專利名稱：硒化銀納米材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種納米復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域的制備方法，具體是一種硒化銀 納米材料的制備方法。
背景技術(shù)：
Ag2Se復(fù)合納米材料作為一類新型功能材料，已成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)之一。 Ag2Se合納米材料具有特殊的性能，它的高溫相(e-Ag2Se, 〉133 °C)是一種超 離子導(dǎo)體，這種固體電解質(zhì)可用于制備固體電化學(xué)傳感器、磁場(chǎng)傳感器、多功能 離子選擇電極、非線性光學(xué)器件和二級(jí)光充電電池等；而它的低溫相(a-Ag2Se) 由于具有較窄的帶隙，其納米晶作為光敏劑被廣泛應(yīng)用于攝影工業(yè)的感光劑和熱 色材料之中。另外，a-Ag2Se具有相對(duì)較高的熱電系數(shù)(-150 u V/K， 300 K)、 較低的熱傳導(dǎo)率和高電導(dǎo)率，使它在熱電應(yīng)用方面成為一種很有前景的材料。這 種材料的非化學(xué)計(jì)量衍生物具有較大的磁致電阻，摻雜的Ag2Se展現(xiàn)出線性的磁 致電阻性質(zhì)。
目前，制備Ag2Se復(fù)合納米材料的方法可分為物理方法和化學(xué)方法。物理方 法如機(jī)械球磨法，0htani等利用機(jī)械球磨法制備出了Ag2Se納米晶(Mater. Res. Bull. 1997, 32(3) ，343 350.)。該法的特點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單、成本低，，但產(chǎn)品純 度低，顆粒分布不均勻，部分處于無(wú)定型態(tài),所以在壓制成納米結(jié)構(gòu)材料前需要 進(jìn)行部分重結(jié)晶。另外，化學(xué)方法主要有模板法、水熱法、聲化學(xué)法、薄膜沉積 法、微乳液法和電解法等。
經(jīng)過(guò)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的檢索發(fā)現(xiàn)，生物分子牛血清白蛋白(BSA)作為雙性表面 活性劑，廣泛用于納米粒子合成，AjayV. Singh等利用BSA作為模板成功合成 了銀、金、鉑、銀-金合金、銀-鉑合金等納米顆粒(J. Mater. Chem. 2005, 15, 5115 5121; Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 2009， 69, 239 245.)。 楊林等利用BSA作為模板成功合成了硫化銀、硫化滎納米材料(J. Phys. Chem. B. 2006， 110， 10534 10539; J. Nanopart. Res. 2008， 10, 559 566.)。雖 然有很多現(xiàn)有技術(shù)成功地合成了 Ag2Se復(fù)合納米材料，但是這些現(xiàn)有技術(shù)有的需
3要特殊的設(shè)備、有的需要高溫、高壓等苛刻的反應(yīng)條件，很大程度上限制了 Ag2Se 復(fù)合納米材料的制備和應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，提供一種硒化銀納米材料的制備方 法，制備所得的硒化銀納米材料成球形，大小均一，平均粒徑10納米，生物相 容性好，且本方法工藝簡(jiǎn)單新穎，設(shè)備數(shù)量少，能耗低，環(huán)境友好，便于推廣。
本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明涉及硒化銀納米材料的制備方法
包括以下步驟
第一步、將5mmo1的固體無(wú)水亞硫酸鈉和5mmo1的硒粉溶解于100mL的蒸餾 水并進(jìn)行回流處理24小時(shí)，制成硒代硫酸鈉溶液；
第二步、向10mL蛋白質(zhì)水溶液中加入5mL銀離子溶液并在室溫下劇烈攪拌， 攪拌后置于抽真空氮?dú)庵徐o置保存1 6小時(shí)，制成銀離子蛋白混合液；
所述的蛋白質(zhì)水溶液是指牛血清白蛋白、牛血紅蛋白、豬血清白蛋白、豬 血紅蛋白、人血清白蛋白、人血紅蛋白或羊血清白蛋白的水溶液中的一種或其組 合，該蛋白質(zhì)水溶液的濃度為3 6rag/mL;
所述的銀離子溶液是指硝酸銀(AgN03)、硫酸銀(Ag2S04)或碳酸銀(Ag2C03) 的水溶液中的一種或其組合，該銀離子溶液的濃度為50mmol/L;
第三步、取出第一步中制備獲得的硒代硫酸鈉溶液5mL加入制成銀離子蛋白 混合液中輕微攪拌使其混合均勻，制成硒-銀蛋白混合液；
第四步、將硒-銀蛋白混合液在室溫下靜置反應(yīng)12 96小時(shí)后進(jìn)行離心處 理，所得黑色固體用蒸餾水和乙醇依次分別洗滌3次，然后真空干燥或冷凍干燥 處理，制成硒化銀納米材料。
所述的離心處理是指以15000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心處理10分鐘；
所述的真空干燥處理是指3(TC真空干燥12小時(shí)。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有制備的硒化銀納米顆粒成球形，大小均一，平均 粒徑IO納米，生物相容性好，且本方法工藝簡(jiǎn)單新穎，設(shè)備數(shù)量少，能耗低， 環(huán)境友好，便于推廣等等技術(shù)效果和優(yōu)點(diǎn)。


圖1為實(shí)例1中的納米顆粒透射電鏡照片；
圖2為實(shí)施例1中的納米顆粒高分辨電鏡照片；圖3為實(shí)施例1中的納米顆粒EDS元素分析圖譜。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說(shuō)明，本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下 進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過(guò)程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限 于下述的實(shí)施例。
實(shí)施例1:
(a) 稱取0. 630 g,合5 ,1的無(wú)水亞硫酸鈉(Na2S03)和0. 395 g，合5 ,1 的硒粉溶解在100 mL蒸餾水中回流24小時(shí)，制成硒代硫酸鈉溶液；
(b) 向10 mL 3 mg/mL的牛血清白蛋白(純度〉99. 8%，分子量68000)的水溶 液中加入5mL50mM的AgNO3溶液，并在室溫下劇烈攪拌，抽真空氮?dú)庵徐o置保 存2小時(shí)，制成銀離子蛋白混合液；
(c) 在(a)中取5 mL 50 mM的硒代硫酸鈉溶液，加入(b)中的銀離子蛋白混 合液中輕微攪拌后即靜止，制成硒-銀蛋白混合液；
(d) 將硒-銀蛋白混合液在室溫下靜置反應(yīng)24小時(shí)后結(jié)束，15000轉(zhuǎn)/分鐘 離心10分鐘，所得黑色固體用蒸餾水和乙醇依次分別洗滌3次，然后在3(TC環(huán) 境下真空干燥12小時(shí)，制成硒化銀納米材料。
實(shí)施例2:
(a) 稱取0. 630 g，合5 mmol的無(wú)水亞硫酸鈉(Na2S03)和0. 395 g，合5匿ol 的硒粉溶解在IOO mL蒸餾水中回流24小時(shí)，制成硒代硫酸鈉溶液；
(b) 向10 mL 3 mg/mL的牛血紅蛋白的水溶液中加入5 mL 50 mM的AgN03 溶液，并在室溫下劇烈攪拌，抽真空氮?dú)庵徐o置保存6小時(shí)，制成銀離子蛋白 混合液；
(c) 在(a)中取5 mL 50 mM Na2SeS03溶液，加入(b)中的銀離子蛋白混合液 中輕微攪拌后即靜止，制成硒-銀蛋白混合液；
(d) 將硒-銀蛋白混合液在室溫下靜置反應(yīng)48小時(shí)后結(jié)束，15000轉(zhuǎn)/分鐘 離心10分鐘，所得黑色固體用蒸餾水和乙醇依次分別洗滌3次，然后在3(TC環(huán) 境下真空干燥12小時(shí)，制成硒化銀納米材料。
實(shí)施例3:
(a)稱取0. 630 g，合5 ,1的無(wú)水亞硫酸鈉(Na2S03)和0. 395 g，合5 mmol 的硒粉溶解在100 mL蒸餾水中回流24小時(shí)，制成硒代硫酸鈉溶液；
5(b) 向10 mL 3 mg/mL的豬血清白蛋白的水溶液中加入5 mL 50 mM的AgN03 溶液，并在室溫下劇烈攪拌，抽真空氮?dú)庵徐o置保存2小時(shí)，制成銀離子蛋白 混合液；
(c) 在(a)中取5 mL 50 mM Na2SeS03溶液，加入(b)中的銀離子蛋白混合液 中輕微攪拌后即靜止，制成硒-銀蛋白混合液；
(d) 將硒-銀蛋白混合液在室溫下靜置反應(yīng)96小時(shí)后結(jié)束，15000轉(zhuǎn)/分鐘 離心10分鐘，所得黑色固體用蒸餾水和乙醇依次分別洗漆3次，然后在3(TC環(huán) 境下真空干燥12小時(shí)，制成硒化銀納米材料。
本實(shí)施例1 3與現(xiàn)有技術(shù)相比具有制備的硒化銀納米顆粒成球形，大小均 一，平均粒徑IO納米，生物相容性好，且本方法工藝簡(jiǎn)單新穎，設(shè)備數(shù)量少， 能耗低，環(huán)境友好，便于推廣等等技術(shù)效果和優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
1、一種硒化銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一步、將5mmol的固體無(wú)水亞硫酸鈉和5mmol的硒粉溶解于100mL的蒸餾水并進(jìn)行回流處理24小時(shí)，制成硒代硫酸鈉溶液；第二步、向10mL蛋白質(zhì)水溶液中加入5mL硝酸銀溶液并在室溫下劇烈攪拌，攪拌后置于抽真空氮?dú)庵徐o置保存1～6小時(shí)，制成銀離子蛋白混合液；第三步、取出第一步中制備獲得的硒代硫酸鈉溶液5mL加入制成銀離子蛋白混合液中輕微攪拌使其混合均勻，制成硒-銀蛋白混合液；第四步、將硒-銀混合液在室溫下靜置反應(yīng)12～96小時(shí)后進(jìn)行離心處理，所得黑色固體用蒸餾水和乙醇依次分別洗滌3次，然后真空干燥或冷凍干燥處理，制成硒化銀納米材料。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硒化銀納米顆粒的制備方法，其特征是，所述的 蛋白質(zhì)水溶液是指牛血清白蛋白、牛血紅蛋白、豬血清白蛋白、豬血紅蛋白、 人血清白蛋白、人血紅蛋白或羊血清白蛋白的水溶液中的一種或其組合。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的硒化銀納米顆粒的制備方法，其特征是， 所述的蛋白質(zhì)水溶液的濃度為3 6 mg/mL。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硒化銀納米顆粒的制備方法，其特征是，所述的 銀離子溶液是指硝酸銀、硫酸銀或碳酸銀的水溶液中的一種或其組合。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1或者4所述的硒化銀納米顆粒的制備方法，其特征是， 所述的銀離子溶液的濃度為50mmol/L。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硒化銀納米顆粒的制備方法，其特征是，所述的 離心處理是指以15000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心處理IO分鐘。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硒化銀納米顆粒的制備方法，其特征是，所述的 真空干燥處理是指在3(TC環(huán)境下真空干燥12小時(shí)。
全文摘要
一種納米復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域的硒化銀納米顆粒的制備方法，包括制備硒代硫酸鈉溶液；制備銀離子蛋白混合液；制備硒-銀蛋白混合液；離心處理；真空干燥處理，最終制成硒化銀納米材料。本發(fā)明所述方法工藝簡(jiǎn)單新穎，設(shè)備數(shù)量少，能耗低，環(huán)境友好，制備獲得的硒化銀納米材料大小均一。
文檔編號(hào)B82B3/00GK101555000SQ20091005077
公開(kāi)日2009年10月14日 申請(qǐng)日期2009年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月7日
發(fā)明者孔毅飛, 崔大祥, 峰 高, 鵬 黃 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)