專利名稱：聚苯乙烯用白礦油的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于石油化工領域，具體涉及一種用于合成樹脂生產(chǎn)的聚苯乙烯 用白礦油。
背景技術：
1996年我國合成樹脂生產(chǎn)總量為535萬噸，，由世界排名第7名升到第5 位，以聚苯乙烯(PS)為例，我國"九五"計劃，聚苯乙烯發(fā)展能力為180萬 噸/年，而江蘇省占50%，基本上是以引進外資和采用世界先進的生產(chǎn)技術。 生產(chǎn)所用食品級特種白礦油技術要求高，據(jù)不完全統(tǒng)計，目前我國引進的生 產(chǎn)裝置年需求特種白礦油50000噸以上，隨著裝置陸續(xù)投產(chǎn)，需求量越來越 大，而國內此類油品的研制和生產(chǎn)遠遠跟不上發(fā)展的需要，目前全部依賴進 口，每年需耗大量外匯，所以食品級合成樹脂用特種白礦油的研制、開發(fā)勢 在必行。
國內特種白礦油生產(chǎn)廠家如杭州煉油廠、山東開元化工廠、新疆克拉瑪 依石化公司、吉林油脂廠、北京石油科學院等單位，針對國外引進裝置如揚 子巴斯夫苯乙烯系列有限公司的技術要求做過研究工作，但至今未符合水晶 型PS特殊技術要求。國外主要生產(chǎn)食品級合成樹脂用特種白礦油的廠家有 ESSO、 FINA、美國柯斯頓、赫夫曼等公司，技術主要采用特定油田的原料 的某組分經(jīng)高壓多段加氫精制，經(jīng)特殊后處理技術精制而成。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是解決我國目前沒有單一油田的原料或是單一油井的原料 能夠滿足水晶型聚苯乙烯用油的理化指標要求，而國內高壓加氫工藝無法完 全達到水晶型聚苯乙烯用油對熱穩(wěn)定性、光安定性的要求的問題，為了改變 該產(chǎn)品完全依賴進口的局面，從而提供一種聚苯乙烯用白礦油。
本公司自2000年起，根據(jù)揚子巴斯夫提出的技術要求，開展研制工作。 通過對國內外食品級合成樹脂用白礦油生產(chǎn)技術情況和使用廠家技術指標的 分析，針對我國石化行業(yè)現(xiàn)狀，采用國內某油田的原料的某組分油為基礎油， 使用多段加氫技術(催化劑和加氫設備都是國產(chǎn))加氫精制，三氧化硫氣體 直接磺化補充精制，獲得餾程高、組分窄、烴類組成適合、精制程度深的符
合美國FDA、德國DAB技術要求的食品級合成樹脂用特種白礦油，完全可 以替代ESSO、 FINA等進口公司產(chǎn)品。
本發(fā)明采用國內先進的工藝和傳統(tǒng)工藝相結合的技術路線，以國內某油 田的原料某組分油為基礎油，采用國內自行設計的加氫技術(催化劑和加氫 設備都是國產(chǎn))加氫精制，三氧化硫氣體直接磺化補充精制，獲得餾程高、 組分窄、烴類組成適合、精制程度深的水晶型聚苯乙烯用白礦油。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到
一種聚苯乙烯用白礦油，該白礦油分子量為440 500，由30 40%的環(huán) 烷烴和60 60.9%的鏈烷烴組成，其中芳香烴含量小于0.1%，該白礦油的20°C 密度為0.850 0.880 g/cm3， 4(TC運動粘度為50 110mm2/s。其中環(huán)烷烴或 鏈垸烴的碳鏈長度為C20 30。
上述白礦油可以由以下方法制備
A、 原料
新疆克拉瑪依油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段三 段加氫得到的三段加氫基礎油A(如新疆環(huán)烷基油K371、 KNH4010、 KP6010
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55CTC餾份段異構化加氫 得到的異構化加氫基礎油B，
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減三線330 50(TC餾份段異構化加氫 得到的異構化加氫基礎油C;
B、 磺化反應將各原料混合后，用三氧化硫在50 8(TC下氣相磺化10 20小日寸，磺化管道壓力為0.025 0.06MPa;C、 中和反應將經(jīng)過磺化的加氫基礎油在50 75。C下用20 40%氫氧
化鈉水溶液(質量含量)調到PH值至8 11;
D、 溶劑抽提用30 40%醇溶液(質量含量，水溶液)在50~75"下 進行溶劑抽提，其中醇溶液的用量為加氫基礎油質量的10 40%;
E、 脫色將經(jīng)過溶劑抽提的粗白油脫水后，用活性白土脫色，過濾。 上述制備方法中，各原料的質量用量為三段加氫基礎油A 30 40%，
異構化加氫基礎油B 30 40%，異構化加氫基礎油C 20 40%。
其中三段加氫基礎油A可采用各種常規(guī)的三段加氫工藝(加氫裂化、加 氫脫蠟、加氫精制)進行加氫處理，優(yōu)選加氫壓力180 200公斤，采用VIB 或W1族元素的氧化物作為催化劑。異構化加氫基礎油B采用大慶油田原油常 壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段異構化加氫得到。異構化加氫基 礎油C可采用大慶油田原油常壓分餾后，取其中減三線330 50(TC餾份段異 構化加氫得到。其中所述的異構化加氫工藝為常規(guī)的異構化加氫工藝。 磺化反應中，每噸基礎油所消耗的三氧化硫為60 100公斤。 其中脫色步驟中，可采用真空脫水；脫色時可采用5 8%的活性白土進 行脫色精制；過濾也可采用真空過濾。
本發(fā)明通過采用加氫基礎油+三氧化硫氣相磺化法的聯(lián)合工藝線路，解 決該產(chǎn)品熱穩(wěn)定性和光安定性達到水晶型聚苯乙烯用油的要求。通過工藝參 數(shù)控制，來解決該產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中確保芳烴結構物質完全反應，達到0%。 本發(fā)明獲得了餾程高、組分窄、烴類組成適合、精制程度深的水晶型聚 苯乙烯用白礦油，達到了水晶型聚苯乙烯用油對熱穩(wěn)定性、光安定性的要求， 并能提高聚合物的熔融指數(shù)，調節(jié)維卡軟化點，有利于聚合物的加工造粒， 成型加工性，拉伸強度，沖擊強度的提高等特點。該產(chǎn)品完全可以替代ESSO、 FINA等進口公司產(chǎn)品，改變了該產(chǎn)品完全依賴進口的局面，為國外引進裝 置作配套服務。


圖1是白礦油生產(chǎn)工藝流程圖。
具體實施例方式
實施例1
新疆克拉瑪依油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段三 段加氫得到的三段加氫基礎油A (新疆環(huán)烷基油K371);
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段釆用常規(guī)異 構化加氫得到異構化加氫基礎油B;
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減三線330 50(TC餾份段采用常規(guī)異 構化加氫得到異構化加氫基礎油C;
取三段加氫基礎油A35。/。+異構加氫基礎油B35。/。+異構加氫基礎油 C30。/。構成混合基礎油，采用三氧化硫氣相磺化法對基礎油進行磺化處理，其 中，在55'C下氣相磺化18小時，磺化管道壓力為0.04MPa;(三氧化硫用量 為90公斤/噸)；
將經(jīng)過磺化的加氫基礎油在5(TC下用40%氫氧化鈉水溶液調到PH值至
8;
用35%乙醇水溶液在65。C下進行溶劑抽提，其中乙醇溶液的用量為加氫 基礎油質量的40%;
將經(jīng)過溶劑抽提的粗白油真空脫水后，用6%活性白土脫色，過濾得到 聚苯乙烯用白礦油，總收率為92%，分子量為440 500，環(huán)烷烴30 35%， 鏈垸烴60 60.9%，芳香烴含量0.08%，環(huán)烷烴或鏈烷烴的碳鏈長度為C20 30， 20。C密度為0.867 g/cm3， 40。C運動粘度為65mm2/s。 實施例2
新疆克拉瑪依油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段三 段加氫得到的三段加氫基礎油A (新疆環(huán)烷基油KNH4010);
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55CrC餾份段采用常規(guī)異 構化加氫得到異構化加氫基礎油B;
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減三線330 50(TC餾份段采用常規(guī)異 構化加氫得到異構化加氫基礎油C;
取三段加氫基礎油A30。/。+異構加氫基礎油B30。/。+異構加氫基礎油 C40。/。構成混合基礎油，采用三氧化硫氣相磺化法對基礎油進行磺化處理，其 中，在60。C下氣相磺化15小時，磺化管道壓力為0.025MPa;(三氧化硫用 量為90公斤/噸)；
將經(jīng)過磺化的加氫基礎油在65。C下用20%氫氧化鈉水溶液調到PH值至
9;
用40%混合醇(甲醇20%+乙醇80%)水溶液在50。C下進行溶劑抽提， 其中混合醇溶液的用量為加氫基礎油質量的30%;
將經(jīng)過溶劑抽提的粗白油真空脫水后，用5%活性白土脫色，過濾得到 聚苯乙烯用白礦油，總收率為95%，分子量為440 500，環(huán)烷烴30 35%， 鏈烷烴60 60.9%，芳香烴含量0.09%，環(huán)烷烴或鏈垸烴的碳鏈長度為C20 30， 2(TC密度為0.859 g/cm3， 40。C運動粘度為70mm2/s。
實施例3
新疆克拉瑪依油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段三 段加氫得到的三段加氫基礎油A (新疆環(huán)烷基油KP6010);
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段采用常規(guī)異 構化加氫得到異構化加氫基礎油B;
大慶油田原油常壓分餾后，取其中減三線330 50(TC餾份段采用常規(guī)異 構化加氫得到異構化加氫基礎油C;
取三段加氫基礎油A40。/。+異構加氫基礎油B40。/。+異構加氫基礎油 C20。/。構成混合基礎油，采用三氧化硫氣相磺化法對基礎油進行磺化處理，其 中，在7(TC下氣相磺化IO小時，磺化管道壓力為0.06MPa;(三氧化硫用量 為90公斤/噸)；
將經(jīng)過磺化的加氫基礎油在7(TC下用30%氫氧化鈉水溶液調到PH值至
10;
用30%乙醇水溶液在7(TC下進行溶劑抽提，其中乙醇溶液的用量為加氫 基礎油質量的30%;
將經(jīng)過溶劑抽提的粗白油真空脫水后，用8%活性白土脫色，過濾得到
聚苯乙烯用白礦油，總收率為93%，分子量為440 500，環(huán)垸烴30 35%， 鏈烷烴60 60.9%，芳香烴含量0.07%，環(huán)烷烴或鏈烷烴的碳鏈長度為C20 30， 20。C密度為0.886 g/cm3， 40。C運動粘度為100mm2/s。
權利要求
1、一種聚苯乙烯用白礦油，其特征在于該白礦油分子量為440～500，由30～40％的環(huán)烷烴和60～60.9％的鏈烷烴組成，其中芳香烴含量小于0.1％，該白礦油的20℃密度為0.850～0.880g/cm3，40℃運動粘度為50～110mm2/s。
2、 根據(jù)權利要求1所述的聚苯乙烯用白礦油，其特征在于所述的環(huán)烷烴 或鏈烷烴的碳鏈長度為C20 30。
3、 根據(jù)權利要求1所述的聚苯乙烯用白礦油，其特征在于所述的白礦 油由以下方法制備A、 原料新疆克拉瑪依油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段三 段加氫得到的三段加氫基礎油A，大慶油田原油常壓分餾后，取其中減四線350 55(TC餾份段異構化加氫 得到的異構化加氫基礎油B，大慶油田原油常壓分餾后，取其中減三線330 50CTC餾份段異構化加氫 得到的異構化加氫基礎油C;B、 磺化反應將各原料混合后，用三氧化硫在50 8(TC下氣相磺化10 20小時，磺化管道壓力為0.025 0.06MPa;C、 中和反應將經(jīng)過磺化的加氫基礎油在50 75。C下用20 40%^氧 化鈉水溶液調到PH值至8 11;D、 溶劑抽提用30 40%醇溶液在50 75"C下進行溶劑抽提，其中醇溶液的用量為加氫基礎油質量的10 40%;E、 脫色將經(jīng)過溶劑抽提的粗白油脫水后，用活性白土脫色，過濾。
4、 根據(jù)權利要求3所述的聚苯乙烯用白礦油，其特征在于各原料的質 量用量為三段加氫基礎油A 30 40%,異構化加氫基礎油B 30 40%， 異構化加氫基礎油C 20 40%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚苯乙烯用白礦油，該白礦油分子量為440～500，由30～35％的環(huán)烷烴和60～60.9％的鏈烷烴組成，其中芳香烴含量小于0.1％，該白礦油的20℃密度為0.850～0.880，40℃運動粘度為50～110mm²/s。本發(fā)明獲得了餾程高、組分窄、烴類組成適合、精制程度深的水晶型聚苯乙烯用白礦油，達到了水晶型聚苯乙烯用油對熱穩(wěn)定性、光安定性的要求，并能提高聚合物的熔融指數(shù)，調節(jié)維卡軟化點，有利于聚合物的加工造粒，成型加工性，拉伸強度，沖擊強度的提高等特點。該產(chǎn)品完全可以替代進口公司產(chǎn)品，改變了該產(chǎn)品完全依賴進口的局面。
文檔編號C10G69/00GK101392186SQ20071013161
公開日2009年3月25日 申請日期2007年9月17日 優(yōu)先權日2007年9月17日
發(fā)明者賈中佑 申請人:賈中佑