專利名稱：一種流化催化裂化催化劑助劑的制備方法及應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種流化催化裂化催化劑助劑的制備方法及應用，該催化劑助劑在不改變現(xiàn)有裝置的基礎上可以適應含重質(zhì)餾分油、渣油的催化裂化加工，降低催化劑上結(jié)焦量同時提升柴油組分收率。
背景技術：
催化裂化技術在我國的煉油工業(yè)中占有很重要的地位，這同我國原油性質(zhì)有著密切的關系。我國絕大多數(shù)的原油都屬于重質(zhì)油，所以必須有足夠的二次加工能力即催化裂化過程，才能有效利用原油，而合適的催化裂化催化劑又在整個過程中扮演關鍵的角色。同時，從世界范圍來說隨著一些優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)石油資源的日趨枯竭，重質(zhì)原料油在催化裂化過程所占的比例越來越大，這帶來的一個最直接的問題就是裂化過程完成后催化劑上積碳量增力口，使得再生器的熱負荷加大。再者，由于柴油所具有的經(jīng)濟性，以及小汽車所使用柴油發(fā)動機技術的成熟，歐盟和美國等很過國家對柴油的需求量非常大，因此很多煉油廠根據(jù)市場的需要想要多生產(chǎn)一些柴油。傳統(tǒng)流化催化裂化催化裝置及其所配套的催化劑在設計之初便是為了生產(chǎn)汽油、兼產(chǎn)柴油，因此需要采取一些手段來達到多產(chǎn)柴油的目的。經(jīng)過多年來的實踐，現(xiàn)在采用的多產(chǎn)柴油的手段一般為以下幾種:采用低活性催化劑，大回煉比，低反應苛刻度，低轉(zhuǎn)化率等等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種流化催化裂化催化劑助劑，按照一定的質(zhì)量分數(shù)加入至FCC催化劑主劑中，在降低焦炭量的同時可以提高柴油產(chǎn)量。本發(fā)明的另一目的是提供一種流化催化裂化催化劑助劑的制備方法，該方法是:高嶺土微球在浸潰金屬鹽前驅(qū)體之前先使用堿性物質(zhì)進行處理，使得鎂、鈣等金屬進入微球表面的金屬量更多，同時分散效果更好，以提供更多的堿性位。本發(fā)明的再一目的是所提供的流化催化裂化催化劑助劑的應用，該助劑在流化催化裂化中加入至FCC催化劑主劑中，在降低焦炭量的同時能夠提高柴油產(chǎn)量。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的:
一種流化催化裂化催化劑助劑的制備方法，該方法包括以下具體步驟:
取高嶺土微球，在650 980°C下焙燒2 6h后，將焙燒后的高嶺土微球至于堿性物質(zhì)溶液中并且在120 185°C下晶化24小時，過濾取出微球，洗滌、烘干后在450 980°C下焙燒除去有機物，然后浸潰金屬鹽溶液，烘干并在450 980°C下焙燒，得到所述催化劑助劑；其中:
所述堿性物質(zhì)為四甲基氫氧化銨(ΤΜΑ0Η)、四丙基氫氧化銨(ΤΡΑ0Η)、四乙基氫氧化銨(TEAOH)、四丁基氫氧化銨(TBAOH)或其中任意組合的混合物；
所述金屬鹽為鎂、鈣等堿土金屬的硝酸鹽或者碳酸鹽等；所述堿性物質(zhì)與高嶺土微球中SiO2的摩爾比為0.02 0.20 ;
所述金屬鹽占高嶺土微球的質(zhì)量百分數(shù)為5% 50%，為了將金屬鹽配成溶液所需加入的水的質(zhì)量與高嶺土微球的質(zhì)量比為I 5。本發(fā)明助劑應用在流化催化裂化中加入至FCC催化劑主劑中，可降低焦炭量及提
高柴油產(chǎn)量。本發(fā)明助劑加入至FCC催化劑主劑中的加入量為催化劑主劑重量的I 20%。本發(fā)明所使用的高嶺土微球可通過高嶺土原粉與水玻璃溶液、硅溶膠等含硅粘結(jié)劑按照一定比例噴霧干燥成型，也可以購買市場上已有的高嶺土微球，適應面廣。噴霧干燥成型的微球或者商品化的高嶺土微球經(jīng)過高溫焙燒，銨離子交換，再次焙燒之后便可以使用堿性物質(zhì)對其進行處理，為引入鎂、鈣等堿土金屬做準備。本發(fā)明所采用的在 高嶺土微球上引入堿性位，降低了催化劑總的酸性位，提高了柴油的產(chǎn)率，同時由于鎂、鈣等金屬的引入，可以降低催化劑的積碳量，使得再生器的熱負荷降低。同時作為催化劑助劑，本發(fā)明不需要對現(xiàn)有的裝置做出很大的改動，成本低廉，同時最重要的是對重質(zhì)油的適應性好，降低焦炭量及其柴油增加比例明顯。
具體實施例方式以下通過具體實施例詳細介紹本發(fā)明的實現(xiàn)和所具有的效果，以更好地說明本發(fā)明創(chuàng)新性實質(zhì)所在，但不構(gòu)成對本發(fā)明可實施范圍的限定。催化劑助劑的評價方法:加入催化劑助劑的催化劑使用美國Kayser公司設計的ACE高級流化催化裂化裝置來評價其活性。主要操作條件為:反應溫度520°C，劑油比為5，催化劑主劑及助劑的總質(zhì)量為9克。原料油及催化劑使用的是濟南煉油廠FCC裝置原料油及其平衡劑。
權利要求
1.一種流化催化裂化催化劑助劑的制備方法，其特征在于該方法包括以下具體步驟: 取高嶺土微球，在650 980°C下焙燒2 6h后，將焙燒后的高嶺土微球至于堿性物質(zhì)溶液中并且在120 185°C下晶化24小時，過濾取出微球，洗滌、烘干后在450 980°C下焙燒除去有機物，然后浸潰金屬鹽溶液，烘干并在450 980°C下焙燒，得到所述催化劑助劑；其中: 所述堿性物質(zhì)為四甲基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨或其中任意組合的混合物； 所述金屬鹽為鎂、鈣堿土金屬的硝酸鹽或者碳酸鹽； 所述堿性物質(zhì)與高嶺土微球中SiO2的摩爾比為0.02 0.20 ; 所述金屬鹽占高嶺土微球的質(zhì)量百分數(shù)為5% 50%，將金屬鹽配成溶液所需加入的水的質(zhì)量與高嶺土微球的質(zhì)量比為I 5。
2.—種權利要求1所述催化劑助劑的應用，其特征在于該助劑在流化催化裂化中加入至FCC催化劑主劑中，在降低焦炭量及提高柴油產(chǎn)量中的應用。
3.根據(jù)權利要求2所述催化劑助劑的應用，其特征在于所述催化劑助劑加入至FCC催化劑主劑中的加入量為催化劑主劑重量的I 15%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種流化催化裂化催化劑助劑的制備方法及應用，該方法以高嶺土微球為基質(zhì)，對其進行銨離子交換，然后使用堿性物質(zhì)對其進行處理，最后引入鎂、鈣等堿土金屬的氧化物，經(jīng)焙燒得到最終的流化催化裂化催化劑助劑。合成的催化劑助劑在流化催化裂化中可降低積碳量，提高柴油產(chǎn)率。應用本發(fā)明得到的助劑，不需要對現(xiàn)有的裝置做出很大的改動，成本低廉，同時最重要的是對重質(zhì)油的適應性好，降低焦炭量及其柴油增加比例明顯。
文檔編號C10G11/04GK103203229SQ20131011037
公開日2013年7月17日 申請日期2013年4月1日 優(yōu)先權日2013年4月1日
發(fā)明者王一萌, 吳賽金 申請人:華東師范大學