光層等的表面的微細的凹凸而使表面平坦化。
因此，可以提供一種頂部發(fā)光型有機EL裝置，其可以防止發(fā)光層因水分而導致的劣化，并且在長時間內仍可維持初期的寬的發(fā)光區(qū)域，而且可以薄膜化。
而且，第三實施方式的透明保護膜容許通過在透明防濕膜中分散透明的干燥劑而形成。
以下，詳細地說明本發(fā)明的實施例。(比較例1 )
在玻璃板上按照7.6pL/cm2的量涂敷涂敷型烷氧基鋁(雙葉電子公司制造的商品名01eDry-L3 (含有25重量％的癸烷溶劑))后，進行150°C、IO分鐘的熱處理，使癸烷溶劑揮發(fā)，由此形成透明干燥劑膜。
(實施例1)
按照體積比為70:30將烷氧基鋁(雙葉電子公司制造的商品名01eDry-L3 (含有25重量％的癸烷溶劑))和含硅聚合物(Gelest公司制造的商品名HMS-301 (25-30摩爾％的甲基氫硅氧烷和65-70摩爾％的二甲基硅氧烷的共聚物))的加熱脫水物混合，調制涂敷用干燥劑。接下來，按照7.6pL/cn^的量將該涂敷用干燥劑涂敷在玻璃板上之后，進行15(TC、 10分鐘的熱處理，使癸烷溶劑揮發(fā)，由此形成透明干燥劑膜。將比較例1和實施例1的透明干燥劑膜與玻璃板一起暴露在大氣中24
小時以吸收水分之后，觀察外觀，并測量透射率。透射率示于圖3中。
從這些結果中發(fā)現(xiàn)比較例1的透明干燥劑膜在吸濕后產生裂紋，與此相伴，發(fā)現(xiàn)透射率下降。
與此相對，實施例1的透明干燥劑膜在吸濕后也沒有發(fā)現(xiàn)產生裂紋，并發(fā)現(xiàn)具有高的透射率。
此外，將比較例1和實施例1的透明干燥劑膜與玻璃板一起配置在裝有露點計的密閉容器中，根據吸濕而導致露點的下降來測量各透明干燥劑膜的吸濕容量。結果示于圖4中。
從圖4明顯看出，盡管實施例1的透明干燥劑膜的露點下降速度比比
較例1的透明干燥劑膜緩慢，但是同時到達露點，由此可知，幾乎沒有吸濕容量的劣化。
象這樣，垸氧基鋁和含硅聚合物的混合物構成的干燥劑膜不會損傷干燥劑性能，并且也不會發(fā)生由吸水導致的裂紋等的膜的物理和形狀的變化，可以在長時間內維持優(yōu)異的吸水性能。
(實施例2)
在例如邊長24mm、厚0.7mm的玻璃基板表面上，例如，作為自發(fā)光型裝置，制造頂部發(fā)光型有機EL二極管。之后，將在一面上形成了與實施例1相同組成的透明干燥劑膜的厚度為1.6mm的蓋片玻璃與前述玻璃基板相對配置，以使該透明干燥劑膜位于前述陰極側，并利用UV固化樹脂進行密封，由此制造內部充滿了氮氣的如圖1所示的頂部發(fā)光型有機EL二極管。
(比較例2)
除了使用在一面上沒有形成透明干燥劑膜的蓋板玻璃之外，與實施例2相同地制造頂部發(fā)光型有機EL 二極管。
將得到的實施例2和比較例2的有機EL 二極管暴露在85°C、 85%RH的氣氛中進行加速耐濕試驗。具體地說，暴露于同樣的氣氛中之后取出，測量使其發(fā)光并從蓋板玻璃側進行了光取出時的發(fā)光區(qū)域(面積)，重復進行這個操作，在350小時內進行。
結果是，比較例2的有機EL 二極管在第一次加速耐濕試驗中發(fā)光區(qū)域降低到20%。
與此相對，實施例2的有機EL 二極管即使在進行了 360小時的加速耐濕試驗后，確認從蓋板玻璃側進行了光取出時的發(fā)光區(qū)域維持99.8。％。
權利要求
1、一種透明干燥劑，其特征在于，其包含第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與所述金屬醇鹽不反應而相容。
2、 根據權利要求1記載的透明干燥劑，其特征在于，所述有機聚合物 是含硅聚合物。
3、 根據權利要求2記載的透明干燥劑，其特征在于，所述含硅聚合物 是30 35摩爾％的甲基氫硅氧垸和65 70摩爾％的二甲基硅氧烷的共聚
4、 根據權利要求1 3中任一項記載的透明干燥劑，其特征在于，在 所述混合物中含有25 70體積％的所述有機聚合物。
5、 一種有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，其具備 具有發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板；介由框架狀密封部件與所述基板對置并被固定的透明對置基板；以及 在由所述框架狀密封部件包圍的所述透明對置基板的內表面上形成的 透明干燥劑膜，該透明干燥劑膜包含第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽 和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與所述金屬醇鹽不反應 而相容。
6、 根據權利要求5記載的有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，所述透明 干燥劑膜是涂敷膜。
7、 根據權利要求5或6記載的有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，在由 所述有機電致發(fā)光基板、所述對置基板和所述框架狀密封部件包圍的空間 中封入不活潑氣體。
8、 一種有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，其具備 具有發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板；和保護膜，該保護膜是在含有所述發(fā)光層的有機電致發(fā)光基板上至少依 次形成透明干燥劑膜和透明防濕膜而成的，其中，所述透明干燥劑膜包含 第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透 明有機聚合物與所述金屬醇鹽不反應而相容。
9、 根據權利要求8記載的有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，所述有機 聚合物是含硅聚合物。
10、 根據權利要求8記載的有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，所述含 硅聚合物是30 35摩爾％的甲基氫硅氧烷和65 70摩爾％的二甲基硅氧 烷的共聚物。
11、 根據權利要求8記載的有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，在所述 混合物中含有25 70體積°/。的所述有機聚合物。
12、 根據權利要求8記載的有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，所述透 明防濕膜由聚對二甲苯、Si02、 A1203、 SiON中的至少任一種形成。
13、 根據權利要求8記載的有機電致發(fā)光裝置，其特征在于，所述保 護膜是將透明防濕膜介于所述有機電致發(fā)光基板和所述干燥劑膜之間而得 到的三層層疊膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有吸濕性并且即使在吸濕后也不產生裂紋而可以維持透明性的透明干燥劑。該透明干燥劑的特征在于，其包含第2族、第3族或第4族金屬的醇鹽和透明有機聚合物的混合物，所述透明有機聚合物與所述金屬醇鹽不反應而相容。
文檔編號H01L51/50GK101683587SQ20081017996
公開日2010年3月31日 申請日期2008年9月26日 優(yōu)先權日2007年9月27日
發(fā)明者五十川昌邦, 秋元佳子 申請人:株式會社東芝