基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉑配合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉑配合物及其制備方法與應(yīng)用，其屬于電子材料【技術(shù)領(lǐng)域】。這種基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉑配合物通過模版化設(shè)計(jì)方便易得，在材料中引入三苯胺基、喹啉基或三氟甲基，通過調(diào)節(jié)氮雜芳環(huán)上的取代基可以方便地調(diào)節(jié)材料的電子結(jié)構(gòu)和空穴注入與傳輸性能。本發(fā)明合成的配合物具有良好的熱穩(wěn)定性和空穴注入與傳輸性能，在有機(jī)電致發(fā)光材料、氧傳感材料、染料和醫(yī)藥等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用前景，用其制備的氧傳感器具有結(jié)構(gòu)簡單、成本低、工作可靠等優(yōu)點(diǎn)，可制成便攜式氧傳感器推廣使用。
【專利說明】基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉑配合物及其制備方法與應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉬配合物及其制備方法與應(yīng)用，其屬于電子 材料【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)金屬配體-鉬配合物具有特殊的剛性稠環(huán)結(jié)構(gòu)和良好的空穴傳輸性能等特點(diǎn)， 被廣泛應(yīng)用于有機(jī)光電材料、氧傳感器、染料和醫(yī)藥等領(lǐng)域（Adv. Funct. Mater. 2006， 16，838 - 846; Eur. J. Inorg. Chem. 2006，3676 - 3683)。近年來，有機(jī)電致發(fā)光材料 與器件（Organic Light-Emitting Diodes, OLEDs)在新一代顯示技術(shù)中具有廣闊的應(yīng)用 前景，引起了科學(xué)界及國際知名公司的廣泛關(guān)注和積極參與。有機(jī)電致發(fā)光材料與器件和 其他常見的顯示技術(shù)相比，具有便于設(shè)計(jì)，發(fā)光效率高，視角寬，響應(yīng)速度快，超薄，質(zhì)輕，發(fā) 光顏色可覆蓋整個(gè)可見光區(qū)域等優(yōu)點(diǎn)。（Organometallics 2010，29，3912-3921)。
[0003] 喹啉基團(tuán)與芳環(huán)形成共軛分子，增強(qiáng)了鉬配合物的導(dǎo)電性能、光電性能和非線 性光學(xué)性能，含喹啉基團(tuán)的配體可以有效減小分子間堆疊作用，促使含喹啉基環(huán)金屬配 體-鉬配合物有著較高的電致發(fā)光參數(shù)，通過調(diào)節(jié)含喹啉基環(huán)金屬配體的取代基，使其 鉬配合物的發(fā)光性能呈現(xiàn)出從橙光向紅光遞變的現(xiàn)象（J. Phys. Chem. C，2012，116， 7526 - 7533)。
[0004] 由于氟原子電負(fù)性強(qiáng)及原子半徑小，含氟化合物具有很多獨(dú)特的性質(zhì)，在醫(yī)藥、功 能材料等領(lǐng)域中具有重要應(yīng)用價(jià)值。尤其在化合物中引入CF 3基團(tuán)后，由于三氟甲基具有 很強(qiáng)的電負(fù)性、高穩(wěn)定性和親油性，因此，將三氟甲基引入到環(huán)金屬配體-鉬配合物中可以 提高配合物的熱穩(wěn)定性和發(fā)射波長。
[0005] 空穴傳輸材料是有機(jī)電致發(fā)光器件的重要組成部分，作為空穴傳輸材料，不僅要 具有較低的電離勢以降低空穴傳輸層與陽極之間的能壘，同時(shí)還應(yīng)有較高的玻璃化溫度和 較好的成膜性，以此增加器件的穩(wěn)定性，延長器件壽命。三苯胺類衍生物是應(yīng)用最為廣泛 的空穴傳輸材料，具有較高的空穴遷移率，是性能優(yōu)良的空穴傳輸材料（J. Mater. Chem.， 2010，20，7472 - 7484)。本發(fā)明所設(shè)計(jì)的環(huán)金屬配體-鉬配合物具有較高的玻璃化溫度， 可作為空穴傳輸材料或空穴傳輸發(fā)光材料用于耐高溫電致發(fā)光器件中，用其制備的氧傳感 器具有結(jié)構(gòu)簡單、成本低、工作可靠等優(yōu)點(diǎn)，可制成便攜式氧傳感器推廣使用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉬配合物及其制備方法與應(yīng)用。
[0007] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉬配合物，由芳基硼酸化合 物和鹵代氮雜芳環(huán)化合物合成的C-N型環(huán)金屬中性配體與乙酰丙酮共同絡(luò)合鉬金屬離子 形成，其結(jié)構(gòu)如下：

【權(quán)利要求】
1. 基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉬配合物，其特征在于：由芳基硼酸化合物和2-溴喹啉合 成的C-N型環(huán)金屬中性配體與乙酰丙酮共同絡(luò)合鉬金屬離子形成，其結(jié)構(gòu)如下：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉬配合物，其特征在于：所述芳基 硼酸化合物選自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、4-三氟甲基苯硼酸、4-氰基苯硼 酸、4-氟苯硼酸、4- (9-咔唑基）苯硼酸，4-三苯胺硼酸或3-(N-苯基）咔唑硼酸。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉬配合物的制備方法，其特征在于： 所述鉬配合物的具體合成步驟如下： (I)C-N型環(huán)金屬配體合成：在空氣中，向圓底燒瓶中依次加入芳基硼酸0.375mmol、 碳酸鉀0.5mmol、醋酸鈕10.005mmol、2-溴喹啉0.25mmol,然后，加入體積比為3:1的乙 醇-水混合溶液4mL，在80°C磁力攪拌進(jìn)行Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)，由薄層色譜法跟蹤反應(yīng) 進(jìn)程，反應(yīng)完全后，加入飽和食鹽水15mL, 3次用15ml乙酸乙酯萃取反應(yīng)產(chǎn)物,合并有機(jī) 相，濾液濃縮，經(jīng)柱層析分離，制得分析純的聯(lián)芳化合物； (2)配合物合成：向圓底兩口燒瓶中加入四氯鉬酸鉀0.2mmol、聯(lián)芳化合物0.24mmol及6mL乙二醇單乙醚/2mL水混合溶液，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于100 °C磁力攪拌12h，反應(yīng)結(jié) 束后抽濾，分別用正己烷、乙醇洗滌濾餅，得到二氯橋中間產(chǎn)物；向單口圓底燒瓶中加入得 到的二氯橋中間產(chǎn)物、碳酸鈉I.Ommol、乙酰丙酮2. 0mmol及6mL乙二醇單乙醚，氮?dú)獗?護(hù)下于100 °C磁力攪拌13h，反應(yīng)結(jié)束后真空旋蒸，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的環(huán)金屬配 體-鉬配合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于喹啉的環(huán)金屬配體-鉬配合物的應(yīng)用，其特征在于：所 述鉬配合物用作空穴傳輸材料以及制作氧傳感器的材料。
【文檔編號(hào)】G01N27/00GK104311602SQ201410628920
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2013年3月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月2日
【發(fā)明者】劉春 , 宋鑫龍 申請人:大連理工大學(xué)