專利名稱：三(2-氯乙基)磷酸酯含量的測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，具體地說，涉及三(2-氯乙基)磷酸酯含量的測定方法。
背景技術(shù)：
三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)是一種添加型阻燃劑，廣泛用于醋酸纖維、硝基纖維素、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚氨酯、聚醋酸乙烯和酚醛樹脂等，還可用作金屬萃取劑、潤滑油和汽油添加劑，以及聚酰亞胺加工改性劑。加拿大于2009年裁定三(2-氯乙基)-磷酸酯屬致癌物質(zhì)，可對人類生命或健康構(gòu)成威脅，并且可能引致男性不育。加拿大衛(wèi)生部認(rèn)為，由于幼童可能啃咬或吸吮含三 (2-氯乙基)磷酸酯的聚氨酯乳膠制成的墊承物、玩具和其他兒童產(chǎn)品，因此三歲以下幼童接觸到三(2-氯乙基)磷酸酯，而令其健康受到不良影響的風(fēng)險最高。因此，加拿大衛(wèi)生部于2010年9月提出建議將把整體或部分由含有三(2-氯乙基)-磷酸酯的聚氨酯乳膠制成， 并擬供三歲以下兒童使用的產(chǎn)品，加入《危險品法》附表I第I部，以禁止此等消費品在加拿大作廣告宣傳、銷售和進(jìn)口。在2010年1月13號，三(2-氯乙基)磷酸酯被列入歐盟委員會推出的《化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制制度》REACH法規(guī)第二批的高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC) 目錄中。在最新發(fā)布的歐洲化學(xué)管理局ECHA候選清單中，三(2-氯乙基)磷酸酯也被列為 “高度關(guān)注”物質(zhì)，據(jù)此國際環(huán)保紡織協(xié)會OEKO-TEX StandardlOO標(biāo)準(zhǔn)2011年也作了更新，三(2-氯乙基)磷酸酯被禁止作為阻燃劑使用。目前常用的測定三(2-氯乙基)磷酸酯的方法主要為氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法，而三 (2-氯乙基)磷酸酯沸點高達(dá)300°C，很難揮發(fā)，且在高溫下容易分解，因此氣相色譜法并不十分適合三(2-氯乙基)磷酸酯的檢測。從而，迫切需要能有效地測定三(2-氯乙基)磷酸酯含量的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供能有效地測定三(2-氯乙基)磷酸酯含量的方法，以克服目前使用氣相色譜法測定三(2-氯乙基)磷酸酯的不足。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題可以通過以下技術(shù)方案得以解決一種三(2-氯乙基)磷酸酯含量的測定方法，其特征在于，依次包括如下步驟(1)有機(jī)溶劑提取采用有機(jī)溶劑提取樣品中所含的三(2-氯乙基)磷酸酯；(2)過濾將步驟(1)所得的萃取溶液過濾(3)通過高效液相色譜-質(zhì)譜檢測器對過濾后的萃取溶液進(jìn)行測定。所述有機(jī)溶劑提取步驟為將1重量份樣品溶解于10 50重量份有機(jī)溶劑中，優(yōu)選在超聲震蕩儀中進(jìn)行。所述過濾采用小于0. 5微米濾膜進(jìn)行。所述高效液相色譜-質(zhì)譜檢測器的測定條件為
A.以乙腈和乙酸銨水溶液溶液作為流動相，進(jìn)行梯度洗脫；B.以Agilent Plus C18液相色譜柱進(jìn)行分析;C.以ESI作為離子源，電離模式為正模式；D.以選擇離子方式為數(shù)據(jù)采集方式。所述樣品選自塑料及塑料制品、紡織品及皮革制品。所述有機(jī)溶劑選自乙腈、甲醇，優(yōu)選乙腈。 本發(fā)明的有益效果是用高效液相色譜-質(zhì)譜檢測器檢測塑料及玩具中的三(2-氯乙基)磷酸酯，抗干擾能力強(qiáng)，樣品預(yù)處理方便快捷，可實現(xiàn)準(zhǔn)確定性和定量，同時也避免了目標(biāo)化合物的分解，選擇性更強(qiáng)，靈敏度更高。


圖1為三氯乙基)磷酸酯的色譜和質(zhì)譜圖。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明范圍不局限于此。實施例1實施例1按照如下進(jìn)行。1.樣品的制備取不含三氯乙基)磷酸酯的空白塑料材料，將其與不同量的三O-氯乙基) 磷酸酯的混合，制備三(2-氯乙基)磷酸酯含量為％ig/kg、20mg/kg、80mg/kg、200mg/kg的樣品。2.有機(jī)溶劑提取及過濾樣品剪碎后，準(zhǔn)確稱取1. Og于50mL樣品瓶中，準(zhǔn)確加入20mL乙腈，于超聲波水浴 (450C )中超聲60min，過0. 22 μ m濾膜過濾，取適量裝于進(jìn)樣瓶中上機(jī)分析。3.儀器測定測定條件如下色譜柱AgilentPlus C18,2. 1 X IOOmmX 3. 5 μ m流動相A:乙腈B :0. Olmol/L乙酸銨緩沖溶液
時間
O min流動相梯度
2 min
5 min流速0. 3mL/min進(jìn)樣體積5 μ L色譜柱溫度30°C離子源ESI源電離模式正模式
A% 30 30 90
B% 70 70 10
干燥器溫度350°C干燥器流速10L/min噴霧器壓力30psi毛細(xì)管電壓4000V擊碎電壓150V采集方式選擇離子特征離子2874.定性和定量4. 1定性根據(jù)化合物在色譜柱上的保留時間和質(zhì)譜圖進(jìn)行定性，三(2-氯乙基) 磷酸酯的色譜及質(zhì)譜圖見圖1。4. 2定量根據(jù)化合物在色譜柱上的峰面積，外標(biāo)法進(jìn)行定量，每個樣品測試3次， 根據(jù)實際加入量和實測結(jié)果，計算樣品的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。測試結(jié)果見下表1。表1樣品的加標(biāo)回收率
權(quán)利要求
1.一種三(2-氯乙基)磷酸酯含量的測定方法，其特征在于，依次包括如下步驟(1)有機(jī)溶劑提取采用有機(jī)溶劑提取樣品中所含的三(2-氯乙基)磷酸酯；(2)過濾將步驟(1)所得的萃取溶液過濾；(3)通過高效液相色譜-質(zhì)譜檢測器對過濾后的萃取溶液進(jìn)行測定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑提取步驟為將1重量份樣品溶解于10 50重量份有機(jī)溶劑中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于，所述過濾采用小于0.5微米濾膜進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于，所述高效液相色譜-質(zhì)譜檢測中以乙腈和乙酸銨水溶液溶液作為流動相進(jìn)行梯度洗脫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于，所述樣品選自塑料及塑料制品、紡織品及皮革制品。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的測定方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑提取在超聲震蕩儀中進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的測定方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自乙腈、甲醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的測定方法，其特征在于，所述高效液相色譜-質(zhì)譜檢測中采用 Agilent Plus C18液相色譜柱進(jìn)行分析。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的測定方法，其特征在于，所述高效液相色譜-質(zhì)譜檢測中以 ESI作為離子源，電離模式為正模式。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的測定方法，其特征在于，所述高效液相色譜-質(zhì)譜檢測中以選擇離子方式為數(shù)據(jù)采集方式。
全文摘要
本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，具體地說涉及三(2-氯乙基)磷酸酯含量的測定方法，其特征在于，依次包括如下步驟(1)有機(jī)溶劑提?。?2)將步驟(1)所得的萃取溶液過濾；(3)通過高效液相色譜-質(zhì)譜檢測器對過濾后的萃取溶液進(jìn)行測定。本發(fā)明的有益效果是用高效液相色譜-質(zhì)譜檢測器檢測三(2-氯乙基)磷酸酯，抗干擾能力強(qiáng)，樣品預(yù)處理方便快捷，可實現(xiàn)準(zhǔn)確定性和定量，同時也避免了目標(biāo)化合物的分解，選擇性更強(qiáng)，靈敏度更高。
文檔編號G01N30/14GK102288690SQ20111012117
公開日2011年12月21日 申請日期2011年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月12日
發(fā)明者馮穎, 劉平年, 林家豪, 王培花, 蔡細(xì)香 申請人:通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)(上海)有限公司