3STP的乙燒。優(yōu)選地，本發(fā)明的吸附劑在35°C和50mmHg戊燒下每克吸附劑吸附 等于或大于100cm3STP的戊燒。
[0049] 在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的吸附介質(zhì)是從天然氣流提取NGL的熱解大孔聚合物 吸附介質(zhì)。
[0050] 熱解大孔聚合物吸附介質(zhì)是眾所周知的，例如參見USP4, 040, 990,其W全文引用 的方式并入本文中。部分熱解的粒子優(yōu)選地呈珠粒或球體形式，通過具有特定初始孔隙度 的合成聚合物的受控分解而產(chǎn)生。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，熱解粒子來源于含有大孔結(jié)構(gòu)的 大孔網(wǎng)狀離子交換樹脂的熱分解。
[0051] 一般來說，熱解包含使起始聚合物在某些環(huán)境條件下經(jīng)歷受控溫度持續(xù)受控時(shí)間 段。熱解的主要目的是熱降解，同時(shí)高效去除所產(chǎn)生的揮發(fā)性產(chǎn)物。
[0052] 最大溫度可W介于約300°C至最多約900°C的范圍內(nèi)，取決于待處理的聚合物和 最終熱解粒子的所需組成。較高溫度（例如約700°C和更高）導(dǎo)致聚合物的廣泛降解，同時(shí) 在產(chǎn)物中形成分子篩尺寸的孔。
[0053] 最理想地，熱分解（或者指示"熱解"或"熱處理"）是在由例如氣氣、氛氣、氮?dú)狻?氮?dú)獾葮?gòu)成的惰性氣氛中使用經(jīng)碳固定部分取代的大孔網(wǎng)狀合成聚合物珠粒來進(jìn)行，所述 碳固定部分允許聚合物炭化而不融合，W便保留大孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并且得到高產(chǎn)率的碳。當(dāng)中 適合的碳固定部分是橫酸醋、簇基、胺、面素、氧、橫酸鹽、簇酸鹽和季胺鹽。運(yùn)些基團(tuán)通過 熟知的常規(guī)技術(shù)引入起始聚合物中，如用于使聚合物官能化W生產(chǎn)離子交換樹脂的那些反 應(yīng)。碳固定部分還可W通過將其反應(yīng)性前驅(qū)物滲吸至大孔網(wǎng)狀聚合物的孔中，隨即或在加 熱過程中將碳固定部分化學(xué)結(jié)合于聚合物上。運(yùn)些后面的反應(yīng)性前驅(qū)物的實(shí)例包括硫酸、 氧化劑、硝酸、路易斯酸化ewisacid)、丙締酸等。
[0054] 適用于實(shí)踐本發(fā)明方法的溫度一般在300°C至約900°C的范圍內(nèi)，但是更高溫度 也可W是合適的，取決于待處理的聚合物和最終熱解產(chǎn)物的所需組成。在高于約700°C的溫 度下，起始聚合物廣泛降解，同時(shí)在產(chǎn)物中形成分子篩尺寸的孔，即4A至?A平均臨界尺 寸，產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選類別的吸附劑。在較低溫度下，熱形成孔的平均臨界尺寸通常介 于6 4至高達(dá)50A的范圍內(nèi)。優(yōu)選的熱解溫度范圍在約400°C與800°C之間。如下文中將 更充分地解釋，溫度控制是產(chǎn)生具有所需產(chǎn)物的組成、表面積、孔隙結(jié)構(gòu)和其它物理特征的 部分熱解材料所必需的。熱處理的持續(xù)時(shí)間相對不重要，允許升溫而使暴露時(shí)間最少。 陽化5] 廣泛范圍的熱解樹脂可W通過改變起始聚合物的孔隙度和/或化學(xué)組成并且 還通過改變熱分解的條件而產(chǎn)生。一般來說，本發(fā)明的熱解樹脂的碳氨比是1.5 : 1至 20 : 1、優(yōu)選地2.0:1至10 : 1，而活性碳的C/H比通常高得多，至少大于30 : 1(碳和 石墨手冊（Carbon and Gra地ite Hanclbook)，查爾斯L.曼特爾（Qiarles L. Mantell)，紐 約國際科學(xué)出版社（Interscience Publishers, N. Υ.)1968,第198頁）。產(chǎn)物粒子含有至 少85重量％的碳，而其余部分主要是氨、堿金屬、堿±金屬、氮、氧、硫、氯等，來源于聚合物 或上面含有的官能團(tuán)（碳固定部分）和W填料組分形式引入聚合物孔中的氨、氧、硫、氮、堿 金屬、過渡金屬、堿±金屬和其它元素（可W充當(dāng)催化劑和/或碳固定部分或具有一些其它 功能目的）。
[0056] 最終產(chǎn)物的孔結(jié)構(gòu)必須含有至少兩組具有不同平均尺寸的相異孔，即多重模態(tài)孔 隙分布。較大孔來源于優(yōu)選地含有平均臨界尺寸介于50A到〇0,000Λ巧圍內(nèi)的大孔的大 孔樹脂起始物質(zhì)。較小孔如先前所提到，一般尺寸范圍介于4A至50 其很大程度上取決 于在熱解過程中的最大溫度。此類多重模態(tài)孔隙分布被視為本發(fā)明組合物的新穎和必需的 特征。
[0057] 本發(fā)明的熱解聚合物具有由起始物質(zhì)的大孔隙度產(chǎn)生的相對大的表面積和在熱 解過程中出現(xiàn)的較小孔。一般來說，如通過氮吸附所測量的整體表面積介于約50與1500m2/ g之間的范圍。其中，如通過壓隸技術(shù)計(jì)算所得，大孔將通常貢獻(xiàn)6至700m2/g、優(yōu)選地6至 200m2/g，而其余部分通過熱處理貢獻(xiàn)。已在先前技術(shù)中進(jìn)行熱處理的無孔聚合物（如"凝 膠"型樹脂）并不貢獻(xiàn)本發(fā)明的吸附劑所必需的大孔，也不在本文所述的熱解聚合物的效率 下起作用。
[0058] 熱解持續(xù)時(shí)間取決于從特定聚合物去除揮發(fā)物所需的時(shí)間和所選方法的熱傳遞 特征。一般來說，熱解在熱傳遞快速時(shí)極其快速，例如在熱解淺床材料的烘箱中或在流化床 中。為防止熱解聚合物燃燒，在熱解材料暴露于空氣前，聚合物的溫度通常降低至不超過 400°C、優(yōu)選地不超過300°C。最理想的操作方法設(shè)及快速加熱至最大溫度，使溫度保持最大 持續(xù)短時(shí)間段（大約0至20分鐘）并且其后在樣品暴露于空氣前將溫度迅速降低至室溫。 根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物已通過此優(yōu)選方法通過在20至30分鐘時(shí)段內(nèi)加熱至800°C并且冷卻而 產(chǎn)生。在高溫下保持較長時(shí)段也是令人滿意的，因?yàn)槌菧囟仍黾?，否則似乎不進(jìn)行額外分 解。
[0059] 少量活化氣體（如0)2、畑3、化、&0或其組合）往往會在熱解過程中與聚合物反 應(yīng)并且由此增加最終材料的表面積。此類氣體是任選的并且可W用于獲得吸附劑的特殊特 征。
[0060] 可W用于產(chǎn)生本發(fā)明的熱解樹脂的起始聚合物包括一或多種單締屬或聚締屬不 飽和單體或可W通過縮合反應(yīng)產(chǎn)生大孔網(wǎng)狀聚合物和共聚物的單體的大孔網(wǎng)狀均聚物或 共聚物。在形成經(jīng)熱處理的大孔網(wǎng)狀聚合物時(shí)用作前驅(qū)物的大孔網(wǎng)狀樹脂本身并未要求為 新的物質(zhì)組成。具有適當(dāng)碳固定部分的任何運(yùn)種類型的已知材料是適合的。優(yōu)選單體是締 屬不飽和的那些脂肪族和芳香族材料。
[0061] 可W用于制造顆粒狀大孔網(wǎng)狀樹脂的適合的單締屬不飽和單體的實(shí)例包括：丙 締酸和甲基丙締酸的醋，如甲基、乙基、2-氯乙基、丙基、異下基、異丙基、下基、叔下基、仲 下基、乙基己基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、環(huán)己基、異冰片基、苯甲基、苯基、烷基苯 基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基、乙氧基苯 基、乙氧基苯甲基、乙氧基環(huán)己基、徑乙基、徑丙基、乙締、丙稀、異下締、二異下締、苯乙締、 乙基乙締基苯、乙締基甲苯、乙締基苯甲基氯、氯乙締、乙酸乙締醋、偏二氯乙締、二環(huán)戊二 締、丙締臘、甲基丙締臘、丙締酷胺、甲基丙締酷胺、二丙酬丙締酷胺；官能單體，如乙締基 苯、橫酸；乙締基醋，包括乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、月桂酸乙締醋；乙締基酬， 包括乙締基甲基酬、乙締基乙基酬、乙締基異丙基酬、乙締基正下基酬、乙締基己基酬、乙締 基辛基酬、甲基異丙締基酬；乙締基醒，包括丙締醒、甲基丙締醒、己豆醒；乙締基酸，包括 乙締基甲基酸、乙締基乙基酸、乙締基丙基酸、乙締基異下基酸；亞乙締基化合物，包括漠 化氯化亞乙締基或漠氯化亞乙締基；另外不飽和二簇酸的相應(yīng)中性或半酸半醋或自由二 酸，包括衣康酸、巧康酸、烏頭酸、反下締二酸和順下締二酸；經(jīng)取代的丙締酷胺，如N-單燒 基、-N，N-二烷基-和N-二烷基氨基烷基丙締酷胺或甲基丙締酷胺，其中所述烷基可W具 有一個(gè)至十八個(gè)碳原子，如丙締酸或甲基丙締酸的甲醋、乙醋、異丙醋、下醋、己醋、環(huán)己醋、 辛醋、十二烷基醋、十六烷基醋和十八烷基氨基烷基醋，如丙締酸和甲基丙締酸β-二甲基 氨基乙醋、丙締酸和甲基丙締酸β-二乙基氨基乙醋或丙締酸和甲基丙締酸6-二甲基氨基 己醋；甲基丙締酸和丙締酸烷基硫乙醋，如甲基丙締酸乙基硫乙醋；乙締基化晚，如2-乙締 基化晚、4-乙締基化晚、2-甲基-5-乙締基化晚等。
[0062] 就含有甲基丙締酸乙基硫乙醋的共聚物來說，產(chǎn)物必要時(shí)可W氧化成相應(yīng)亞諷或 諷。
[0063] 通常起作用但僅具有一個(gè)此類不飽和基團(tuán)的聚締屬不飽和單體（如異戊二締、下 二締和氯下二締）可W作為單締屬不飽和類別的一部分使用。 W64] 聚締屬不飽和化合物的實(shí)例包括：二乙締基苯、二乙締基化晚、二乙締基糞、鄰苯 二甲酸二締丙醋、乙二醇二丙締酸醋、乙二醇二甲基丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷Ξ甲基丙締酸 醋、二乙締基諷、乙二醇、丙Ξ醇、季戊四醇、二乙二醇、二醇的單硫基或二硫基衍生物和間 苯二酪的聚乙締基或多締丙基酸、二乙締基酬、二乙締基硫酸、丙締酸締丙醋、順下締二酸 二締丙醋、反下締二酸二締丙醋、下二酸二締丙醋、碳酸二締丙醋、丙二酸二締丙醋、乙二酸 二締丙醋、己二酸二締丙醋、癸二酸二締丙醋、癸二酸二乙締醋、酒石酸二締丙醋、娃酸二締 丙醋、丙Ξ酸Ξ締丙醋、烏頭酸Ξ締丙醋、巧樣酸Ξ締丙醋、憐酸Ξ締丙醋、Ν，Ν'-亞甲基 二丙締酷胺、Ν，Ν'-亞甲基二甲基丙締酷胺、Ν，Ν'-亞乙基二丙締酷胺、Ξ乙締基苯、Ξ 乙締基糞和聚乙締基蔥。 W65] 運(yùn)種類型單體的優(yōu)選類別是芳香族締屬不飽和分子，如苯乙締、乙締基化晚、乙締 基糞、乙締基甲苯、丙締酸苯醋、乙締基二甲苯和乙基乙締基苯。
[0066] 優(yōu)選聚締屬不飽和化合物的實(shí)例包括二乙締基化晚、二乙締基糞、二乙締基苯、Ξ 乙締基苯、苯核中具有1至4個(gè)1至2個(gè)碳原子的烷基取代的烷基二乙締基苯和在苯核中 具有1至3