一種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-s的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-S的方法，其測(cè)定步驟為，1)取經(jīng)粉碎并混合均勻的樣品，加入有機(jī)溶劑提取，提取溶經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，用甲醇和水進(jìn)行稀釋定容；2)對(duì)于塑料制品和木制品樣品，將經(jīng)濃縮和甲醇-水定容的提取液用HLB小柱進(jìn)行凈化；3)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟1)或2)所得的甲醇-水溶液中雙酚-S的量；4)通過(guò)比較樣品及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和全掃描質(zhì)譜圖中特征離子及豐度比，確認(rèn)樣品中是否含有雙酚-S，最后根據(jù)步驟3)所得的雙酚-S的量，換算后計(jì)算樣品中雙酚-S的含量；本發(fā)明不僅測(cè)定方法快速、簡(jiǎn)單，而且能夠?qū)崿F(xiàn)多種材質(zhì)日用消費(fèi)品中雙酚-S含量的準(zhǔn)確測(cè)定，其檢出限均可達(dá)0.1mg/kg。
【專(zhuān)利說(shuō)明】—種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-S的方法
[【技術(shù)領(lǐng)域】]
[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體地說(shuō)是一種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-s的方法。
[【背景技術(shù)】]
[0002]雙酚-S即4，4’-二羥基二苯砜，由苯酚與硫酸反應(yīng)而得，其CAS號(hào)為80-09-1。其分子中含兩個(gè)羥基和一個(gè)吸電子很強(qiáng)的砜基，所以其酸性比其它酚類(lèi)強(qiáng)。該化合物具有優(yōu)良的耐熱、耐光和抗氧化性能，主要用作固色劑，此外也可用用鍍液添加劑、皮革鞣劑、分散染料高溫染色的分散劑、酚醛樹(shù)脂硬化促進(jìn)劑，樹(shù)脂阻燃劑等，同時(shí)它也是農(nóng)藥、染料、助劑的中間體。作為雙酚A的代用品，雙酚S可作為聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯、酚醛樹(shù)脂的原料及聚砜、聚醚砜的原料。此外，雙酚S還可用于制造彩色攝影材料、照相反差增強(qiáng)劑、熱敏記錄材料(顯色劑)、日用表面活性劑和高效除臭劑等。
[0003]歐洲聯(lián)合研究中心的科學(xué)家在調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，雙酚S與雙酚A的毒性相似，對(duì)人體同樣存在刺激雌性激素和導(dǎo)致肝細(xì)胞中毒的風(fēng)險(xiǎn)。日本和韓國(guó)明確規(guī)定食品模擬物中雙酚S遷移量不得超過(guò)0.05mg/L，歐盟塑料法規(guī)(EU)N0.10/2011以及我國(guó)《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9685-2008)均規(guī)定食品模擬物中雙酚S的遷移限量為0.05mg/kg。
[0004]常州檢驗(yàn)檢疫局危包檢測(cè)中心開(kāi)發(fā)了食品模擬物中雙酚S的檢測(cè)方法，但如何檢測(cè)產(chǎn)品本身中的雙酚-S的含量，從而從源頭防止雙酚-s對(duì)人類(lèi)健康的傷害，卻沒(méi)有相關(guān)報(bào)道。
[
【發(fā)明內(nèi)容】
]
[0005]本發(fā)明的目的就是要針對(duì)不同的日用消費(fèi)品，建立一種雙酚-S的提取、凈化和液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定方法，從源頭防止含雙酚-S的日用消費(fèi)品對(duì)消費(fèi)者健康造成不良影響。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的設(shè)計(jì)一種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-S的方法，包括以下步驟:
[0007]1)樣品預(yù)處理:將除塑料制品、木制品以外的樣品粉碎并混合均勻，稱(chēng)取適量，力口入有機(jī)溶劑對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取，將樣品提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，并用甲醇和水進(jìn)行稀釋和定容；
[0008]2)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟1)所得的溶液中是否含有雙酚-S:若液相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有雙酚-S時(shí)，則比較樣品和雙酚-s標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子全掃描質(zhì)譜圖，以確認(rèn)樣品中是否含有雙酚-S ；
[0009]3)若確認(rèn)樣品中含有雙酚-S，則通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
[0010]步驟1)中，在樣品中加入甲醇超聲提取得樣品溶液，將甲醇提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C，轉(zhuǎn)移濃縮后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取該甲醇溶液，用水稀釋并定容。
[0011]步驟2)中，液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:
[0012]1)液相色譜柱采用Extend C18液相色譜柱，規(guī)格為柱長(zhǎng)100mm，柱內(nèi)徑2.1mm，填料粒徑3.5mm ；
[0013]2)流動(dòng)相為甲醇和水，其混合比例為甲醇:水=35:65,運(yùn)行時(shí)間為lOmin ;流動(dòng)相流速為0.3mL/min，進(jìn)樣體積為10 μ L，色譜柱溫度為28°C ；
[0014]3)質(zhì)譜電離源采用電噴霧源，負(fù)模式電離，噴霧針壓力為35psi，干燥氣溫度為300°C，干燥氣流速為10L/min，毛細(xì)管電壓為3000V ;采集選用全掃描和選擇離子掃描同時(shí)進(jìn)行的模式，全掃描范圍為m/z 50?300，裂解電壓為270V;選擇離子掃描選擇離子為m/z249，裂解電壓為190V。
[0015]步驟2)中，在樣品的離子全掃描質(zhì)譜圖中，關(guān)注是否含有雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z 249、m/z 156、m/z 108、m/z 92，并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比是否與雙酚_S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同，當(dāng)樣品色譜圖雙酚-S位置所得色譜峰中含上述全部4個(gè)特征離子，且豐度比與雙酚-s標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí)，則確認(rèn)樣品中含有雙酚-s。
[0016]另一種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-S的方法，包括以下步驟:
[0017]1)樣品預(yù)處理:將塑料制品或木制品的樣品粉碎并混合均勻，稱(chēng)取適量，加入有機(jī)溶劑對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取，將樣品提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，并用甲醇和水進(jìn)行稀釋和定容；
[0018]2)固相萃取凈化:使用預(yù)先活化的親水親油平衡固相萃取小柱對(duì)步驟1)所得的樣品提取液進(jìn)行凈化，洗脫液用水稀釋和定容；
[0019]3)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟2)所得的溶液中是否含有雙酚-S:若液相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有雙酚-S時(shí)，則比較樣品和雙酚-s標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子全掃描質(zhì)譜圖，以確認(rèn)樣品中是否含有雙酚-S ；
[0020]4)若確認(rèn)樣品中含有雙酚-S，則通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
[0021]步驟1)中，樣品為塑料制品時(shí)，用二氯甲烷對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取，待冷卻后向樣品溶液中逐滴加入甲醇，以沉淀高聚物，再將二氯甲烷-甲醇溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C，轉(zhuǎn)移濃縮后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取該甲醇溶液，用水稀釋并定容。
[0022]步驟1)中，樣品為木制品時(shí)，在樣品中加入甲醇超聲提取得樣品溶液，將甲醇提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C，轉(zhuǎn)移濃縮后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取該甲醇溶液，用水稀釋并定容。
[0023]步驟2)中，將由步驟1)得到的樣品提取溶液加入預(yù)先經(jīng)甲醇和水活化的親水親油平衡固相萃取小柱，用50%甲醇水溶液進(jìn)行淋洗，再用甲醇將雙酚-S由小柱填料上洗脫，洗脫液用水進(jìn)行稀釋和定容。
[0024]步驟3)中，液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:
[0025]1)液相色譜柱采用Extend C18液相色譜柱，規(guī)格為柱長(zhǎng)100mm，柱內(nèi)徑2.1mm，填料粒徑3.5mm ；
[0026]2)流動(dòng)相為甲醇和水，其混合比例為甲醇:水=35:65,運(yùn)行時(shí)間為lOmin ;流動(dòng)相流速為0.3mL/min，進(jìn)樣體積為10 μ L，色譜柱溫度為28°C ；
[0027]3)質(zhì)譜電離源采用電噴霧源，負(fù)模式電離，噴霧針壓力為35psi，干燥氣溫度為300°C，干燥氣流速為10L/min，毛細(xì)管電壓為3000V ;采集選用全掃描和選擇離子掃描同時(shí)進(jìn)行的模式，全掃描范圍為m/z 50?300，裂解電壓為270V;選擇離子掃描選擇離子為m/z249，裂解電壓為190V。
[0028]步驟3)中，在樣品的離子全掃描質(zhì)譜圖中，關(guān)注是否含有雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z 249、m/z 156、m/z 108、m/z 92，并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比是否與雙酚_S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同，當(dāng)樣品色譜圖雙酚-S位置所得色譜峰中含上述全部4個(gè)特征離子，且豐度比與雙酚-s標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí)，則確認(rèn)樣品中含有雙酚-s。
[0029]本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，有益效果為:本發(fā)明是一種樣品由有機(jī)溶劑提取，經(jīng)固相萃取凈化，使用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-s的方法，不僅測(cè)定方法快速、簡(jiǎn)單，而且能夠?qū)崿F(xiàn)多種材質(zhì)樣品，如塑料制品、木制品、紙制品、紡織品中雙酚-S含量的準(zhǔn)確測(cè)定，創(chuàng)建了對(duì)于不同材質(zhì)中雙酚-S定性和定量的方法，對(duì)于不同材質(zhì)，檢測(cè)限均能達(dá)到0.lmg/kgo
[【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】]
[0030]圖1是實(shí)施例1中雙酚-S的液相色譜圖；
[0031]圖2是實(shí)施例2中雙酚-S的質(zhì)譜圖。
[【具體實(shí)施方式】]
[0032]本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域中對(duì)日用消費(fèi)品中雙酚-S的測(cè)定，該日用消費(fèi)品包括塑料制品、紙制品、木制品和紡織品等，其原理為:將樣品中的雙酚-s用有機(jī)溶劑提取，經(jīng)固相萃取小柱凈化，再由液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定含量，通過(guò)比較樣品及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的全掃描質(zhì)譜圖特征離子及豐度比對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行確認(rèn)。
[0033]本發(fā)明中，液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:
[0034]1)液相色譜柱采用Extend C18液相色譜柱，規(guī)格為柱長(zhǎng)100毫米，柱內(nèi)徑2.1毫米，填料粒徑3.5微米；
[0035]2)流動(dòng)相為甲醇和水，其混合比例為甲醇:水=35:65，運(yùn)行時(shí)間為10分鐘；流動(dòng)相流速為0.3mL/min，進(jìn)樣體積為10 μ L，色譜柱溫度為28°C ；
[0036]3)質(zhì)譜電離源采用電噴霧源，負(fù)模式電離，噴霧針壓力為35psi，干燥氣溫度為300°C，干燥氣流速為10L/min，毛細(xì)管電壓為3000V。采集選用全掃描和選擇離子掃描同時(shí)進(jìn)行的模式，全掃描范圍為m/z 50?300，裂解電壓為270V;選擇離子掃描選擇離子為m/z249，裂解電壓為190V。
[0037]本發(fā)明所述的測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-S的方法，包括以下步驟:
[0038]1)樣品預(yù)處理:將樣品用合適的工具粉碎成2mmX 2mmX 2mm的小塊。稱(chēng)取適量粉碎并混合均勻的樣品，加入有機(jī)溶劑對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取。對(duì)于塑料制品，超聲提取后須向溶液中加入另一種有機(jī)溶劑，以沉淀其中的高聚物。樣品提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，并用甲醇和水進(jìn)行稀釋和定容；
[0039]2)固相萃取凈化:對(duì)于塑料制品和木制品，使用親水親油平衡(HLB)固相萃取小柱(HLB小柱)對(duì)經(jīng)濃縮定容的樣品提取液進(jìn)行凈化。將由測(cè)定步驟1)得到的樣品提取溶液，加入預(yù)先經(jīng)甲醇和水活化的HLB小柱，用50%甲醇水溶液將雜質(zhì)進(jìn)行淋洗，在稍高壓力下抽干小柱后，用甲醇將雙酚-S由小柱上洗脫。收集的洗脫液用水稀釋和定容；
[0040]3)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟1)或2)所得的溶液中雙酚-S的含量；當(dāng)液相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有雙酚-S時(shí)，需比較樣品和雙酚-s標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子全掃描質(zhì)譜圖，以確認(rèn)所測(cè)得的化合物是否為雙酚-S。若確認(rèn)樣品中含有雙酚-S，則通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
[0041]上述步驟1)中，樣品為塑料制品時(shí)，稱(chēng)取粉碎并混合均勻的試樣，加入二氯甲烷，35°C水浴超聲提取30分鐘，待冷卻后轉(zhuǎn)移入平底燒瓶中。用少量二氯甲烷洗滌樣品提取用容器，洗滌液并入平底燒瓶中。邊振搖邊向平底燒瓶中逐滴加入100mL甲醇，使塑料再沉淀。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮該溶液至約5mL，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C。將濃縮后的溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶，并用甲醇稀釋定容至10mL。移取2mL定容后的溶液，用水稀釋并定容至10mL。
[0042]上述步驟1)中，樣品為木制品、紙制品及紡織品等時(shí)，稱(chēng)取粉碎并混合均勻的試樣，加入甲醇，于室溫下超聲提取2次，每次30分鐘。合并提取液，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將提取液濃縮至約5mL，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C。將該溶液轉(zhuǎn)移，并用甲醇稀釋定容至10mL。移取2mL定容后的溶液，用水稀釋并定容至10mL。
[0043]上述步驟2)中，樣品為塑料和木制品時(shí)，須對(duì)樣品提取溶液進(jìn)行固相萃取凈化。依次用3mL甲醇和3mL水對(duì)HLB小柱進(jìn)行活化。將由1)所得的樣品提取溶液以每秒二滴的流速滴加到小柱中，用50%的甲醇水溶液2mL對(duì)小柱進(jìn)行淋洗，在稍高壓力下抽干小柱后，用3mL甲醇洗脫。用水將收集的洗脫液稀釋并定容至10mL。
[0044]上述步驟3)中，當(dāng)液相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有雙酚-S時(shí)，需比較樣品和雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子全掃描質(zhì)譜圖。離子全掃描質(zhì)譜圖中，需關(guān)注是否含有雙酚-S的特征離子m/z 249, m/z 156, m/z 108, m/z 92，且比較它們?cè)跇悠分械呢S度比是否與雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同。當(dāng)樣品色譜圖雙酚-S位置所得色譜峰中含上述全部4個(gè)特征離子，且豐度比與雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí)，則確認(rèn)樣品中確實(shí)含有雙酚-S。通過(guò)定量公式計(jì)算得樣品中雙酚-S的含量。
[0045]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作以下進(jìn)一步說(shuō)明:
[0046]實(shí)施例1:塑料水杯中雙酚-S的測(cè)定
[0047]1.樣品的制備:
[0048]將塑料水杯剪成2mmX2mm的小塊。稱(chēng)取混合均勻的試樣1.0g，加入15mL 二氯甲烷，混合均勻，35°C水浴超聲提取30分鐘，待樣品冷卻后將樣品溶液轉(zhuǎn)移至250mL平底燒瓶中。用5mL 二氯甲烷洗滌試樣提取容器，洗滌溶液并入平底燒瓶。于300bar壓力及70°C水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約5mL。將此溶液轉(zhuǎn)移入10mL容量瓶中，用少量甲醇分幾次洗滌平底燒瓶，洗滌溶液并入容量瓶，并用甲醇稀釋定容到刻度。準(zhǔn)確移取2mL該甲醇溶液于另一10mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度。
[0049]2.提取溶液的凈化:
[0050]依次用3mL甲醇和3mL水活化HLB小柱，將上述樣品提取溶液以每秒二滴的流速上柱，用50%的甲醇水溶液2mL對(duì)小柱進(jìn)行淋洗，在稍高壓力下抽干小柱后用3mL甲醇進(jìn)行洗脫，收集洗脫液于10mL容量瓶中，用水定容至刻度。混勻后用0.22 μ m濾膜過(guò)濾于進(jìn)樣小瓶中，用LC/MS分析，測(cè)定雙酚-S的量，通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
[0051]3.設(shè)定儀器參數(shù):
[0052]1)液相色譜儀條件
[0053]液相色譜儀:Agilent1100
[0054]色譜柱:ExtendC18 液相色譜柱 2.1mmX 100mmX3.5 μ m
[0055]流動(dòng)相:甲醇冰=35:65
[0056]流動(dòng)相流速:0.3mL/min
[0057]色譜柱溫度:28°C
[0058]進(jìn)樣體積:10 μ L
[0059]運(yùn)行時(shí)間:10min。
[0060]2)質(zhì)譜條件
[0061]離子源:電噴霧源
[0062]電離模式:負(fù)模式
[0063]采集方式:SCAN和SM模式
[0064]噴霧針壓力:35psi
[0065]干燥氣溫度:300°C
[0066]干燥氣流速:10L/min
[0067]毛細(xì)管電壓:3000V
[0068]裂解電壓:SCAN模式為270V ；SIM模式為190V
[0069]掃描離子:m/z249
[0070]掃描范圍:m/z50 ?m/z 300
[0071]4.定性和定量
[0072]1)定性
[0073]經(jīng)樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)品峰的保留時(shí)間相比較，樣品峰質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖相比較，確認(rèn)色譜峰保留時(shí)間是否一致，對(duì)應(yīng)色譜峰對(duì)應(yīng)全掃描質(zhì)譜圖中特征離子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其豐度比是否一致，從而確定樣品中是否檢出待測(cè)物。
[0074]2)定量
[0075]采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量
[0076]5.計(jì)算
[0077]根據(jù)樣品提取液中雙酚-S的含量，進(jìn)行樣品中雙酚-S含量的計(jì)算。
[0078]實(shí)施例2:木筷中雙酚-S的測(cè)定
[0079]1.樣品的制備:
[0080]將木篌剪成2mmX2mmX2mm的小塊。稱(chēng)取均勻試樣1.0g,加入20ml甲醇，于室溫下超聲萃取30分鐘，提取溶液經(jīng)濾紙濾入250mL平底燒瓶中。樣品再用20mL甲醇提取一次，合并提取液。于300bar壓力及70°C水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約5mL，將溶液轉(zhuǎn)移入10mL容量瓶中，并用少量甲醇分?jǐn)?shù)次洗滌平底燒瓶，洗滌溶液并入容量瓶中，并用甲醇稀釋定容至刻度。準(zhǔn)確移取2mL該溶液于另一 10mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度。
[0081]2.提取溶液的凈化:
[0082]依次用3mL甲醇和3mL水活化HLB小柱，將上述樣品提取溶液以每秒二滴的流速上柱，用50%的甲醇水溶液2mL對(duì)小柱進(jìn)行淋洗，在稍高壓力下抽干小柱后用3mL甲醇進(jìn)行洗脫，收集洗脫液于10mL容量瓶中，用水稀釋定容至刻度?；靹蚝笥?.22 μ m濾膜過(guò)濾于進(jìn)樣小瓶中，用LC/MS分析，測(cè)定雙酚-S的量，通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
[0083]3.設(shè)定儀器參數(shù):
[0084]1)液相色譜儀條件
[0085]液相色譜儀:Agilent1100
[0086]色譜柱:ExtendC18 液相色譜柱，2.1mmX 100mmX 3.5 μ m
[0087]流動(dòng)相:甲醇:水=35:65
[0088]流動(dòng)相流速:0.3mL/min
[0089]色譜柱溫度:28°C
[0090]進(jìn)樣體積:10 μ L
[0091]運(yùn)行時(shí)間:10min。
[0092]2)質(zhì)譜條件
[0093]離子源:電噴霧源
[0094]電離模式:負(fù)模式
[0095]采集方式:SCAN和SM模式
[0096]噴霧針壓力:35psi
[0097]干燥氣溫度:300°C
[0098]干燥氣流速:10L/min
[0099]毛細(xì)管電壓:3000V
[0100]裂解電壓:SCAN模式為270V ；SIM模式為190V
[0101]掃描離子:m/z249
[0102]掃描范圍:m/z50 ?m/z 300
[0103]4.定性和定量
[0104]1)定性
[0105]經(jīng)樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)品峰的保留時(shí)間相比較，樣品峰質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖相比較，確認(rèn)色譜峰保留時(shí)間是否一致，對(duì)應(yīng)色譜峰對(duì)應(yīng)全掃描質(zhì)譜圖中特征離子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其豐度比是否一致，從而確定樣品中是否檢出待測(cè)物。
[0106]2)定量
[0107]采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量
[0108]5.計(jì)算
[0109]根據(jù)樣品提取液中雙酚-S的含量，進(jìn)行樣品中雙酚-S含量的計(jì)算。
[0110]實(shí)施例3:棕色紙板中雙酚-S的測(cè)定
[0111]1.樣品的制備:
[0112]將棕色紙板剪成2mmX2mmX2mm的小塊。稱(chēng)取均勻試樣1.0g，加入20ml甲醇，于室溫下超聲萃取30分鐘，提取溶液經(jīng)濾紙濾入250mL平底燒瓶中。樣品再用20mL甲醇提取一次，合并提取液。于300bar壓力及70°C水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約5mL，將溶液轉(zhuǎn)移入10mL容量瓶中，并用少量甲醇分?jǐn)?shù)次洗滌平底燒瓶，洗滌溶液并入容量瓶中，并用甲醇稀釋定容至刻度。準(zhǔn)確移取2mL該溶液于另一 10mL容量瓶中，混勻后用0.22 μ m濾膜過(guò)濾于進(jìn)樣小瓶中，用LC/MS分析，測(cè)定雙酚-S的量，通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
[0113]2.設(shè)定儀器參數(shù):
[0114]1)液相色譜儀條件
[0115]液相色譜儀:Agilent1100
[0116]色譜柱:ExtendC18 液相色譜柱 2.1_X 100_X 3.5 μ m
[0117]流動(dòng)相:甲醇:水=35:65
[0118]流動(dòng)相流速:0.3mL/min
[0119]色譜柱溫度:28 °C
[0120]進(jìn)樣體積:10 μ L
[0121]運(yùn)行時(shí)間:10min。
[0122]2)質(zhì)譜條件
[0123]離子源:電噴霧源
[0124]電離模式:負(fù)模式
[0125]采集方式:SCAN和SIM模式
[0126]噴霧針壓力:35psi
[0127]干燥氣溫度:300 °C
[0128]干燥氣流速:10L/min
[0129]毛細(xì)管電壓:3000V
[0130]裂解電壓:SCAN模式為270V ；SIM模式為190V
[0131]掃描離子:m/z249
[0132]掃描范圍:m/z50 ?m/z 300
[0133]3.定性和定量
[0134]1)定性
[0135]經(jīng)樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)品峰的保留時(shí)間相比較，樣品峰質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖相比較，確認(rèn)色譜峰保留時(shí)間是否一致，對(duì)應(yīng)色譜峰對(duì)應(yīng)全掃描質(zhì)譜圖中特征離子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其豐度比是否一致，從而確定樣品中是否檢出待測(cè)物。
[0136]2)定量
[0137]采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量
[0138]4.計(jì)算
[0139]根據(jù)樣品提取液中雙酚-S的含量，進(jìn)行樣品中雙酚-S含量的計(jì)算。
[0140]實(shí)施例4:紅色棉布中雙酚-S的測(cè)定
[0141]1.樣品的制備:
[0142]將紅色棉布剪成2mmX2mmX2mm的小塊。稱(chēng)取均勻試樣1.0g，加入20ml甲醇，于室溫下超聲萃取30分鐘，提取溶液經(jīng)濾紙濾入250mL平底燒瓶中。樣品再用20mL甲醇提取一次，合并提取液。于300bar壓力及70°C水浴中旋蒸濃縮至約5mL，將溶液轉(zhuǎn)移入10mL容量瓶中，并用少量甲醇分?jǐn)?shù)次洗滌平底燒瓶，洗滌溶液并入容量瓶中，并用甲醇稀釋定容至刻度。準(zhǔn)確移取2mL該溶液于另一 10mL容量瓶中，混勻后用0.22 μ m濾膜過(guò)濾于進(jìn)樣小瓶中，用LC/MS分析，測(cè)定雙酚-S的量，通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
[0143]2.設(shè)定儀器參數(shù):
[0144]1)液相色譜儀條件
[0145]液相色譜儀:Agilent1100
[0146]色譜柱:ExtendC18 液相色譜柱 2.1_X 100_X 3.5 μ m
[0147]流動(dòng)相:甲醇:水=35:65
[0148]流動(dòng)相流速:0.3mL/min
[0149]色譜柱溫度:28°C
[0150]進(jìn)樣體積:10 μ L
[0151]運(yùn)行時(shí)間:10min。
[0152]2)質(zhì)譜條件
[0153]離子源:電噴霧源
[0154]電離模式:負(fù)模式
[0155]采集方式:SCAN和SM模式
[0156]噴霧針壓力:35psi
[0157]干燥氣溫度:300 °C
[0158]干燥氣流速:10L/min
[0159]毛細(xì)管電壓:3000V
[0160]裂解電壓:SCAN模式為270V ；SIM模式為190V
[0161]掃描離子:m/z249
[0162]掃描范圍:m/z50 ?m/z 300
[0163]3.定性和定量
[0164]1)定性
[0165]經(jīng)樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)品峰的保留時(shí)間相比較，樣品峰質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖相比較，確認(rèn)色譜峰保留時(shí)間是否一致，對(duì)應(yīng)色譜峰對(duì)應(yīng)全掃描質(zhì)譜圖中特征離子(m/z 249、m/z 156,m/z 108,m/z 92)及其豐度比是否一致，從而確定樣品中是否檢出待測(cè)物。
[0166]2)定量
[0167]采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量
[0168]4.計(jì)算
[0169]根據(jù)樣品提取液中雙酚-S的含量，進(jìn)行樣品中雙酚-S含量的計(jì)算。
【權(quán)利要求】
1.一種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-S的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)樣品預(yù)處理:將除塑料制品、木制品以外的樣品粉碎并混合均勻，稱(chēng)取適量，加入有機(jī)溶劑對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取，將樣品提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，并用甲醇和水進(jìn)行稀釋和定容； 2)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟I)所得的溶液中是否含有雙酚-S:若液相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有雙酚-S時(shí)，則比較樣品和雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子全掃描質(zhì)譜圖，以確認(rèn)樣品中是否含有雙酚-S ； 3)若確認(rèn)樣品中含有雙酚-S，則通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟I)中，在樣品中加入甲醇超聲提取得樣品溶液，將甲醇提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C，轉(zhuǎn)移濃縮后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取該甲醇溶液，用水稀釋并定容。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為: 1)液相色譜柱采用ExtendC18液相色譜柱,規(guī)格為柱長(zhǎng)10mm,柱內(nèi)徑2.1mm,填料粒徑 3.5mm ； 2)流動(dòng)相為甲醇和水，其混合比例為甲醇:水=35:65，運(yùn)行時(shí)間為1min ;流動(dòng)相流速為0.3mL/min，進(jìn)樣體積為10 μ L，色譜柱溫度為28°C ； 3)質(zhì)譜電離源采用電噴霧源，負(fù)模式電離，噴霧針壓力為35psi，干燥氣溫度為300°C，干燥氣流速為10L/min，毛細(xì)管電壓為3000V ;采集選用全掃描和選擇離子掃描同時(shí)進(jìn)行的模式，全掃描范圍為m/z 50?300，裂解電壓為270V;選擇離子掃描選擇離子為m/z 249，裂解電壓為190V。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，在樣品的離子全掃描質(zhì)譜圖中，關(guān)注是否含有雙酹-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z 249、m/z 156、m/zl08、m/z 92,并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比是否與雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同，當(dāng)樣品色譜圖雙酚-S位置所得色譜峰中含上述全部4個(gè)特征離子，且豐度比與雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí)，則確認(rèn)樣品中含有雙酚-S。
5.一種測(cè)定日用消費(fèi)品中雙酚-S的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)樣品預(yù)處理:將塑料制品或木制品的樣品粉碎并混合均勻，稱(chēng)取適量，加入有機(jī)溶劑對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取，將樣品提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，并用甲醇和水進(jìn)行稀釋和定容； 2)固相萃取凈化:使用預(yù)先活化的親水親油平衡固相萃取小柱對(duì)步驟I)所得的樣品提取液進(jìn)行凈化，洗脫液用水稀釋和定容； 3)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟2)所得的溶液中是否含有雙酚-S:若液相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有雙酚-S時(shí)，則比較樣品和雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子全掃描質(zhì)譜圖，以確認(rèn)樣品中是否含有雙酚-S ； 4)若確認(rèn)樣品中含有雙酚-S，則通過(guò)公式計(jì)算樣品中雙酚-S的含量。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于:步驟I)中，樣品為塑料制品時(shí)，用二氯甲烷對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取，待冷卻后向樣品溶液中逐滴加入甲醇，以沉淀高聚物，再將二氯甲烷-甲醇溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C，轉(zhuǎn)移濃縮后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取該甲醇溶液，用水稀釋并定容。
7.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于:步驟I)中，樣品為木制品時(shí)，在樣品中加入甲醇超聲提取得樣品溶液，將甲醇提取溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮，其間控制壓力為300bar，水浴溫度為70°C，轉(zhuǎn)移濃縮后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取該甲醇溶液，用水稀釋并定容。
8.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于:步驟2)中，將由步驟I)得到的樣品提取溶液加入預(yù)先經(jīng)甲醇和水活化的親水親油平衡固相萃取小柱，用50%甲醇水溶液進(jìn)行淋洗，再用甲醇將雙酚-S由小柱填料上洗脫，洗脫液用水進(jìn)行稀釋和定容。
9.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟3)中，液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為: 1)液相色譜柱采用ExtendC18液相色譜柱,規(guī)格為柱長(zhǎng)100mm,柱內(nèi)徑2.1mm,填料粒徑 3.5mm ； 2)流動(dòng)相為甲醇和水，其混合比例為甲醇:水=35:65，運(yùn)行時(shí)間為1min ;流動(dòng)相流速為0.3mL/min，進(jìn)樣體積為10 μ L，色譜柱溫度為28°C ； 3)質(zhì)譜電離源采用電噴霧源，負(fù)模式電離，噴霧針壓力為35psi，干燥氣溫度為300°C，干燥氣流速為10L/min，毛細(xì)管電壓為3000V ;采集選用全掃描和選擇離子掃描同時(shí)進(jìn)行的模式，全掃描范圍為m/z 50?300，裂解電壓為270V;選擇離子掃描選擇離子為m/z 249，裂解電壓為190V。
10.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟3)中，在樣品的離子全掃描質(zhì)譜圖中，關(guān)注是否含有雙酹-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z 249、m/z 156、m/z 108、m/z 92,并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比是否與雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同，當(dāng)樣品色譜圖雙酚-S位置所得色譜峰中含上述全部4個(gè)特征離子，且豐度比與雙酚-S標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí)，則確認(rèn)樣品中含有雙酚-S。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK104483433SQ201410856740
【公開(kāi)日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年12月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月29日
【發(fā)明者】俞安敏, 王培花, 馮穎, 劉平年 申請(qǐng)人:通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)(上海)有限公司